KR101462412B1 - 점착제, 점착 시트 및 디스플레이 - Google Patents

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Abstract

점착성, 투명성, 비백화성, 내 발포성 및 내박리성이 뛰어나고 더욱 단차 추종성도 겸비하는 점착제를 제공한다.
본 발명의 점착제는 아크릴계 공중합체(A), 폴리이소시아네이트계 경화제(B)및 실란 커플링제(C)을 포함하고, 상기 아크릴계 공중합체(A)는 SP값이 8 이상 9.00 미만의 알킬기를 가진 에틸렌성 불포화 단량체(A1) 20~90중량%와, SP값이 9.00 이상 15 이하의 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2) 10~80중량%를 라디칼 중합하여 이루어지는, 중량 평균 분자량이 20만~100만의 중합체이며, 상기 에틸렌성 불포화 단량체(A2)는 수산기(a1), 아미드기(a2), 아미노기(a3) 및 니트릴기(a4), 및 카르복실기(a5)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 극성기를 가지면서 호모 폴리머의 유리 전이온도(Tg)가 -40℃이상 120℃ 이하이다.

Description

점착제, 점착 시트 및 디스플레이{The adhesive, adhesive sheet and display}
본 발명은 점착제에 관한 것이다. 또, 전술한 점착제를 이용하는 점착 시트 및 디스플레이에 관한 것이다.
최근의 전자 기술의 비약적인 진보에 따라 액정 디스플레이(LCD), 플라스마 디스플레이(PDP), 리어 프로젝션 디스플레이(RPJ), EL디스플레이, 발광 다이오드 디스플레이 등 다양한 평판 패널 디스플레이(FPD)가 표시 장치로서 널리 사용되고 있다. 이 같은 표시 장치에는 일반적으로 외부 광원으로부터의 반사를 막기 위한 반사 방지 필름, 표시 장치 표면의 상처의 방지를 위한 보호 필름(프로텍트 필름) 등의 다양한 필름이 사용되고 있다. 예를 들어 LCD에 사용하는 액정 셀용 부재에는 편광 필름이나 위상차 필름이 사용되고 있다.
또 FPD는 터치 패널과 같은 입력 장치로도 이용되고 있다. 터치 패널에는 일반적으로 보호 필름, 반사 방지 필름 및 투명 전극 필름 등이 사용되고 있다. 이러한 필름은 점착제("감압식 접착제"라고도 함)을 사용하여 붙이는 것이 일반적이다.
터치 패널의 용도에 사용하는 점착제에는 점착성, 투명성에 더해, 고온, 고습의 환경에서 사용한 경우에 점착제 층에 기포가 발생하지 않는 것(내발포성), 붙인 각 필름이 뜨거나 벗겨지지 않는 것(내박리성), 점착제 층이 하얗게 변색하지 않는 것(비백화성), 투명 전극을 부식하지 않는 성질(내부식성)이 필요하다. 또한, 투명 전극에는 기재 위의 회로에 의한 단차((段差))가 존재하기 때문에 투명 전극 위에 점착 시트를 맞춰 붙이는 경우에는 해당 단차를 점착제 층으로 메우는 성질(단차 추종성)등의 성능이 필요하다.
터치 패널은 일반적으로 LCD를 바탕으로 구성되고, 점착제를 사용하여 액정 셀에 편광판이 붙어 있다. 편광판용 점착제는 고온, 고습처럼 가혹한 환경에서 사용할 경우에도 편광판이 뜨지 않는 성능과, 액정 셀에 불필요한 빛이 새지 않는 성능(빛샘 내성)을 양립할 필요가 있다. 이 빛이 새는 것은 고온, 고습의 환경에서 사용할 경우 편광판이 수축 또는 팽창하여 치수 변화로써 생기는 응력이, 점착제 층에서 완화되지 못해 편광판에 유래하는 잔류 응력이 남기 때문이다.
또, 터치 패널은, 스마트 폰 등 휴대 정보 단말에 사용하기 때문에 낙하를 고려한 내충격성이 중요하다. 그래서 터치 패널의 표면층에는 폴리카보네이트(PC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 또는 시클로올레핀(COP)등의 투명성이 높은 플라스틱 필름을 사용하고 있다. 그러나 투명성이 높은 플라스틱은 소재가 딱딱하고 유연성이 낮기 때문에 다량의 가소제를 배합하여 필요한 유연성, 가공성, 성형성을 얻고 있다. 그런데 이 가소제가 원인이 되어, 터치 패널을 고온 환경에서 사용하면 해당 플라스틱 필름과 점착제 층 사이에 가스가 발생하는("아웃 가스"라고도 함) 문제가 있었다.
상기의 문제에 대해 내 발포성 및 내박리성을 개선하기 위해 카르복실기 등의 작용기를 함유하는 단량체를 공중합하는 방법, 호모 폴리머의 유리 전이온도(Tg)가 높은 단량체(고Tg 단량체) 및/또는 높은 Tg의 올리고머(저분자량 폴리머)를 배합하는 방법 등이 알려져 있다. 또 비백화성 및 내부식성을 개선하기 위해서 카르복실기 이외의 가교 가능한 관능성 아크릴레이트 및 알콕시알킬아크릴레이트를 공중합하는 방법이 알려져 있다. 또, 아웃 가스를 방지하기 위해 점착 부여제를 첨가하는 방법 또는 금속 킬레이트를 배합하는 방법이 알려져 있다.
구체적으로는, (메타)아크릴산 알콕시알킬 에스테르를 주성분으로 하고, 이것에 카르복실기 함유 단량체를 공중합하여 얻어진 점착성 폴리머 100중량부와, 메타크릴산 알킬 에스테르, 메타크릴산 시클로알킬 에스테르, 메타크릴산 벤질 또는 스티렌에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 단량체를 주성분으로 하고, 이것에 아미노기 또는 아미드기 함유 단량체를 공중합시켜 얻을 수 있는 저분자량 폴리머 5~40중량부 및 가교제 0.001~2.0중량부를 함유한 점착제가 알려져 있다(특허 문헌 1 참조).
또, 카르복실기 함유 단량체를 필수로 하고, 실질적으로 수산기 함유 단량체를 포함하지 않는 아크릴계 공중합체와, 벤조트리아졸 또는 그 유도체를 특정 중량비로 혼합한 점착제와, 상기 아크릴계 공중합체 중의 카르복실기와 반응할 수 있는 작용기를 가진 에폭시 가교제를, 특정 중량비로 배합하고 가교하여 얻은 점착제를 이용한 금속 점착용 점착 시트가 알려져 있다(특허 문헌 2 참조).
또, 알콕시알킬 아크릴레이트를 주성분으로 하고, 이것에 카르복실기 함유 단량체 0.1~10중량%를 공중합하여 얻은 중량 평균 분자량 60만 이상의 점착성 폴리머 100중량부와, 메타크릴산 알킬 에스테르, 메타크릴산 시클로알킬 에스테르, 메타크릴산 벤질 또는 스티렌에서 선택되는 단량체를 주성분으로 하고, 이것에 아미노기 함유 단량체나 아미드기 함유 단량체를 0.5~10중량% 공중합하여 얻은 유리 전이온도가 60℃이상으로 중량 평균 분자량 5만 이하의 저분자량 폴리머 5~40중량부와, 가교제 0.001~2.0중량부를 배합한 점착제가 알려져 있다(특허 문헌 3참조).
또, 알킬기의 탄소 수가 4~12의 아크릴레이트 단량체를 전 단량체 성분에 대해 50중량%이상 포함하고, 또한 단량체 성분으로 카르복실기 함유 단량체를 전 단량체 성분 100중량부에 대해 3~10중량부 포함하며, 중량 평균 분자량이 50만~90만인 아크릴계 폴리머와, 호모 폴리머를 형성했을 때의 유리 전이온도가 60~190℃이고 환상 구조를 가진 에틸렌성 불포화 단량체를 전 단량체 성분에 대해 50중량%이상 포함하고, 또한 단량체 성분으로 카르복실기 함유 단량체를 전 단량체 성분 100중량부에 대해 3~10중량부 포함하며, 중량 평균 분자량이 3000~6000인 올리고머를 배합한 점착제로 형성한 투명 양면 테이프가 알려져 있다(특허 문헌 4 참조).
또한, 알콕시알킬 아크릴레이트(성분 A)및 가교 가능한 작용기를 가진 아크릴계 단량체(성분 B)를 필수로 하여 중합한 중량 평균 분자량 40만~160만의 아크릴계 폴리머 및 가교제를 포함한 점착제이며, 아크릴계 폴리머를 구성하는 전 단량체 성분 100중량부에 대한 성분 A의 함유량이 45~99.5중량부, 성분 B의 함량이 0.5~4.5중량부이며, 아크릴계 폴리머를 구성하는 단량체 성분 중에 카르복실기 함유 단량체가 실질적으로 없는 점착제가 알려져 있다(특허 문헌 5 참조).
