CN102983335B - 电极的制造方法及蓄电装置 - Google Patents

电极的制造方法及蓄电装置 Download PDF

Info

Publication number
CN102983335B
CN102983335B CN201210317652.9A CN201210317652A CN102983335B CN 102983335 B CN102983335 B CN 102983335B CN 201210317652 A CN201210317652 A CN 201210317652A CN 102983335 B CN102983335 B CN 102983335B
Authority
CN
China
Prior art keywords
active material
material layer
particle
electrical storage
storage device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201210317652.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102983335A (zh
Inventor
野田耕生
栗城和贵
井上信洋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd filed Critical Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Publication of CN102983335A publication Critical patent/CN102983335A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102983335B publication Critical patent/CN102983335B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/04Hybrid capacitors
    • H01G11/06Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04Processes of manufacture in general
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/66Current collectors
    • H01G11/68Current collectors characterised by their material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/26Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features
    • H01G11/28Electrodes characterised by their structure, e.g. multi-layered, porosity or surface features arranged or disposed on a current collector; Layers or phases between electrodes and current collectors, e.g. adhesives
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/46Metal oxides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/84Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
    • H01G11/86Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134Electrodes based on metals, Si or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139Processes of manufacture
    • H01M4/1391Processes of manufacture of electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139Processes of manufacture