또, 알킬기의 탄소 수가 4~18의 아크릴레이트 단량체(성분 A)와, 아미드기 함유 아크릴레이트 단량체(성분 B) 및, 알콕시알킬아크릴레이트를 공중합한 산가 5mgKOH/g이하인 투명 점착 시트가 알려져 있다(특허 문헌 6 참조).
또, 알콕시알킬 아크릴레이트 단량체(성분 A) 45~99.5중량부와, 수산기를 갖는 아크릴레이트 단량체 0.5~4.5중량부를 공중합한 아크릴계 폴리머이며, 가교 구조화된 후의 겔 분율이 40~80%이며, 카르복실기 함유 단량체가 실질적으로 없는 점착제가 알려져 있다(특허 문헌 7 참조).
또, 피착체로부터의 아웃 가스를 억제하기 위해, 아크릴계 폴리머에, 스티렌계와α-메틸 스티렌계의 점착 부여제를 아크릴계 폴리머 100중량부에 대해 0.5~15중량부 혼합해 이소시아네이트계 가교제로 가교한 점착제가 알려져 있다(특허 문헌 8 참조).
또, 피착체로부터의 아웃 가스를 억제할 목적으로 전 단량체에 대해 40~99중량부의 아크릴산 부틸 혹은 아크릴산 에틸, 또는 이들의 혼합물(성분 A), 1~15중량부의α,β-에틸렌형 불포화 카르복실산(성분 B)및 0~55중량%의 아크릴산 메틸, 메타크릴산 메틸, 아크릴로니트릴 혹은 스티렌 또는 이러한 혼합물(성분 C)을 포함하여 구성되며, 중량 평균 분자량이 40만 이상인 아크릴계 공중합체와, 상기 아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 0.5~2.0중량부의 금속 킬레이트 화합물이 배합된 점착제가 알려져 있다(특허 문헌 9 참조).
일본 특허공개공보 제2002-327160호 일본 특허공개공보 제2006-45315호 일본 특허등록공보 제4788937호 일본 특허등록공보 제4515118호 일본 특허공개공보 제2009-79203호 일본 특허공개공보 제2011-74308호 일본 특허공개공보 제2010-215923호 일본 특허등록공보 제4437631호 일본 특허공개공보 특개평6-49425호
그러나, 특허 문헌 1 및 2의 점착제는, 카르복실기의 존재에 의해 금속을 부식하는 문제가 있다.
또, 특허 문헌 3 및 4의 점착제는 기재 필름과의 밀착성이 낮아 내 발포성 및 내박리성이 떨어진다. 또한 해당 점착제는 투명 전극과의 접착성이 낮기 때문에 단차 추종성이 떨어지는 문제가 있었다.
또, 특허 문헌 5,6 및 7의 점착제는 알콕시알킬 아크릴레이트를 사용하여 비백화성의 개선을 도모하고 있지만, 그 수준이 낮다는 문제가 있었다. 또한 해당 점착제는 중합 개시제가 잔존하기 쉽기 때문에, 폴리머 중의 알콕시알킬기가 분해하기 쉽다. 그래서 내발포성 및 내박리성이 떨어지는 문제가 있었다. 게다가 사용한 알콕시알킬 아크릴레이트는 Tg가 낮기 때문에(일반적으로 -45℃이하), 점착제의 응집력이 낮고 점착력이 부족하다는 문제점이 있었다.
또, 특허 문헌 8의 점착제는 고온, 고 습도의 환경에 노출된 경우, 점착제에 함유된 점착 부여제가 배어나와 내발포성 및 내박리성을 확보할 수 없다. 또, 그 배어나온 점착 부여제가 오염으로 이어지는 문제가 있었다. 또, 특허 문헌 9의 점착제는 금속 킬레이트 화합물의 존재에 의해 금속이 부식하는 문제가 있었다.
본 발명은 점착성, 투명성, 비백화성, 내발포성 및 내박리성이 뛰어나고, 또한 단차 추종성도 겸비하는 점착제, 점착 시트 및 디스플레이의 제공을 목적으로 한다.
본 발명의 점착제는 아크릴계 공중합체(A), 폴리이소시아네이트계 경화제(B)및 실란 커플링제(C)을 포함하고, 상기 아크릴계 공중합체(A)는 SP값이 8 이상 9.00 미만의 알킬기를 가진 에틸렌성 불포화 단량체(A1) 20~90중량%와, SP값이 9.00 이상 15 이하의 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2) 10~80중량%를 라디칼 중합하여 된다. 그리고, 상기 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2)는 수산기(a1), 아미드기(a2), 아미노기(a3) 및 니트릴기(a4)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 극성기를 가지고, 호모 폴리머의 유리 전이온도(Tg)를, -40℃ 이상 120℃ 이하로 한다. 여기서 SP값은 용해도 파라미터를 의미한다. 또한 아크릴계 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만 이상 100만 이하이다.
위 구성의 본 발명에 따르면 아크릴계 공중합체(A)의 합성에 사용한 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2)의 SP값이 9.00 이상 15이하로 높다. 그리고, 해당 단량체(A2)를 사용한 아크릴계 공중합체(A)는 물에 대한 친화성이 높다. 점착제를, 점착 테이프에 가공한 뒤, 예를 들면, 액정 셀 유리판에 붙여, 고온, 고 습도의 환경에 방치하면 물이 점착제 층에 침투하지만, 점착제 층은 SP값이 높은 단량체(A2)을 다량으로 사용한 공중합체(A)를 포함하므로 물과 친화성이 높다. 이에 의해, 투명한 점착제 층은 백색으로 변화하기 어려워, 비백화성이 뛰어나다. 즉, 본 발명에서는 점착제 층에 물을 적당히 침투시키고 있다. 그리고, 해당 점착제 층은 극성기를 포함하기 때문에, 고온, 고습의 환경에 방치한 경우에도 접착력이 저하되기 어렵고 내박리성이 뛰어나고, 점착제 층에 기포가 발생하기 어렵기 때문에 내발포성이 뛰어나다. 또, 단차 추종성도 뛰어나다. 덧붙여 고온, 고 습도의 환경은 온도가 높고 습도도 높은 분위기를 의미한다.
본 발명에 의해 점착성, 투명성, 비백화성, 내발포성 및 내박리성이 뛰어나고, 또한 단차 추종성도 겸비하는 점착제, 점착 시트 및 디스플레이를 제공할 수 있었다.
본 발명의 점착제는 적어도 아크릴계 공중합체(A), 폴리이소시아네이트계 경화제(B) 및 실란 커플링제(C)를 배합한다.
아크릴계 공중합체(A)는 SP값이 8 이상 9.00 미만의 알킬기를 가진 에틸렌성 불포화 단량체(A1) 20~90중량%와, SP값이 9.00 이상 15 이하의 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2) 10~80중량%를 라디칼 중합하여 얻는다.
본 발명의 점착제는 아크릴계 공중합체(A)의 합성에, SP값이 9.00 이상 15 이하의 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2)를 10~80중량% 사용하여 점착성 및 내박리성이 향상되고 특히 비백화성이 향상된다. 이 이유로서, 해당 단량체를 사용한 아크릴계 공중합체(A)는 물에 대한 친화성이 높다는 점을 든다. 또한, 본 발명의 점착제는 점착 테이프로 가공한 뒤, 예를 들면, 액정 셀 유리판에 붙이고 고온, 고습의 환경에 방치하면 물이 점착제 층에 침투하지만 SP값이 높은 단량체(A2)를 특정량 사용한 공중합체(A)을 포함하므로 물과 친화성이 높다. 이에 의해 투명한 점착제 층은 백색으로 변화하기 어려워지는 백화성이 뛰어나다. 즉, 본 발명은 점착제 층에 물을 적당히 침투시키고 있다. 그리고 해당 점착제 층은 극성기를 포함하기 때문에, 고온, 고습의 환경에 방치한 경우에도 접착력이 저하하기 어렵기 때문에 내박리성이 뛰어나고, 점착제 층에 기포가 발생하기 어렵기 때문에 내 발포성에 뛰어나다. 또, 단차 추종성도 뛰어나다. 극성기는 수산기(a1), 아미드기(a2), 아미노기(a3), 니트릴기(a4), 카르복실기(a5)가 바람직하다
본 발명에서 SP값은 용해도 파라미터이다. 이 SP값은 Fedors의 계산법[ "Polymer Engineering and Science", 제14권, 제2호(1974), 148~154쪽]를 참조하여 다음 수식 1에 의해 산출하는 것으로 구할 수 있다.
[수식 1]
Figure 112013051751142-pat00001
δ:용해도 파라미터(SP값)
Δei:몰 증발 에너지
Δvi:몰 체적
여기에서 용해도 파라미터의 단위는(cal/㎤)0 .5이다.
위 식 1에 대해 주요 원자 또는 원자단에 주어진 Δei 및Δvi의 고유 값을 표 1에 나타낸다.
Figure 112013051751142-pat00002
Δei:몰 증발 에너지
Δvi:몰 체적
또 위 식에서 계산된 단량체의 용해도 파라미터(SP값)및 호모 폴리머의 유리 전이온도를 표 2에 나타낸다.
약칭 단량체명칭 용해도
파라미터
(SP값)		 유리
전이온도
(℃)


단량체(A1)


 MA 메틸 아크릴레이트 8.95 6
BA 부틸 아크릴레이트 8.82 -48
2-EHA 2-에틸헥실 아크릴레이트 8.62 -50
LMA 라우릴메타크릴레이트 8.42 -65
MMA 메틸메타크릴레이트 8.93 105
BMA 부틸메타크릴레이트 8.82 20





단량체(A2)
수산기
함유(a1)
 2-HEA 2-히드록시에틸아크릴레이트 12.45 -15
4-HBA 4-히드록시에틸아크릴레이트 11.60 -25
HPA 히드록시프로필아크릴레이트 11.83 -7
2-HEMA 2-히드록시에틸메타크릴레이트 12.01 55

아미드기
함유(a2)
 AAm 아크릴아미드 14.24 71
DAAm 다이아세톤아크릴아미드 10.94 65
N-MAM N-메틸올아크릴아미드 15.38 34
MAAm 메타크릴아마이드 13.35 110
아미노기
함유(a3)		 DMAEA 디메틸아미노에틸틸아크릴레이트 9.16 18
DEAEA 디에틸아미노에틸틸아크릴레이트 9.06 -5
니트릴기
함유(a4)		 AN 아크릴로니트릴 11.12 105
MN 메타크릴로니트릴 10.74 120
카르복실기
함유(a5)		 AA 아크릴산 11.08 57
MAA 메타크릴산 10.73 144
SP값이 9.00 이상 15 이하의 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2)[이하, 단량체(A2)라 함]은, 예를 들면,(메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 2-히드록시프로필, (메타)아크릴산 3-히드록시프로필, (메타)아크릴산 2-히드록시부틸, (메타)아크릴산 3-히드록시부틸, (메타)아크릴산 4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산 히드록시알킬 에스테르 등의 수산기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a1); (메타)아크릴 아미드, N-메틸올아크릴 아미드, N, N-디메틸(메타)아크릴 아미드, 다이아세톤(메타)아크릴 아미드, N-비닐아세토 아미드, N-비닐 피롤리돈 등 아미드기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a2); 아미노메틸 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노메틸 (메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 디메틸 아미노프로필 (메타)아크릴레이트 등의 아미노기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a3); 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a4); (메타)아크릴산, 프탈산모노히드록시에틸 아크릴레이트, p-카르복시 벤질 아크릴레이트, 에틸렌 옥사이드 부가 몰 수가 2~18의 프탈산 아크릴레이트, 프탈산 모노히드록시프로필 아크릴레이트, 호박산 모노히드록시에틸 아크릴레이트,β-카르복시에틸 아트릴레이트, 2-(4-벤조일-3-히드록시페녹시)에틸 아크릴레이트, 말레산, 모노에틸 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 및 푸마르산 등 카르복실기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a5) 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 함께 사용해도 좋다. 이러한 단량체의 중에서도 비백화성, 내 발포성 및 내박리성의 관점에서 수산기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a1), 아미드기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a2)및, 아미노기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a3)이 바람직하고, 특히 수산기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(a1)이 더 바람직하다. 덧붙여 상기 예시에는 없으나 수식 1의 계산식에서 SP값이 9.00 이상 15 이하의 범위에 들어가는 단량체를 사용할 수 있다.
또, 단량체(A2)는 그 호모 폴리머의 유리 전이온도(Tg)가 -40℃이상 120℃이하인 것도 바람직하다. 호모 폴리머의 유리 전이온도(Tg)가 상기 범위 내에 있는 것으로, 점착력 및 내박리성이 보다 향상된다. 호모 폴리머의 유리 전이온도(Tg)는 -30℃이상 100℃이하가 더 바람직하다.
본 발명에서 단량체(A2)의 호모 폴리머의 유리 전이온도(Tg)는 "폴리머 핸드 북 제4판(Polymer Handbook, Fourth Edition)", J. Brandrup, E. H. Immergut, and E. A. Grulke의(1999)에 의거하였다.
단량체(A2)는 전 단량체 100중량%중 10~80중량% 사용하는 것이 좋다. 단량체(A2)를 10~80중량% 사용하여 비백화성이 향상하고 점착성 및 내박리성이 향상된다. 또 단량체(A2)는 20~60중량%를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
아크릴계 공중합체(A)의 합성은 단량체(A2) 이외에 SP값이 8 이상 9.00 미만의 알킬기를 가진 에틸렌성 불포화 단량체(A1) 20~90중량%를 사용하는 것이 좋다. SP값이 8 이상 9.00 미만의 범위에 있는 것으로, 아크릴계 공중합체(A)의 극성이 적절하게 되어, 금속, 유리, 플라스틱 등의 극성이 높은 접착물에 대해 점착성이 향상됨으로써 내박리성이 향상하고 비백화성도 향상된다.
본 발명에서 단량체(A1)는 예를 들어 알킬기의 탄소 수가 1~20의 (메타)아크릴산 알킬 에스테르 단량체가 바람직하다. 구체적으로는, 예를 들면 (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 부틸, (메타)아크릴산 펜틸, (메타)아크릴산 헥실, (메타)아크릴산 시클로헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 이소옥칠, (메타)아크릴산 데실, (메타)아크릴산 도데실, (메타)아크릴산 미리스틸, (메타)아크릴산 팔미틸, (메타)아크릴산 스테아릴, 또, 시클로헥실 (메타)아크릴레이트, 이소보로닐 (메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 환상 알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 함께 사용해도 좋다. 이러한 단량체의 가운데 특히 (메타)아크릴산 부틸 및 (메타)아크릴산 2-에틸헥실은, 적당한 접착성을 얻고 중합 평균 분자량을 조절하기 쉽기 때문에보다 바람직하다.
단량체(A1)는 전 단량체 100중량% 중 20~90중량%로 사용하는 것이 좋다. 단량체(A1)를 20~90중량% 사용하여 아크릴계 공중합체(A)를 적절한 중량 평균 분자량 범위로 합성할 수 있다. 내박리성 및 비백화성이 보다 향상된다. 단량체(A1)의 사용량은 40~80중량%가 더 바람직하다.
본 발명은 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서는 다른 에틸렌성 불포화 단량체를 사용할 수 있다. 구체적으로는 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌 글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트 등의 알킬렌 옥사이드기 함유 에틸렌성 불포화 단량체; 아세트산 비닐, 크로톤산 비닐, 스티렌 등의 비닐계 단량체를 들 수 있다. 이것들은 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 함께 사용해도 좋다.
또, 본 발명의 아크릴계 중합체는, (메타)아크릴산 에스테르 단량체를 포함한 에틸렌성 불포화 단량체의 중합체이다. 또한, 본 발명에서 (메타)아크릴산 에스테르 단량체는 아크릴산 에스테르 단량체 및 메타크릴 지방산 에스테르 단량체를 모두 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또, 중합체는 "단독 중합체" 및 "공중합체" 양쪽을 의미한다.
본 발명에서 아크릴계 공중합체(A)는 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합 등으로 합성할 수 있다. 이들의 중합 방법 중 투명성, 점착성의 관점에서 용액 중합이 바람직하다. 또 아크릴계 공중합체(A)의 중량 평균 분자량은 20만~100만이 바람직하다. 중량 평균 분자량을 상기 범위 내로 하는 것으로 점착성 및 내박리성이 보다 향상된다. 또 중량 평균 분자량은 40만~80만이 더 바람직하다. 아크릴계 공중합체(A)는 중량 평균 분자량이 다른 공중합체를 2종 이상 사용해도 좋다.
또, 아크릴계 공중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw)과 수 평균 분자량(Mn)의 비율을 나타내는 분자량 분포(Mw/Mn)은 20 이하가 바람직하다. 이 분자량 분포를 20 이하로 하는 것으로 점착성 및 내박리성이 보다 향상된다. 덧붙여 중량 평균 분자량 및 수 평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 값이다.
아크릴계 공중합체(A)는 라디칼 중합 개시제를 이용해 에틸렌성 불포화 단량체를 라디칼 중합함으로써 얻을 수 있다. 라디칼 중합은, 용액 중합하는 경우는, 예를 들면, 아세트산 에틸, 톨루엔, 크실렌, 아니솔, 메틸에틸 케톤, 시클로헥사논 등의 용제의 존재하에서 중합시키는 것이 바람직하다. 라디칼 중합 온도는 60~120℃범위가 바람직하고, 중합 시간은 5~12시간이 바람직하다.