    • H01M4/1395Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/366Composites as layered products
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386Silicon or alloys based on silicon
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/387Tin or alloys based on tin
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/46Alloys based on magnesium or aluminium
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/13Energy storage using capacitors
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/60Other road transportation technologies with climate change mitigation effect
    • Y02T10/70Energy storage systems for electromobility, e.g. batteries

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明的目的是提供一种充放电循环特性及比率特性高且不容易发生活性物质的剥离等导致的劣化的电极及蓄电装置。在蓄电装置的电极中,通过使用如下电极可以提高蓄电装置的充放电循环特性,该电极包含:集电体;该集电体上的第一活性物质层;以及该活性物质层上的包含具有氧化铌的粒子和粒状活性物质的第二活性物质层。再者,通过使粒状活性物质与具有氧化铌的粒子接触,由此粒状活性物质被物理地固定,从而能够抑制伴随蓄电装置的充放电的活性物质的膨胀或收缩导致活性物质的微粉化或活性物质从集电体上剥离等劣化。

Description

电极的制造方法及蓄电装置
技术领域
本发明涉及一种电极的制造方法及蓄电装置。
在本说明书中,蓄电装置是指具有蓄电功能的所有元件以及所有装置。
背景技术
近年来,对锂二次电池、锂离子电容器以及空气电池等各种蓄电装置进行了开发。尤其是,作为高输出且高能量密度的二次电池,使锂离子在正极与负极之间迁移而进行充放电的锂二次电池引人注目。
用于蓄电装置的电极通过在集电体的一个表面上形成活性物质层而制造。活性物质层由碳或硅等能够存储和释放用作载流子的离子的活性物质形成。例如,与由碳形成的活性物质层相比,由硅或添加有磷的硅形成的活性物质层的理论容量大,在蓄电装置的大容量化这一点上占优势(参照专利文献1)。
但是,已知在活性物质的硅嵌入锂离子时硅的体积膨胀,在硅脱离锂离子时硅的体积收缩。因此,随着电池的充放电会发生活性物质层微粉化而从集电体上脱离等的问题。结果,电极内的集电性降低,使得充放电循环特性变差。作为上述问题的对策,可以采用用碳、铜或镍等包覆活性物质层表面来抑制硅受到破坏的方法。然而,在进行上述包覆时,锂与硅的反应性会下降,使得充放电容量下降。
[专利文献1]日本专利申请公开2001-210315号公报。
发明内容
本发明的一个方式的目的是提供一种能够提高循环特性及比率特性的蓄电装置及电极的制造方法。
本发明的一个方式是一种使用如下电极的蓄电装置,该电极包括集电体、该集电体上的第一活性物质层、以及该第一活性物质层上的包含具有氧化铌的粒子和粒状活性物质的第二活性物质层。
本发明的一个方式是一种蓄电装置,该蓄电装置包括:负极,该负极包括集电体、该集电体上的第一活性物质层、以及该第一活性物质层上的包含具有氧化铌的粒子和粒状活性物质的第二活性物质层;以接触于该负极的方式形成的电解质;以及隔着该电解质与负极对置的正极。
本发明的一个方式是一种蓄电装置,其中上述第一活性物质层及活性物质包含选自硅、锡、铝、和锗中的一种以上的材料。上述材料是能够与锂进行合金化的材料。也可以通过将磷或硼等杂质添加到该材料来降低电阻值。
本发明的一个方式是一种电极的制造方法,该制造方法包括如下步骤:在集电体上形成第一活性物质层;在该第一活性物质层上涂敷包含粘结剂、导电助剂、具有氧化铌的粒子和粒状活性物质的浆料;以及进行烧结,其中利用溶胶-凝胶法形成上述具有氧化铌的粒子。