라디칼 중합 개시제는 공지의 것을 사용할 수 있지만, 중합 온도 조건 하에서 라디칼을 발생하는 화합물이면 특히 제한은 없다. 예를 들면 디-t-부틸 퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, t-부틸큐밀퍼옥사이드,α,α'-비스(t-부틸퍼옥시-m-이소 프로필)벤젠, 2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3 등의 디알킬퍼옥사이드류;
t-부틸퍼옥시 벤조에이트, t-부틸퍼옥시 아세테이트, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산 등의 퍼옥시 에스테르류;
시클로헥사논 퍼옥사이드, 3,3,5-트리메틸시클로헥사논 퍼옥사이드, 메틸 시클로핵사논 퍼옥사이드 등의 케톤 퍼옥사이드류;
2,2-비스(4,4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, n-부틸-4,4-비스(t-부틸퍼옥시)발레이트 등의 퍼옥시 케탈류;
큐멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸 시클로헥산-2,5-디하이드로퍼옥사이드 등의 하이드로퍼옥사이드류;
벤조일퍼옥사이드, 데카노일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일퍼옥사이드 등의 디아실퍼옥사이드류;
비스(t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 등의 퍼옥시디카보네이트류 등의 유기 과산화물, 또는 이러한 혼합물을 들 수 있다.
또, 라디칼 중합 개시제로 아조 화합물도 사용할 수도 있다. 예시한다면 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(약칭:AIBN), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴)등의 2,2'-아조비스부티로니트릴류; 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등의 2,2'-아조비스발레로니트릴류; 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴)등의 2,2'-아조비스프로피오니트릴류; 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카보니트릴)등의 1,1'-아조비스-1-알칸니트릴류 등을 사용할 수 있다.
라디칼 중합 개시제는 에틸렌성 불포화 단량체 100중량부에 0.01~10중량부 사용하는 것이 좋고, 0.1~2중량부가 보다 바람직하다.
본 발명에서 폴리이소시아네이트계 경화제(B)는 2개 이상의 이소시아네이트기를 가지는, 방향족 폴리이소시아네이트, 지방족 폴리이소시아네이트, 방향 지방족 폴리이소시아네이트 및 지환족 폴리이소시아네이트 등이 바람직하다.
방향족 폴리이소시아네이트로는 1,3- 페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,4- 페닐렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4-트릴렌 디이소시아네이트, 2,6-트릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 2,4,6-트리이소시아네이트톨루엔, 1,3,5-트리이소시아네이트벤젠, 디아니시딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐에테르 디이소시아네이트, 4,4', 4"-트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등을 들 수 있다.
지방족 폴리이소시아네이트로는 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(일명 HMDI), 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 2,3-부틸렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
방향 지방족 폴리이소시아네이트로는ω,ω'-디이소시아네이트-1,3-디메틸 벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디메틸벤젠, ω,ω'-디이소시아네이트-1,4-디에틸벤젠, 1,4-테트라메틸크실렌 디이소시아네이트, 1,3-테트라메틸크실렌 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
지환족 폴리이소시아네이트로는 3-이소시아네이트메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실 이소시아네이트(일명 IPDI, 이소포론 디이소시아네이트), 1,3-시클로펜탄 디이소시아네이트, 1,3-시클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,4-시클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,6-시클로헥산 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌 비스(시클로헥실이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이트메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.
상기 폴리이소시아네이트의 뷰렛체, 누레이트체, 및 어덕트체 등을 들 수 있다.
뷰렛체란, 상기 이소시아네이트 단량체가 자기 축합하여 되는, 뷰렛 결합을 갖는 자기 축합물을 말한다, 예를 들면, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 뷰렛체(스미쥴 N-75, 住化 바이엘 우레탄 사제; 듀라네이트 24A-90CX, 아사히 화성 사제)등을 들 수 있다.
누레이트체란, 상기 이소시아네이트 단량체의 3량체를 말한다. 예를 들면, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 3량체(스미쥴 N-3300, 住化 바이엘 우레탄 사제;코로네이트 HX, 일본 폴리우레탄 공업사제; 아쿠아네이트 100, 일본 폴리우레탄 사제; 아쿠아네이트 110, 일본 폴리우레탄 공업사제; 듀라네이트 TPA100, 아사히 화성제), 이소포론 디이소시아네이트의 3양체(VESTANAT T-1890, 에보닉 데구사재팬 사제; 데스 모듈 Z-4370, 住化 바이엘 우레탄사제), 트릴렌 디이소시아네이트의 3량체(코로네이트 2030, 일본 폴리우레탄 사제)등을 들 수 있다.
어덕트체란, 상기 이소시아네이트 단량체와 저분자 활성 수소 함유 화합물을 반응시켜 되는, 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 말한다. 예를 들면, 3관능의 이소시아네이트 화합물로는 트리메틸올프로판과 헥사메틸렌 디이소시아네이트를 반응시킨 화합물(코로네이트 HL, 일본 폴리우레탄 사제;스미쥴 HT, 住化 바이엘 우레탄 사제; 타케네이트 D-160N, 미츠이 화학 폴리우레탄 사제), 트리메틸올프로판과 트릴렌 디이소시아네이트를 반응시킨 화합물(코로네이트 L, 일본 폴리우레탄 사제; 스미쥴 L-75, 住化 바이엘 우레탄 사제; 타케네이트 D-102, 미츠이 화학 폴리우레탄 사제), 트리메틸올프로판과 크실렌 디이소시아네이트를 반응시킨 화합물(타케네이트 D-110N, 미츠이 화학 폴리우레탄 사제), 트리메틸올프로판과 이소포론디이소아네이트를 반응시킨 화합물(타케네이트 D-140N, 미츠이 화학 폴리우레탄 사제; 마이 테크 NY215A, 미츠비시 화학사제), 2관능의 이소시아네이트 화합물로는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트와 모노 알코올로 제조된 알로하네이트 화합물(듀라네이트 D-201, 아사히 화성 사제; 코로네이트 2770, 일본 폴리우레탄 공업사제)등을 들 수 있다.
또, 저분자 활성 수소 함유 화합물로는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜, 1,6-헥산 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3,3'-디메틸올헵탄, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올올, 폴리옥시 에틸렌 글리콜(부가 몰 수 10 이하), 폴리옥시프로필렌 글리콜(부가 몰 수 10 이하), 1,4-뷰탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,8-옥탄디올, 1,9-노난디올, 네오펜틸 글리콜, 부틸에틸펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 시클로헥산디올, 시클로 헥산디메탄올, 트리시클로데칸디메탄올, 시클로펜타디엔디메탄올, 2합체 디올 등의 지방족 혹은 지환족 디올류;
1,3-비스(2-히드록시에톡시)벤젠, 1,2-비스(2-히드록시에톡시)벤젠, 1,4-비스(2-히드록시에톡시)벤젠, 4,4'-메틸렌디페놀, 4,4'-(2-노르보닐리덴)디페놀, 4,4'-디히드록시비페놀, o-, m-, 및 p-디히드록시벤젠, 4,4'-이소프로필리덴페놀, 혹은 비스페놀 A나 비스페놀 F등의 비스페놀류에 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 등의 알킬렌 옥사이드를 부가시켜 되는 비스페놀류 등의 방향족 디올류;
1,1,1-트리메틸올프로판, 1,1,1-트리메틸올부탄, 1,1,1-트리메틸올펜탄, 1,1,1-트리메틸올헥산, 1,1,1-트리메틸올헵탄, 1,1,1-트리메틸올옥탄, 1,1,1-트리메틸올노난, 1,1,1-트리메틸올데칸, 1,1,1-트리메틸올운데칸, 1,1,1-트리메틸올도데칸, 1,1,1-트리메틸올트리데칸, 1,1,1-트리메틸올테트라데칸, 1,1,1-트리메틸올펜타데칸, 1,1,1-트리메틸올헥사데칸, 1,1,1-트리메틸올헵타데칸, 1,1,1-트리메틸올옥타데칸, 1,1,1-트리메틸올나노데칸, 1,1,1-트리메틸올-sec-부탄, 1,1,1-트리메틸올-tert-펜탄, 1,1,1-트리메틸올-tert-노난, 1,1,1-트리메틸올-tert-트리데칸, 1,1,1-트리메틸올-tert-헵타데칸, 1,1,1-트리메틸올-2-메틸-헥산, 1,1,1-트리메틸올-3-메틸-헥산, 1,1,1-트리메틸올-2-에틸-헥산, 1,1,1-트리메틸올-3-에틸- 헥산, 1,1,1-트리메틸올이소헵타데칸 등의 트리메틸올 분기 알칸류, 트리메틸올부텐, 트리메틸올펜텐, 트리메틸올헥센, 트리메틸올헵텐, 트리메틸올옥텐, 트리메틸올데센, 트리메틸올도데센, 트리메틸올트리데센, 트리메틸올펜타데센, 트리메틸올헥사데센, 트리메틸올헵타데센, 트리메틸올옥타데센, 1,2,6-부탄 트리올, 1,2,4-부탄 트리올, 글리세린 등의 3관능 폴리올류;
펜타에리쓰리톨, 디펜타에리쓰리톨, 솔비톨, 자일리톨 등의 4관능 이상의 폴리올류;
에틸렌 디아민, 프로필렌 디아민, 부틸렌 디아민, 펜틸렌 디아민, 헥실렌 디아민, 헵틸렌 디아민, 옥틸렌 디아민, 노닐렌 디아민, 디아미노디시클로헥실메탄, 3-아미노 메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실아민, 1,3-비스(아미노 메틸)시클로헥산, 트리에틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민, 트리아미노프로판 등의 지방족 폴리 아민류;
페닐렌디아민, 트릴렌디아민, 디아미노디페닐 메탄, 디아미노디페닐 에테르 등의 방향족 폴리 아민류;
에틸렌 디티올, 프로필렌 디티올, 부틸렌 디티올, 펜틸렌 디티올, 헥실렌 디티올, 헵틸렌 디티올, 옥틸렌 디티올, 노닐렌 디티올, 디머캅토 디시클로헥실메탄, 3-머캅토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실티올, 1,3-비스(머캅토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(3-머캅토부틸옥시)부탄, 펜타에리쓰리톨 테트라키스(3-머캅토부틸레이트)등의 폴리티올류를 들 수 있다.