本发明的一个方式是一种电极的制造方法,其中上述第一活性物质层及活性物质包含选自硅、锡、铝、和锗中的一种以上的材料。上述材料是能够与锂进行合金化的材料。也可以通过将磷或硼等杂质添加到该材料来降低电阻值。
另外,上述第一活性物质层及活性物质是与锂形成合金的材料,所以能够可逆地嵌入及脱离锂离子。与现在常用的将石墨用于负极的活性物质而成的锂电池的理论容量372mAh/g相比,例如硅具有大约10倍的4000mAh/g的理论容量,这是优选的。然而,如上所述,由利用锂离子的嵌入及脱离的充放电导致的活性物质的硅的体积变化非常大,所以发生由充放电导致活性物质的微粉化或从集电体上活性物质剥离等故障,会增加充放电循环的劣化。
在本发明的一个方式中,通过使粒状活性物质与具有氧化铌的粒子接触,由此粒状活性物质被物理地固定,从而能够抑制伴随蓄电装置的充放电的活性物质的膨胀或收缩导致的活性物质的微粉化等劣化。因此,优选很多具有氧化铌的粒子与粒状活性物质的周围接触。由于氧化铌具有对成为载流子的离子(锂离子等)的传导性,所以即使氧化铌覆盖活性物质也不妨碍电池的功能。然而,由于氧化铌导电性低,所以如果氧化铌完全覆盖活性物质,则集电体与活性物质之间会产生电阻,所以导致电池的比率特性降低。
因此,通过在形成包含具有氧化铌的粒子和粒状活性物质的第二活性物质层之前将第一活性物质层形成在集电体上,可以防止在集电体和活性物质层之间产生由氧化铌导致的电阻。
对上述第一活性物质层、活性物质及氧化铌的结晶性没有特别的限制,可以采用非晶、微晶和单晶中的任何一种。此外,也可以采用混有不同的结晶性的材料。
另外,具有氧化铌的粒子可以包含铌锂氧化物,例如可以包含Li2Nb2O5
另外,该Li2Nb2O5是通过电池的初次放电,Nb2O5与Li起反应而形成的。另外,此后的充放电中上述Li2Nb2O5可以被保持,或者Li可以从上述Li2Nb2O5脱离而形成Nb2O5。如此,通过在活性物质上形成Li2Nb2O5,Li2Nb2O5用作稳定的无机SEI(Solid Electrolyte Interface:固体电解质界面),而不形成有机SEI。由此,能够得到低电阻化、锂的扩散性的提高以及活性物质的体积膨胀的缓和等的效果。
在用于蓄电装置的电极中,通过在集电体上形成第一活性物质层和该第一活性物质层上的包含具有氧化铌的粒子及粒状活性物质的第二活性物质层,能够改善蓄电装置的循环特性及比率特性。
另外,用于电极的制造的导电助剂或粘合剂可以包含上述具有氧化铌的粒子。
作为集电体的材料,可以采用以铂、铝、铜为代表的金属元素等导电性高的材料。另外,也可以利用与硅起反应而形成硅化物的金属元素形成集电体。
在蓄电装置的负极与对置于该负极的正极之间形成的电解质可以使用液体或固体形成,还可以使该电解质包含具有氧化铌的粒子。
另外,在本发明的一个方式中,在形成有集电体上的第一活性物质层和该第一活性物质层上的包含具有氧化铌的粒子及粒状活性物质的第二活性物质层的电极中,还可以在第二活性物质层上形成碳基覆膜。
该碳基覆膜由膜状碳基材料形成,具有石墨或1片以上且100片以下,优选10片以上且30片以下的石墨烯。当层叠有2片或3片石墨烯时,膜状碳基材料的厚度为1nm至2nm。膜状碳基材料既可以为非晶又可以为晶体。
这种膜状碳基材料能够作为导电助剂在大范围内形成导电网络。
根据本发明的一个方式,能够降低活性物质的剥离等导致的蓄电装置的劣化,由此能够提供循环特性及比率特性高的蓄电装置。
附图说明
图1A和1B是示出有关本发明的一个方式的蓄电装置的电极的截面图及俯视图;
图2是说明有关本发明的一个方式的电极的制造方法的图;
图3A和3B是蓄电装置的一个方式的平面图及截面图;
图4A至4D是蓄电装置的应用的一个方式的透视图;
图5是示出无线供电系统的结构的例子的图;
图6是示出无线供电系统的结构的例子的图。
具体实施方式
下面,参照附图对本发明的实施方式的一个例子进行说明。注意,本发明不局限于以下说明,所属技术领域的普通技术人员可以很容易地理解一个事实就是其方式及详细内容在不脱离本发明的宗旨及其范围的情况下可以被变换为各种各样的形式。因此,本发明不应该被解释为仅限定在以下所示的实施方式所记载的内容中。另外,当使用附图进行说明时,有时在不同的附图之间共同使用相同附图标记来表示相同对象。另外,有时使用相同的阴影图案来表示相同对象,而不特别附加标记。
实施方式1
在本实施方式中,参照图1A、图1B及图2对本发明的一个方式的蓄电装置的电极及其制造方法进行说明。
图1A和图1B是示出蓄电装置的电极的一个方式的图。图1A示出电极的截面图,图1B示出电极的俯视图。图1A和图1B所示的蓄电装置的电极具有集电体101、设置在集电体101的一个表面上的第一活性物质层102、以及第二活性物质层100,该第二活性物质层100包含具有氧化铌的粒子109及粒状活性物质103。注意,虽然为了方便起见未图示,但是除了图1A和图1B所示的粒状活性物质103及具有氧化铌的粒子109以外,第二活性物质层100还可以包含用来固定粒子的粘合剂、用来提高导电性的导电助剂以及用来调节粘度的粘度调节剂(N-甲基-2-吡咯烷酮:NMP)。