본 발명의 폴리이소시아네이트계 경화제(B)는 상술한 이소시아네이트 단량체와 저분자 활성 수소 함유 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 이때, 이소시아네이트 단량체와 이들 저분자 활성 수소 함유 화합물은 각각 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 함께 사용해도 좋다.
폴리이소시아네이트계 경화제(B) 중에서도, 충분한 가교 구조를 형성한다는 이유로 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 또한, 밀착성 및 접착 내구성 등을 고려하면, 어덕트체가 바람직하고, 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 트릴렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 이소포론 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체, 크실렌 디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체 등의 3관능 이소시아네이트 화합물 및 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트와 모노 알코올로 제조된 알로하네이트 화합물이 바람직하다. 특히 밀착성, 내습열성의 관점에서 2관능 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 이러한 폴리이소시아네이트계 경화제(B)는 1종을 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 함께 사용해도 좋다.
본 발명에서 폴리이소시아네이트계 경화제(B)는 아크릴계 공중합체(A) 100중량부에 대해 0.01~10중량부 사용하는 것이 바람직하고, 0.05~8중량부 사용하는 것이 보다 바람직하고 0.1~5중량부 사용하는 것이 더 바람직하다.
본 발명에서 경화제는 본 발명의 효과를 잃지 않는 범위에서 다관능 에폭시 화합물을 함께 사용할 수도 있다. 다관능 에폭시 화합물을 병용하면 점착제 층의 내열성을 보다 향상시킬 수 있다. 다관능 에폭시 화합물은 예를 들면, 에틸렌 글리콜 디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜에테르, 비스페놀 A·에피클로로히드린형 에폭시 수지, N, N, N'N'-테트라 글리시딜-m-크실렌 아민, 1,3-비스(N, N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N, N-디글리시딜아닐린, N, N-디글리시딜톨루이딘 등이 있다.
본 발명에서 다관능 에폭시 화합물은 공중합체(A) 100중량부에 대해 0.1~5중량부 사용하는 것이 바람직하다.
터치 패널 등의 디스플레이에는 투명 도전막의 주변부에 은 페이스트 등으로 형성한 10~30μm정도 단차의 전도성 회로를 가지는 경우가 많다. 그래서, 본 발명의 점착제를 이용한 접착 테이프를 그 전도성 회로에 붙이는 경우 아크릴계 공중합체(A)와 폴리이소시아네이트계 경화제(B)의 조합 효과에 의해 단차의 각 등에 기포가 잔존하지 않는 뛰어난 단차 추종성을 실현할 수 있다. 여기에서 투명한 도전막으로는 ITO(인듐·주석)필름 등의 금속 박막 필름, 폴리티오펜이나 폴리아닐린 등의 도전성 고분자 박막 등이 있다. 또, 본 발명에서 단차 매립성은 40℃~50℃ 정도의 저온 가열 라미네이트에서 단차 매립성을 의미하는 것이며, 프린트 배선판의 기술 분야에서 실시되는 드라이 필름 모양의 접착 시트를 80℃~200℃정도로 배선 회로 상에 라미네이트하는 것으로 단차를 매립하는, 고온 가열 라미네이트와는 구별해야 할 것이다.
본 발명에서 실란 커플링제(C)를 사용하여 점착제 층과 피착체와의 점착력을 향상할 수 있다. 더불어, 내 발포성 및 내박리성도 향상된다.
실란 커플링제(C)는 구체적으로는, 예를 들면,γ-(메타)아크릴옥시메틸 트리 메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필 트리메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필 트리에톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필 트리부톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸 디메톡시실란, γ-(메타)아크릴옥시프로필메틸 디에톡시실란 등의 (메타)아크릴옥시기를 가지는 알콕시실란 화합물;
비닐 트리메톡시실란, 비닐 트리에톡시실란, 비닐 트리부톡시실란, 비닐메틸 디메톡시실란 등의 비닐기를 가지는 알콕시실란 화합물;
γ-아미노프로필 트리메톡시실란, γ-아미노프로필 트리에톡시실란, γ-아미노프로필메틸 디메톡시실란, γ-아미노프로필메틸 디에톡시실란 등의 아미노 알킬기를 가지는 알콕시실란 화합물;
γ-머캅토프로필 트리메톡시실란, γ-머캅토프로필 트리에톡시실란,γ-머캅토프로필메틸 디메톡시실란, γ-머캅토프로필메틸 디에톡시실란, β-머캅토메틸페닐에틸 트리메톡시실란, 머캅토메틸 트리메톡시실란, 6-머캅토헥실트리메톡시실란, 10-머캅토데실 트리메톡시실란 등의 머캅토기를 가지는 알콕시실란 화합물;
메틸 트리메톡시실란, 메틸 트리에톡시실란, 디메틸 디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 에틸 트리메톡시실란, 에틸 트리에톡시실란, 디에틸 디메톡시실란, 디에틸 디에톡시실란, 헥실 트리메톡시시랑, 데실 트리메톡시실란 등의 알킬기를 가지는 알콕시실란 화합물;
페닐 트리메톡시실란, 페닐 트리에톡시실란, 페닐 트리프로폭시실란, 페닐 트리부톡시실란 등의 페닐기를 가지는 알콕시실란 화합물;
테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라부톡시실란, 테트라프로폭시실란 등의 치환기를 가지지 않는 알콕시실란 화합물;
3-글리시독시프로필 트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸 디메톡시실란 등의 글리시딜기를 가지는 알콕시실란 화합물;
기타 알콕시실란 화합물로서, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리에톡시실란, 3-클로로프로필메틸 디메톡시 실란, 3-클로로프로필 트리메톡시실란, 헥사메틸 실라잔, 디페닐 디메톡시실란, 1, 3,5-트리스(3-트리메톡시실일프로필)이소시아누레이트, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸 디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필 트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
실란 커플링제(C)는, 점착제 층 중에서, 알콕시기가 가수 분해한 실란 커플링제의 규소가 결합된 형태로 존재하는 것이 좋다. 이 형태를 취하는 것으로 점착제 층 중에 침입한 물과 친화하기 쉽게 되므로 비백화성이 보다 향상된다. 그리고, 실란 커플링제(C)는 점착제 층 중을 비교적 자유롭게 이동하고 물과 친화하는 것이 보다 바람직하다. 그래서 비백화성이 보다 향상되는 실란 커플링제(C)는 알콕시기 이외의 반응성 작용기를 보유하지 않는, 또는 아크릴계 공중합체(A)가 보유한 작용기와 반응하기 어려운 작용기를 가진 것이 보다 바람직하다. 예컨대 알콕시기 이외에 지방족 고리 에폭시기를 가진 것이 더 바람직하다. 그러나, 실란 커플링제(C)가 지방족 고리 에폭시기 이외의 반응성 작용기를 가질 수 없는 것은 아니다.
지방족 고리 에폭시기를 가진 실란 커플링제는, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 또,"알콕시기 이외의 반응성기를 보유하지 않는 실란 커플링제"란, 상기 알킬기를 가지는 알콕시실란 화합물, 페닐기를 가지는 알콕시실란 화합물 및 치환기를 가지지 않는 알콕시실란 화합물이다. 더욱 바람직하는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸 트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 테트라에톡시실란, 페닐 트리에톡시실란이다. 또한 실란 커플링제(C)는 1종을 단독으로 이용해도 좋고 2종 이상을 함께 사용해도 좋다.
실란 커플링제(C)는 아크릴계 공중합체(A) 100중량부에 대해 0.001~1중량부 사용하는 것이 좋다. 실란 커플링제(C)는 상기 범위로 사용하면 접착력이 보다 향상된다. 실란 커플링제(C)는 0.005~0.8중량부 사용하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 점착제에는 아크릴계 공중합체(A), 폴리이소시아네이트계 경화제(B)및 실란 커플링제(C)에 더해, 필요에 따라 다른 수지, 예를 들어 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 아미노 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 수지를 병용할 수도 있다. 또, 용도에 따라, 커플링제, 접착 부여제, 탈크, 탄산 칼슘, 산화 티탄 등의 충진제, 착색제, 연화제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 소포제, 광안정제, 내후 안정제, 경화 촉진제, 경화 지연제, 인산 에스테르 등의 첨가제를 배합해도 좋다.