集电体101适当地使用具有能够承受后面的加热处理的耐热性的可用作负极的集电体的导电材料形成。作为可用于集电体的导电材料,可以举出铜、铂、铝、镍、钨、钼、钛、铁等,但是不局限于此。另外,在将铝用于集电体的情况下,优选采用添加有硅、钛、钕、钪、钼等能够提高耐热性的元素的铝合金。另外,也可以使用上述导电材料的合金。
另外,作为集电体101,可以使用与硅起反应而形成硅化物的金属元素。作为与硅起反应而形成硅化物的金属元素,可以举出锆、钛、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨、钴、镍等。
另外,作为集电体101,可以使用氧化物导电材料。作为氧化物导电材料的典型例子,可以举出包含氧化钨的氧化铟、包含氧化钨的氧化铟锌、包含氧化钛的氧化铟、包含氧化钛的氧化铟锡、氧化铟锡、氧化铟锌或者添加有氧化硅的氧化铟锡等。另外,集电体101也可以具有箔状、片状、网状等的形状。当采用这种形状时,集电体101能够单独地保持自己的形状,由此不需要使用支撑衬底等。
第一活性物质层102及粒状活性物质103优选使用与接受电荷的离子进行合金化的材料。作为转移电荷的离子,使用:锂离子或钠离子等碱金属离子;钙离子、锶离子或钡离子等碱土金属离子;铍离子;镁离子等,优选使用锂离子。作为第一活性物质层102及粒状活性物质103,例如可以使用选自能够与锂进行合金化的硅、锡、铝和锗中的一种以上的材料等。
第一活性物质层102可以通过利用作为原料的沉积气体并加热进行成膜的热CVD(CVD:Chemical vapor deposition)法、低压CVD(LPCVD:Low pressure chemical vapordeposition)法、或者利用等离子体分解沉积气体进行成膜的等离子体CVD法来形成。此外,可以使用溅射法、蒸镀法、印刷法等。
例如,在将硅用于第一活性物质层的情况下,可以通过等离子体CVD法等在集电体101上形成硅层。当形成硅层时,优选在材料气体中尽可能不包含氢。由此,可以使形成于硅中的悬空键等缺陷增加,并使接受电荷的离子的嵌入/脱离反应容易产生。
在第一活性物质层102上涂敷包含具有氧化铌的粒子109及粒状活性物质103的浆料,并进行烧结,可以在第一活性物质层102上形成第二活性物质层100。这时,通过使用粒径小的活性物质,可以增加单位体积的蓄电电容,所以是优选的。
具有氧化铌的粒子109可以利用溶胶-凝胶法或固相法形成。另外,可以使用钒、钽、钨、锆、钼、铪、铬或钛的氧化物或上述元素的氮化物代替氧化铌。另外,具有氧化铌的粒子109的晶体结构可以采用非晶、多晶和单晶中的任何一种。
〈具有氧化铌的粒子的制造方法〉
在此,对具有氧化铌的粒子109的制造方法进行说明。首先,将用作稳定剂的乙酰乙酸乙酯及用作溶剂的甲苯加入到铌醇盐(Nb(OCH2CH35)中搅拌来制造溶液。接着,该溶液中的铌醇盐逐渐与大气中的水分起反应经过由化学式1所示的水解反应缩合而凝胶化。
[化学式1]
Nb(OCH2CH35+5H2O→Nb(OH)5+5CH3CH2OH
通过在经过以上工序得到的凝胶中加入水稀释并利用超声波清洗器搅拌,制造分散液。接着,通过对该分散液进行烧结(在500℃至600℃左右的温度下),可以经过由化学式2所示的缩合反应从Nb(OH)5凝胶生成具有氧化铌的粒子。
[化学式2]
2Nb(OH)5→(Nb(OH)42O+H2O
通过如上步骤,可以形成具有氧化铌的粒子109。
另外,也可以将硅粒子等粒状活性物质103混合到经过由化学式1所示的水解反应生成的凝胶中。由此,可以使具有氧化铌的粒子109均匀地附着于粒状活性物质103。
〈电极的制造方法〉
接着,参照图2对图1A和图1B所示的电极的制造方法进行说明。
首先,如图2的步骤S110所示,在集电体上形成第一活性物质层。例如,作为集电体使用钛片,通过等离子体CVD法在集电体上形成硅层作为第一活性物质层,即可。该硅层也可以包含磷或硼等产生载流子的杂质元素。例如,为了使硅层中含有磷,可以使材料气体中含有膦。另外,对硅层的结晶性没有特别的限制,该硅层既可以为非晶体,又可以具有结晶性。例如,可以使用非晶硅、微晶硅或多晶硅。这里,可以对硅层进行晶化。当对硅层进行晶化时,在预先充分减少硅层中的氢浓度后,既可以进行该硅层的热处理来进行晶化,又可以对该硅层照射激光来进行晶化。
另外,将第一活性物质层102的厚度设定为1nm以上且800nm以下,优选为50nm以上且200nm以下。如果将第一活性物质层形成为太厚,就容易产生伴随电池的充放电的活性物质的膨胀或收缩导致的膜剥离,因此优选将其膜厚度控制为上述范围内的厚度。
接着,如图2的步骤S111所示,在第一活性物质层上涂敷浆料。浆料包含粒状活性物质103及具有氧化铌的粒子109。所涂敷的浆料的厚度优选为20μm以上且30μm以下,但是不局限于此,根据所希望的电池特性而适当地调节厚度。
通过在第一活性物质层上形成上述浆料,如图1A和1B所示,可以形成包含具有氧化铌的粒子109及粒状活性物质103的第二活性物质层100。另外,优选具有氧化铌的粒子109对粒状活性物质103的表面接触的比率高。另外,也可以在粒状活性物质103与具有氧化铌的粒子109接触的部分中形成有铌与活性物质的合金。
〈浆料的制造方法〉
在此,对浆料的制造方法进行说明。如上所述,混合并搅拌利用溶胶-凝胶法等形成的具有氧化铌的粒子、粒状活性物质、粘合剂、导电助剂以及粘度调节剂,制造在粒状活性物质的表面上附着有具有氧化铌的粒子的浆料。作为浆料的制备,将导电助剂分散在包含粘合剂的溶剂中,并且将活性物质混合到该溶剂中。此时,优选抑制溶剂量而将其搅拌得较硬,以提高分散性。然后,再加溶剂来制造浆料。可以适当地调节具有氧化铌的粒子、活性物质、导电助剂、粘合剂以及溶剂的比率,但是在导电助剂和粘合剂的比率高时可以提高每活性物质量的电池性能。
另外,当粒状活性物质的粒径小时,充放电容量和循环特性都优良。例如粒状活性物质的粒径优选为10μm以下。与此同样,当具有氧化铌的粒子的粒径小时,充放电容量和循环特性都优良,具有氧化铌的粒子的粒径优选为1nm以上且5μm以下,更优选为1nm以上且500nm以下。
作为导电助剂,可以使用本身为电子导体且不会与电池装置中的其他材料引起化学变化的材料。例如,可以使用:黑铅、碳纤维、炭黑、乙炔黑、科琴黑、VGCF(注册商标)等的碳基材料;铜、镍、铝或银等的金属材料;上述物质的混合物的粉末、纤维等。导电助剂是指促进活性物质之间的导电性的物质,并是指填充在分隔的活性物质之间且实现活性物质之间的导通的材料。
作为粘结剂,可以举出聚酰亚胺;淀粉、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、再生纤维素、二乙酰基纤维素等多聚糖;聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、EPDM(Ethylene Propylene Diene Monomer:三元乙丙橡胶)、磺酸化EPDM、丁苯橡胶、丁二烯橡胶、氟橡胶等乙烯基聚合物;以及聚环氧乙烷等聚醚。
作为溶剂,可以使用水、N-甲基-2-吡咯烷酮或乳酸酯等。
接着,如图2的步骤S112所示,进行加热处理来使包含于浆料的溶剂蒸发。加热处理可以使用热板或烘箱等进行,并且例如可以在氮气氛下以350℃进行。
接着,如步骤S113所示,优选使用压力机等从浆料的上方进行加压来提高第一活性物质层与浆料之间的紧密性。再者,通过加压使第二活性物质层平坦化。
接着,如步骤S114所示,可以对集电体进行打孔而得到所希望的形状。
最后,如步骤S115所示,通过再次进行加热处理来进行主干燥处理。例如可以在减压气氛下以100℃进行加热处理。
通过如上工序,可以形成图1A和图1B所示的电极。
如上所述,通过使粒状活性物质与具有氧化铌的粒子接触,由此粒状活性物质被物理地固定,从而能够抑制伴随电池的充放电的活性物质的膨胀或收缩导致的活性物质的微粉化等劣化。
另外,通过以接触于活性物质的方式形成具有氧化铌的粒子,可以抑制在活性物质表面上形成有机SEI的现象。由此,能够得到低电阻化、锂的扩散性的提高以及活性物质的体积膨胀的缓和等的效果。
另外,通过在形成包含具有氧化铌的粒子和粒状活性物质的第二活性物质层之前将第一活性物质层形成在集电体上,可以防止在集电体和活性物质层之间产生由氧化铌导致的电阻的增大。
如此,在用于蓄电装置的电极中,通过形成第一活性物质层和该第一活性物质层上的包含具有氧化铌的粒子及粒状活性物质的第二活性物质层,能够改善蓄电装置的循环特性及比率特性。
实施方式2
在本实施方式中,参照图3A和图3B对蓄电装置的结构进行说明。
首先,下面,作为蓄电装置,对二次电池的结构进行说明。在此,对作为二次电池的典型例子的锂二次电池的结构进行说明。
图3A是蓄电装置151的平面图,图3B示出沿着图3A的链式线A-B的截面图。在本实施方式中,作为蓄电装置151示出被密封的薄型蓄电装置。
图3A所示的蓄电装置151在外装部件153的内部具有蓄电元件(storage cell)155。另外,蓄电装置151还具有与蓄电元件155连接的端子部157、159。外装部件153可以使用层压膜、高分子膜、金属膜、金属壳、塑料壳等。