본 발명의 점착 시트는, 적어도 위의 점착제를 조성물로 형성한 점착제 층을 포함하는 것이 좋다. 점착 시트는 점착제를 박리 라이너 위에 도공하여 얻을 수 있다. 또는, 점착제를 기재 위에 직접 도공 할 경우도 얻을 수 있다. 점착 시트는 점착제를 박리 라이너에 도공하고, 점착제 층을 형성하고, 박리 라이너를 맞춰 붙임으로써, 기재가 없는 점착 시트, 이른바 캐스트 점착 시트로 사용할 수 있다. 또, 기재는 점착제 층과 충분히 밀착하여 쉽게 박리되지 않는다. 한편, 박리 라이너는 박리 처리되는 등 점착제 층과 쉽게 박리된다. 본 발명에서 테이프, 점착 시트 및 점착 필름은 동의어이다.
점착제의 도공에는, 적당한 액상 매체를 첨가하여 점성을 조정할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 톨루엔, 크실렌, 헥산, 헵탄 등의 탄화 수소계 용제, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸 등의 에스테르계 용제, 아세톤, 메틸 에틸 케톤 등의 케톤계 용제; 디클로로메탄, 클로로포름 등의 할로겐화 탄화 수소계 용제; 디에틸 에테르, 메톡시톨루엔 디옥산 등의 에테르계 용제, 또는 기타의 탄화 수소계 용제 등이 있다. 그러나 물이나 알코올은 아크릴계 공중합체(A)와 폴리이소시아네이트계 경화제(B)와의 반응 저해를 일으킬 가능성이 있으므로 신중히 사용해야 한다.
도공 방법은 특히 제한은 없고 마이야 바아, 어플리케이터, 솔, 스프레이, 롤러, 그라비아 코터, 다이 코터, 립 코터, 콤마 코터, 나이프 코터, 리버스 코터, 스핀 코터 등 여러 가지의 도공 방법이 있다. 건조 방법은 특히 제한은 없고, 열풍 건조, 적외선이나 감압 법을 이용하는 것이 있다. 건조 조건은, 통상 60~180℃ 정도의 열풍이나 증기 가열하면 된다.
본 발명에서 기재는 특히 제한되지 않지만, 예를 들면 플라스틱 필름이나 반사 방지(AR)필름, 편광판, 위상차판 등의 각종 광학 필름을 들 수 있다. 위에서 플라스틱 필름은 폴리염화비닐 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름, 폴리우레탄 필름, 나일론 필름, 폴리올레핀 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 시클로올레핀 필름 등이 있다. 기재의 두께는 특히 제한되지 않지만, 10~2000m이 바람직하다.
점착제 층의 두께는 2~1000m이 바람직하다, 5~500m가 더 바람직하다. 덧붙여 점착제 층은 단층이어도, 2층 이상을 적층 해도 좋다.
본 발명의 점착 시트의 피착체(붙이는 상대)는 특히 제한되지 않지만, 투명한 도전막을 가진 아크릴 판, 폴리카보네이트 판, 시클로올레핀 필름, 유리, 또는 폴리에틸렌테레프탈레이트 등이 바람직하다.
본 발명의 점착 시트는 광학 부재의 접합에 사용하는 것이 좋다. 광학 부재가 시트 모양의 경우는 광학 필름이라고도 하지만 구체적으로는 편광 필름, 위상차 필름, 타원 편광 필름, 반사 방지 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.
위와 같은 광학 부재를 기재로 사용하여 점착 시트를, 예를 들어 액정 셀용 유리 조각에 접착하는 것에 의해, 시트 모양의 광학 부재/점착제 층/액정 셀용 유리 부재를 순차적으로 적층한 액정 셀 부재를 얻을 수 있다. 본 발명은 광학 부품이 편광판인 경우, 특히 유용하고 내박리성이 양호한 적층체를 얻을 수 있다.
또한 본 발명의 점착 시트는, 액정 셀 부재에 사용할 수 있기 때문에 액정 패널, 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 등의 디스플레이에 사용할 수 있다. 또 본 발명의 점착 시트는 이러한 화면을 터치 패널로 제조할 때 사용하는 것이 보다 바람직하다. 특히 터치 패널 내부의 투명 도전막과 도전 회로가 형성된 면에 직접 붙이는 것이 좋다. 이런 경우에도 도전 회로의 단차를 메우는 단차 추종성이 양호하기 때문에 터치 패널 내부의 기포의 혼입을 최소화할 수 있다. 본 발명의 점착 시트는 점착제 층의 각종 구성에 의해 고온, 고 습도의 환경에 방치되어도 도전 회로의 부식이 일어나지 않고 점착제 층의 투명성도 훼손되기 어렵다. 또, 터치 패널의 지지체인 아크릴 판, 폴리카보네이트 판 등의 플라스틱 기재에 붙여 사용하기 좋다. 이런 경우에도 플라스틱 기재의 아웃 가스를 억제할 수 있으며, 고온 또는 고온고습 환경하에 방치되더라도 들뜨거나 벗겨지는 일 없이, 높은 투명성을 유지할 수 있다.
본 발명의 점착제는 위와 같이 광학 부품용 점착제로서 바람직하고, 일반 레이블·스티커, 도료, 탄성 벽재, 도막 방수제, 바닥재, 점착성 부여제, 접착제, 적층 구조체용 접착제, 실링제, 성형 재료, 표면개질용 코팅제, 바인더(자기 기록 매체, 잉크 바인더, 주물 바인더, 소성 벽돌 바인더, 그래프트(graft) 재료, 마이크로 캡슐, 유리섬유 사이징 등), 우레탄 폼(경질, 반 경질, 연질), 우레탄 RIM, UV·EB경화 수지, 하이솔리드 도료, 열 경화형 탄성체, 마이크로 셀룰러, 섬유 가공제, 가소제, 흡음 재료, 제진 재료, 계면 활성제, 겔 코트제, 인공 대리석용 수지, 인공 대리석용 내충격성 부여제, 잉크용 수지, 필름(라미네이트 접착제, 보호 필름 등), 합체 유리용 수지, 반응성 희석제, 각종 성형 재료, 탄성 섬유, 인조 가죽, 합성 피혁 등의 원료로서, 또, 각종 수지 첨가제 및 그 원료 등으로 매우 유용하게 사용할 수 있다.
실시 예
이하, 실시 예에 따라 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시 예에 국한되지 않는다. 예 중,"부"와 "중량부"를, "%"와 "중량%"를 각각 나타내는 것으로 한다.
<합성 예 1>
교반기, 환류 냉각관, 질소 도입관, 온도계, 적하 관을 갖춘 반응 장치를 사용하여, 표 3의 각 단량체의 합계량의 50중량%, 개시제로 아조비스이소부티로니트릴을 적당량, 용제로서 아세트산 에틸을 반응 조에 넣었다. 그리고 나머지 단량체의 전량, 아세트산 에틸, 아조비스이소부티로니트릴을 적당량 첨가하여 혼합한 용액을 적하 관으로부터 약 2시간에 걸쳐 반응 조에 적하하여 질소 분위기 아래 약 80℃에서 5시간 중합시켰다. 반응 종료 후, 냉각하고, 아세트산 에틸로 희석하여, 휘발하지 않는 성분 40%, 점도 3000mPa·s의 공중합체 용액을 얻었다. 여기에서 얻어진 공중합체를 공중합체 (A-1)으로 한다.
<합성 예 2~36>
표 3 및 표 4의 중량 비율에 따라 각종 원료를 집어넣어, 합성 예 1과 마찬가지로 아크릴 공중합체를 합성했다. 또, 얻은 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량을 표 3, 표 4에 나타낸다.
Figure 112013051751142-pat00003
Figure 112013051751142-pat00004
<중량 평균 분자량(Mw)측정>
중량 평균 분자량의 측정은 시마즈 제작소 제품 GPC 「LC-GPC시스템」을 이용하였다. GPC는 용매(THF ; 테트라히드로푸란)에 용해된 물질을 그 분자 크기의 차이에 의해서 분리 정량하는 액체 크로마토그래피이며, 중량 평균 분자량의 결정은 폴리스티렌 환산으로 실시했다.
장치 이름: 시마즈 제작소 사제, LC-GPC시스템 「Prominence」
칼럼 : 도소 사제 GMHXL 4개, 도소 사제 HXL-H 1개를 직렬로 연결했다.