如图3B所示,蓄电元件155具有负极163、正极165、设置在负极163与正极165之间的隔离物167以及电解质169。
负极163具有负极集电体171、第一负极活性物质层173、以及第二负极活性物质层179。另外,第一负极活性物质层173及第二负极活性物质层179形成在负极集电体171的一方或双方的面上。
正极165具有正极集电体175及正极活性物质层177。另外,正极活性物质层177形成在正极集电体175的一个或两个面上。
另外,负极集电体171与端子部159连接。另外,正极集电体175与端子部157连接。另外,端子部157、159的一部分分别延伸到外装部件153的外侧。
另外,在本实施方式中,虽然作为蓄电装置151示出被密封的薄型蓄电装置,但是可以使用纽扣型蓄电装置、圆筒型蓄电装置、四方型蓄电装置等的各种形状的蓄电装置。另外,在本实施方式中,虽然示出层叠有正极、负极和隔离物的结构,但是也可以采用卷绕有正极、负极和隔离物的结构。
作为负极集电体171,可以使用实施方式1所示的集电体101。
作为第一负极活性物质层173,可以使用实施方式1所示的第一活性物质层102。另外,作为活性物质优选使用高容量的硅。
作为第二负极活性物质层179,可以使用实施方式1所示的第二活性物质层100。
作为正极集电体175,使用铝或不锈钢等。作为正极集电体175,可以适当地采用箔状、片状、网状等的形状。
作为正极活性物质层177的材料,可以使用LiFeO2、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiFePO4、LiCoPO4、LiNiPO4、LiMnPO4或其他锂化合物、或V2O5、Cr2O5、MnO2。另外,当载流子离子是锂离子以外的碱金属离子或碱土金属离子时,作为正极活性物质层177,也可以使用碱金属(例如,钠、钾等)或碱土金属(例如,钙、锶、钡等)代替上述锂化合物中的锂。
作为电解质169的溶质,使用具有作为载流子离子的锂离子的材料。作为电解质的溶质的典型例子,可以举出LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiPF6、Li(C2F5SO22N等的锂盐。另外,当载流子离子是锂离子以外的碱金属离子或碱土金属离子时,作为电解质169的溶质,可以适当地使用:钠盐或钾盐等的碱金属盐;钙盐、锶盐或钡盐等的碱土金属盐;铍盐;镁盐等。
另外,作为电解质169的溶剂,使用能够转移锂离子(或其他的载流子离子)的材料。作为电解质169的溶剂,优选使用非质子有机溶剂。作为非质子有机溶剂的典型例子,可以举出碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、γ-丁内酯、乙腈、二甲氧基乙烷、四氢呋喃等,可以使用这些例子中的一种或多种。另外,当作为电解质169的溶剂使用胶状高分子材料时,防漏液性等的安全性得到提高。另外,可以实现蓄电装置151的薄型化及轻量化。作为胶状高分子材料的典型例子,可以举出硅凝胶、丙烯凝胶、丙烯腈凝胶、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、氟类聚合物等。
另外,作为电解质169,可以使用Li3PO4、Li3PO(4-x)Nx、LixPSy(x和y为自然数)等的固体电解质。再者,电解质169可以含有铌。另外,也可以含有碳酸亚乙烯酯等。
隔离物167使用绝缘多孔体。作为隔离物167的典型例子,可以举出纤维素(纸)、聚乙烯、聚丙烯、玻璃纤维等。再者,可以采用这些材料的单层或叠层。
锂二次电池是记忆效应小,能量密度高且放电容量大的电池。另外,锂离子电池的输出电压高。由此,能够实现小型化及轻量化。另外,因重复充放电而导致的劣化少,能够长时间地使用,因而能够缩减蓄电装置的成本。
接着,作为蓄电装置,对电容器进行说明。作为电容器的典型例子,可以举出双电层电容器、锂离子电容器等。
当利用电容器时,使用能够可逆地嵌入锂离子(或其他的载流子离子)和负离子中的至少一种的材料代替图3B所示的二次电池的正极活性物质层177,即可。作为正极活性物质层177的典型例子,可以举出活性炭、导电高分子、聚并苯有机半导体(PAS:PolyAcenicSemiconductive material)。
锂离子电容器是充放电效率高,能够进行快速充放电且在重复利用时也保持长使用寿命的电容器。
通过使用实施方式1所示的电极作为负极163,可以制造循环特性及比率特性高的蓄电装置。
另外,通过将实施方式1所示的集电体、第一活性物质层、以及第二活性物质层用于蓄电装置的一个方式的空气电池的负极,可以制造循环特性及比率特性高的蓄电装置。