이동상 용매: 테트라히드로푸란
유량 : 1.0mL/min
칼럼 온도 : 40℃
<실시 예 1>
합성 예 1에서 얻은 공중합체 용액의 비휘발분 100부에 대해 크실렌 디이소시아네이트 트리메틸올프로판의 어덕트체의 50% 아세트산 에틸 용액 1.0부 및 실란 커플링제로 KBE-403(신에츠 화학사제) 0.2부를 배합하여 점착제를 얻었다.
얻은 점착제를 콤마 코터를 사용하여 박리 라이너(두께 38m) 위에 건조 두께 25m가 되도록 도공하고, 100℃에서 2분 건조시킨 뒤, 점착제 층에 별도의 박리 라이너를 붙이고, 이 상태에서 실온에서 7일 에이징시켜 캐스트 점착 시트를 얻었다.
<실시 예 2~17, 19~22, 24~34, 참고 예 18, 23, 35, 비교 예 1~19>
표 5 및 표 6에 나타낸 바와 같이, 공중합체의 종류와 경화제, 실란 커플링제의 종류, 배합 양을 변경한 이외는 실시 예 1과 마찬가지로 기재 없는 점착 시트를 얻었다. 또한 본 명세서에서 실시 예 18, 23 및 35는 참고 예이다.
Figure 112013051751142-pat00005
(주석) 표 중 [부]는 고형분으로서 배합 중량부이다.
XDI-TMP : 크실렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체
HMDI-B　: 헥사메틸렌디이소시아네이트의 뷰렛체
HMDI-TMP : 헥사메틸렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체
HMDI-A　: 헥사메틸렌디이소시아네이트의 알로하네이트체
TDI-TMP : 트릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체
TDI-N　: 트릴렌디이소시아네이트의 누레이트체
KBM-403(신에츠 화학 사제) : 3-글리시독시프로필트리메톡시릴란
KBE-04(신에츠 화학 사제) : 테트라메톡시실릴란
KBE-403(신에츠 화학 사제) : 3-글리시독시프로필트리에톡시릴란
KBE-13(신에츠 화학 사제) : 메틸트리에톡시릴란
KBM-303(신에츠 화학 사제) : 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시릴란
KBE-103(신에츠 화학 사제) : 페닐트리에톡시릴란
Figure 112013051751142-pat00006
실시 예 1~17, 19~22, 24~34, 참고 예 18, 23, 35 및 비교 예 1~19에서 얻은 점착제와 점착 시트를 이용해, 이하에 제시하는 방법에 따라 기본 물성으로 하여, 도공성, 점착력, 내 발포· 내박리성과 투명성을 평가했다. 또, 광학 특성, 내열성, 내습열성, 재박리성, 내부식성, 내습열 백화성, 내PC가스팽창성, 단차 매립성의 평가를 했다. 결과를 표 7에 제시한다.
< 도공성>
얻은 점착제를 콤마코터를 사용하는 라이너 상에 3m/분의 도공 속도로 도공하고, 이하의 기준으로 눈으로 보아 평가했다.
○:점착제 층의 표면이 평활. 울퉁불퉁한 부분이 없고 도공면이 평활한 것.
×:점착제 층의 표면이 평활하지 않음, 혹은 핀홀이 있음.
<점착력>
얻은 점착 시트 한쪽의 박리 라이너를 벗기고, 점착제 층을 PET 필름(동양 방적사 제품, A-4300, 두께 100μm)에 맞춰 붙이고, 폭 25mm×길이 100mm 크기로 잘라 시험용 점착 시트를 제작했다. 이 시험용 점착 시트의 박리 라이너를 벗기고, 23℃-50%RH 분위기에서 점착제 층을 유리판(두께 0.4mm)에 붙이고, JIS Z-0237에 준하여 롤로 압착했다. 압착부터 24시간 경과 후 만능 인장 시험기에서 박리 강도(박리 각도 180°박리 속도 300mm/분; 단위 N/25mm폭)를 측정했다.
<내 발포성 및 내박리성>
얻은 점착 시트 한쪽의 박리 라이너를 벗기고, 점착제 층을 PET 필름(동양 방적사 제품, A-4300, 두께 100μm)에 맞춰 붙이고, 폭 100mm×길이 100mm크기로 잘라, 시험용 점착 시트를 제작했다. 이 시험용 점착 시트의 박리 라이너를 벗기고, 점착제 층을 유리판에 붙인 뒤 85도의 분위기에 240시간 방치했다. 그 후 23℃-50%RH 분위기에서 24시간 냉각한 뒤 점착제 층의 기포 발생 및 점착 시트의 들듬이나 박리를 이하의 조건에서 눈으로 관찰하였다.
○: 기포, 들뜸 및 박리를 전혀 찾아볼 수 없다.
△: 기포, 들뜸 및 박리가 약간 보였다.
×: 기포, 들뜸 및 박리가 다수 발견되었다.
<투명성>
얻은 점착 시트의 일방의 박리 라이너를 떼다, 점착제 층을 PET필름(동양 방적사 제품, A-4300, 두께 100μm)에 맞춰 붙임, 폭 25mm×길이 100mm크기로 잘라내 시험용 점착 시트를 제작했다.
이 시험용 점착 시트의 박리 라이너를 벗기고, 23℃-50%RH 분위기에서 유리판에 라미네이터를 이용해 점착하고, HAZE를 측정했다. HAZE는 일본전색 공업사제 Turbidimeter NDH5000W(日本電色工業社 제)를 사용해 측정했다. 평가 기준은 다음과 같다.
○:HAZE가 1.0미만(투명성 양호).
×:HAZE가 1.0이상(투명성 불량).
<편광판에 대한 적성>
1. 시료 제작
폴리비닐 알코올(PVA)계 편광자의 양면을 트리 아세틸 셀룰로오스계 보호 필름(이하,"TAC필름"이라 한다)에 끼운 다층 구조의 편광 필름을 마련하고, 이 한쪽 면과 얻어진 점착 시트의 일방의 박리 라이너를 떼어낸 점착제 층을 맞춰 붙였다. 이에 따라, 「박리 라이너/점착제 층/TAC필름/PVA/TAC필름」으로 된 적층체 A를 얻었다.
상기 적층체 A를 150mm×80mm크기로 잘라, 박리 라이너를 벗겨 두께 1.1mm의 플로트 유리판의 양면에 각각 편광판의 흡수 축이 직교하도록 라미네이터를 이용해 점착하였다. 이어 이 적층체를 붙인 유리판을 50℃ 5기압 조건의 오토클레이브 내에 20분 유지시키고 유리판에 밀착시켜, 적층체와 유리판의 평가용 적층체 B를 얻었다.
2. 가열 평가
얻은 평가용 적층체 B를 120℃의 분위기에서 1000시간 방치 후 평가용 적층체 B를 육안으로 관찰하고, 들뜸이나 박리 여부를 확인했다. 또 평가용 적층체 B에 빛을 투과하고 평가용 적층체 B에서부터 빛이 새는지("빛샘'이라고도 함)를 눈으로 확인했다.
3. 가열 및 가습 평가
얻은 평가용 적층체 B를 80℃-90%RH의 분위기에서 1000시간 방치 후 평가용 적층체 B를 육안으로 관찰하고, 들뜸이나 박리 여부를 확인했다. 또 평가용 적층체 B에 빛을 투과하고 평가용 적층체 B에서부터 빛이 새는지("빛샘'이라고도 함)를 눈으로 확인했다.
4. 평가 기준
가열 평가, 가열 및 가습 평가는 아래의 기준으로 평가했다.
◎: 들뜸, 박리 및 빛샘이 없음. 우수.
○: 들뜸, 박리 및 빛샘이 약간 있음. 실제 사용상 문제 없음.
△: 들뜸, 박리 및 빛샘이 다수 있음. 실제 사용상 문제가 있음.
×: 들뜸, 박리 및 빛샘이 전면적으로 있음. 실제 사용 불가.
<재박리성(재작업성)>
얻어진 적층체 A를 25mm×150mm크기로 잘라, 박리 시트를 벗기고 두께 1.1mm의 플로트 유리에 라미네이터를 이용해 붙였다. 이어, 50℃ 5기압 조건의 오토클레이브 내에 20분 유지시키고 유리판에 밀착시켰다. 이 시편을 23℃-50%RH의 분위기에서 1주간 방치한 후에, 시편에서 적층체 A를 180도 방향으로 300mm/분의 속도로 떼어 180°박리 시험을 했다. 평가는 박리 후 유리 표면에 남은 점착제에서 유래한 흐림을 눈으로 관찰해 이하의 기준으로 했다.
○: 흐림이 전혀 없음. 우수
△: 흐림이 약간 있음. 실제 사용상 문제 없음.
×: 점착제 층이 유리면에 남음. 실제 사용 불가.
<내부식성>
얻은 점착 시트 한쪽의 박리 라이너를 떼어내고, 점착제 층을 PET필름(동양 방적사 제품, A-4300, 두께 100μm)에 맞춰 붙이고, 폭 40mm×길이 100mm 크기로 잘라 시험용 점착 시트를 제작했다.