如上所述,本发明的一个方式可以使用集电体、第一活性物质层、以及包含具有氧化铌的粒子和粒状活性物质的第二活性物质层。由此,可以能够提供循环特性及比率特性高的蓄电装置。另外,能够提供能够降由低活性物质的剥离等导致的蓄电装置的劣化的蓄电装置。
实施方式3
在本实施方式中,使用图4A至4D对在实施方式2中说明的蓄电装置的应用方式进行说明。
可以将实施方式2所示的蓄电装置用于数码相机或摄像机等影像拍摄装置、数码相框、移动电话机(也称为移动电话、移动电话装置)、便携式游戏机、移动信息终端、声音再现装置等的电子设备。另外,还可以将实施方式2所示的蓄电装置用于电动汽车、混合动力汽车、铁路用电动车辆、工作车、卡丁车、轮椅等的电力推进车辆。在此,对电力推进车辆的例子进行说明。
图4A示出电力推进车辆中之一种的四轮汽车300的结构。汽车300是电动汽车或混合动力汽车。在此,示出汽车300的底部设置有蓄电装置302的例子。为了明确显示汽车300中的蓄电装置302的位置,图4B示出汽车300的轮廓以及设置在汽车300的底部的蓄电装置302。可以将在实施方式2中说明的蓄电装置用于蓄电装置302。通过利用插入(plugin)技术或无线供电系统从外部供给电力来可以对蓄电装置302进行充电。
图4C示出电力推进车辆中之一种的摩托艇1301的结构。图4C例示出摩托艇1301的艇体侧部具备蓄电装置1302的情况。可以将在实施方式2中说明的蓄电装置用于蓄电装置1302。通过利用插入技术或无线供电系统从外部供给电力来可以对蓄电装置1302进行充电。例如,可以将用来进行摩托艇1301的充电(即,蓄电装置1302的充电)的供电装置设置在港湾中的系泊设施。
图4D示出电力推进车辆中之一种的电动轮椅1311的结构。图4D例示出电动轮椅1311的底部具备蓄电装置1312的情况。可以将在实施方式2中说明的蓄电装置用于蓄电装置1312。通过利用插入技术或无线供电系统从外部供给电力来可以对蓄电装置1312进行充电。
实施方式4
在本实施方式中,参照图5和图6的方框图描述一个例子,该例子中,在无线电力供应系统(以下称为RF电力供应系统)中使用二次电池,该二次电池是根据本发明的一个方式的蓄电装置的一个例子。注意,虽然在各方框图中根据功能将受电装置及供电装置内的构成要素分类并作为彼此独立的方框图而示出,但是实际上难以根据功能将构成要素完全分类,一个构成要素有时与多个功能有关。
首先,使用图5对RF供电系统进行说明。
受电装置600是利用从供电装置700供给的电力驱动的电子设备或电力推进车辆,另外,可以将其适当地用于其他的利用电力驱动的装置。作为电子设备的典型例子,可以举出数码相机或摄像机等影像拍摄装置、数码相框、移动电话机(也称为移动电话、移动电话装置)、便携式游戏机、移动信息终端、声音再现装置、显示装置、计算机等。另外,作为电力推进车辆的典型例子,可以举出电动汽车、混合动力汽车、铁路用电动车厢、工作车、卡丁车、电动轮椅等。另外,供电装置700具有向受电装置600供给电力的功能。
在图5中,受电装置600具有受电装置部601和电源负荷部610。受电装置部601至少具有受电装置用天线电路602、信号处理电路603、二次电池604。另外,供电装置700至少具有供电装置用天线电路701和信号处理电路702。
受电装置用天线电路602具有接收供电装置用天线电路701发送的信号的功能或对供电装置用天线电路701发送信号的功能。信号处理电路603处理受电装置用天线电路602所接收的信号,并控制二次电池604的充电以及从二次电池604供给到电源负荷部610的电力。另外,信号处理电路603控制受电装置用天线电路602的工作。也就是说,可以控制从受电装置用天线电路602发送的信号的强度或频率等。电源负荷部610是从二次电池604接收电力并驱动受电装置600的驱动部。作为电源负荷部610的典型例子可以举出电动机、驱动电路等,但是也可以适当地使用其他的接收电力来驱动受电装置的装置。另外,供电装置用天线电路701具有对受电装置用天线电路602发送信号的功能或接收来自受电装置用天线电路602的信号的功能。信号处理电路702处理供电装置用天线电路701所接收的信号。另外,信号处理电路702控制供电装置用天线电路701的工作。换言之,可以控制从供电装置用天线电路701发送的信号的强度或频率等。
根据本发明的一个方式的二次电池用作在图5中说明的RF供电系统中的受电装置600所具有的二次电池604。
通过将根据本发明的一个方式的二次电池用于RF供电系统,与现有的二次电池相比,可以增加放电容量或充电容量(也称为蓄电量)。因此,可以延长无线供电的时间间隔(可以省去多次供电的工夫)。