시험용 점착 시트의 박리 라이너를 떼고, 23℃-50%RH에서 점착제 층을 ITO에 의한 투명 도전막이 형성된 필름(사이즈 40mm ×길이 160mm)의 투명 도전막 위에 라미네이터를 이용해 점착하여 시험 샘플을 얻었다. 이 시험 샘플을 85℃-90%RH의 환경에서 1000시간 방치하고, 점착 직후의 저항값과 방치 후의 저항값을 측정하고 방치 전후의 저항값의 변화율에 따라 투명 도전막의 부식 유무를 평가했다. 저항치는, 미츠비시 화학 사제 로레스터 GP(제품 번호 MCP-T600)를 사용해 측정했다. 평가 기준은 다음과 같다.
○: 저항값의 변화율이 150%미만. 내 부식성은 양호.
×: 저항값의 변화율이 150%이상. 내 부식성은 불량.
<비백화성>
얻은 점착 시트 한쪽의 박리 라이너를 떼어내고, 점착제 층을 PET필름(동양 방적사 제품, A-4300, 두께 100μm)에 맞춰 붙이고, 폭 25mm×길이 80mm 크기로 잘라 시험용 점착 시트를 제작했다. 이어서 23℃-50%RH의 분위기에서 상기와 같은 투명 도전막이 형성된 필름(사이즈 40mm길이 160mm)의 투명 도전막 위에 시험용 점착 시트의 박리 라이너를 떼고 라미네이터를 이용해 점착하였다. 이를 85℃-90%RH의 환경 하에서 1000시간 방치해 23℃-50%RH에서 3시간 냉각한 후 HAZE를 측정했으며 HAZE는 Turbidimeter NDH5000W(日本電色工業社 제)를 사용해 측정했다. 평가 기준은 다음과 같다.
◎: HAZE가 1.2미만. 비백화성 우수.
○: HAZE가 1.2이상 8.0미만. 비백화성은 실제 사용상 문제 없음.
×: HAZE가 8.0이상. 비 백화성은 불량.
<아웃 가스 평가>
얻은 점착 시트 한쪽의 박리 라이너를 떼어내고, 점착제 층을 PET필름(동양 방적사 제품, A-4300, 두께 100μm)에 맞춰 붙이고, 폭 25mm×길이 100mm 크기로 잘라 시험용 점착 시트를 제작했다. 이어서 시험용 점착 시트의 박리 라이너를 떼어 내고, 두께 5mm의 폴리 카보네이트(PC)판에 맞춰 붙였다. 그것을 50℃의 분위기 하에서 0.5MPa의 압력을 가하고 20분간 유지함으로써 PET필름/점착제 층/PC판의 순서로 적층 한 시편을 제작했다. 이 시편을 80℃의 오븐 중에 24시간 방치했다. 그리고 23℃의 분위기에 24시간 방치한 후 점착제 층과 PC판과의 계면의 상태를 눈으로 관찰하여 다음의 기준으로 평가했다.
◎: 계면의 상태에 변화가 없다. 뛰어나다.
○: 계면에 기포 또는 점착제 층의 들뜸이 약간 있다. 사용상 문제 없음.
×: 계면에 기포 또는 점착제 층의 눈이 다수 있다. 실제 사용 불가.
<단차 추종성>
얻은 점착 시트 한쪽의 박리 라이너를 떼어내고, 점착제 층을 PET필름(동양 방적사 제품, A-4300, 두께 100μm)에 맞춰 붙이고, 폭 25mm×길이 100mm 크기로 잘라 시험용 점착 시트를 제작했다.
한편, 별도로 준비한 PET필름 위에 실크 스크린 인쇄기에 의한 선 두께 1cm선 간격 1cm, 두께 10m의 잉크의 선 패턴을 인쇄했다.
다음으로 23℃-50%RH분위기에서 시험용 점착 시트의 박리 라이너를 떼고, 이 선 패턴 상에 라미네이터를 이용해 붙였다. 이를 오토클레이브에서 50℃-0.5MPa로 20분간 처리한 후, 또 23℃-50%RH 환경 하에서 24시간 방치해 점착제들이 선 패턴의 단차에 추종할 수 있는지 여부를 눈으로 관찰하고 이하의 기준으로 평가했다.
◎: 라미네이터 점착 직후에 단차가 점착제 층으로 메워졌다.
○: 오토클레이브 처리 직후에 단차가 점착제 층으로 메워졌다.
△: 오토클레이브 처리 24시간 후에 단차가 점착제 층으로 메워졌다.
×: 오토클레이브 처리 24시간 후에도 단차가 점착제들로 채워지지 않는다.
Figure 112013051751142-pat00007
표 7에 나타낸 바와 같이 비교 예 1~19는 도공성, 점착력, 내발포·내박리성과 투명성, 내열성, 내습열성, 재박리성, 내부식성, 내습열 백화성, 내PC가스팽창성, 단차 추종성 모두를 만족하지 못했다.
한편, 실시 예 1~35는 뛰어난 도공성, 점착력, 내발포·내박리성, 투명성을 가지면서 내열성, 내습열성, 재박리성, 내부식성, 내습열 백화성, 내PC가스팽창성, 단차 추종성을 모두 뛰어난 결과였다.
본 발명의 점착제 및 점착 시트는 뛰어난 도공성, 점착성, 내발포·내박리성과 투명성뿐만 아니라 높은 내부식성, 내습열 백화성, 내PC가스팽창성, 단차 추종성을 겸비해, 디스플레이, 터치 패널 등의 금속 박막에 직접 붙이고 고정하는 용도 등의 광학 부재의 접착 용도에 알맞게 사용할 수 있다.

Claims (6)

  1. 아크릴계 공중합체(A), 폴리이소시아네이트계 경화제(B) 및 실란 커플링제(C)을 포함하고,
    상기 아크릴계 공중합체(A)는 SP값이 8 이상 9.00 미만의 알킬기를 가진 에틸렌성 불포화 단량체(A1) 20~90중량%와, SP값이 9.00 이상 15 이하의 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2) 10~80중량%를 라디칼 중합하여 이루어지고, 중량 평균 분자량이 20만~100만의 중합체이고,
    상기 극성기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체(A2)는 수산기(a1), 아미드기(a2), 아미노기(a3) 및 니트릴기(a4)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 극성기를 가지고, 호모 폴리머의 유리 전이온도(Tg)가 -40℃이상 120℃이하인 점착제.
  2. 제 1항에 있어서,
    아크릴계 공중합체(A)가, SP값 8 이상 9.00 미만의 알킬기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(A1) 40~80중량%와, SP값 9.00 이상 15 이하의 극성기 함유 에틸렌성 불포화 단량체(A2) 20~60중량%를 라디칼 중합하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제.
  3. 제 1항에 있어서,
    폴리이소시아네이트계 경화제(B)가 방향 지방족계 폴리이소시아네이트, 지방족계 폴리이소시아네이트 및 지환족 폴리이소시아네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물 또는 이들 화합물의 변성체임을 특징으로 하는 점착제.
  4. 제 1항에 있어서,
    실란 커플링제(C)가 반응성 작용기로, 알콕시기 및 지환 에폭시기를 가지는, 혹은 알콕시기만을 가지는 것을 특징으로 하는 점착제.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중의 어느 한 항의 점착제로 형성한 점착제 층을 갖춘 점착 시트.
  6. 제 1항 내지 제 4항 중의 어느 한 항의 점착제로 형성한 점착제 층을 갖춘 디스플레이.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180111473A (ko) * 2017-03-31 2018-10-11 린텍 가부시키가이샤 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트
JP2018172536A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 リンテック株式会社 粘着シートおよび表示体

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090091764A (ko) * 2006-11-17 2009-08-28 린텍 가부시키가이샤 디스플레이용 감압접착제 조성물
JP2009298906A (ja) 2008-06-12 2009-12-24 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
KR20100100778A (ko) * 2007-11-07 2010-09-15 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 점착제, 광학 부재용 점착제, 광학 부재 및 일시 표면 보호용 점착제
JP2012140579A (ja) 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090091764A (ko) * 2006-11-17 2009-08-28 린텍 가부시키가이샤 디스플레이용 감압접착제 조성물
KR20100100778A (ko) * 2007-11-07 2010-09-15 닛폰고세이가가쿠고교 가부시키가이샤 점착제, 광학 부재용 점착제, 광학 부재 및 일시 표면 보호용 점착제
JP2009298906A (ja) 2008-06-12 2009-12-24 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、粘着型光学フィルムおよび画像表示装置
JP2012140579A (ja) 2010-12-13 2012-07-26 Nitto Denko Corp 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180111473A (ko) * 2017-03-31 2018-10-11 린텍 가부시키가이샤 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트
JP2018172536A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 リンテック株式会社 粘着シートおよび表示体
JP2018172537A (ja) * 2017-03-31 2018-11-08 リンテック株式会社 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート
KR102476682B1 (ko) 2017-03-31 2022-12-13 린텍 가부시키가이샤 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트

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