此外,通过在RF电力供应系统中使用根据本发明的一个方式的二次电池,如果可以驱动电源负荷部610的放电容量或充电容量与现有的二次电池相同,可以实现受电装置600的小型化及轻量化。因此,可以缩减总成本。
接着,使用图6对RF供电系统的其他例子进行说明。
在图6中,受电装置600具有受电装置部601和电源负荷部610。受电装置部601至少具有受电装置用天线电路602、信号处理电路603、二次电池604、整流电路605、调制电路606、电源电路607。另外,供电装置700至少具有供电装置用天线电路701、信号处理电路702、整流电路703、调制电路704、解调电路705、振荡电路706。
受电装置用天线电路602具有接收供电装置用天线电路701发送的信号的功能或对供电装置用天线电路701发送信号的功能。当接收供电装置用天线电路701所发送的信号时,整流电路605具有利用受电装置用天线电路602所接收的信号生成直流电压的功能。信号处理电路603具有处理受电装置用天线电路602所接收的信号,并控制二次电池604的充电以及从二次电池604供给到电源电路607的电力的功能。电源电路607具有将二次电池604所储蓄的电压转换为电源负荷部610所需的电压的功能。当从受电装置600将某种应答发送到供电装置700时使用调制电路606。
通过具有电源电路607,可以控制供给到电源负荷部610的电力。由此,可以降低施加到电源负荷部610的过电压,从而可以抑制受电装置600的劣化或损坏。
另外,通过具有调制电路606,可以从受电装置600将信号发送到供电装置700。由此,可以判断受电装置600的充电量,当进行了一定量的充电时从受电装置600将信号发送到供电装置700,停止从供电装置700对受电装置600供电。其结果,通过不使二次电池604的充电量成为100%,可以增加二次电池604的充电次数。
另外,供电装置用天线电路701具有对受电装置用天线电路602发送信号的功能或从受电装置用天线电路602接收信号的功能。当对受电装置用天线电路602发送信号时,信号处理电路702生成对受电装置发送的信号。振荡电路706是生成一定频率的信号的电路。调制电路704具有根据信号处理电路702所生成的信号和振荡电路706所生成的一定频率的信号对供电装置用天线电路701施加电压的功能。由此,从供电装置用天线电路701输出信号。另一方面,当从受电装置用天线电路602接收信号时,整流电路703具有对所接收的信号进行整流的功能。解调电路705从由整流电路703进行整流的信号抽出受电装置600发送到供电装置700的信号。信号处理电路702具有对由解调电路705抽出的信号进行分析的功能。
另外,只要能够进行RF供电,就可以在各电路之间设置任何电路。例如,也可以在受电装置600接收信号且在整流电路605中生成直流电压之后利用设置在后级的DC-DC转换器或调整器等的电路生成恒压。由此,可以抑制受电装置600内部被施加过电压。
根据本发明的一个方式的二次电池用于图6所说明的RF供电系统中的受电装置600所具有的二次电池604。
通过将根据本发明的一个方式的二次电池用作RF供电系统,与现有的二次电池相比,可以增加放电容量或充电容量,因此可以延长无线供电的时间间隔(可以省去多次供电的工夫)。
此外,通过在RF电力供应系统中使用根据本发明的一个方式的二次电池,如果可以驱动电源负荷部610的放电容量或充电容量与现有的二次电池相同,可以实现受电装置600的小型化及轻量化。因此,可以缩减总成本。
另外,当将根据本发明的一个方式的二次电池用于RF供电系统并将受电装置用天线电路602和二次电池604重叠时,优选不使如下情况发生:因二次电池604的充放电而导致二次电池604的形状变化;并且因该变形导致的天线变形而使受电装置用天线电路602的阻抗发生变化。这是因为如果天线的阻抗发生变化则有可能不能实现充分的电力供给的缘故。例如,将二次电池604装在金属或陶瓷的电池组即可。另外,此时优选受电装置用天线电路602和电池组相隔数十μm以上。
另外,在本实施方式中,对充电信号的频率没有特别的限制,只要是能传输电力的频率,就可以采用任何频带。充电用信号例如可以采用135kHz的LF带(长波)、13.56MHz的HF带(短波)、900MHz至1GHz的UHF带(极超短波)、2.45GHz的微波频带。
另外,作为信号的传送方式,可以举出电磁耦合方式、电磁感应方式、共振方式、微波方式等的各种种类,适当地选择即可。然而,为了抑制雨、泥等的含水的异物所引起的能量损失,优选使用电磁感应方式、共振方式,这些方式利用低频率的频带,具体而言,短波的3MHz至30MHz、中波的300kHz至3MHz、长波的30kHz至300kHz及甚长波的3kHz至30kHz的频率。
本实施方式可以与上述实施方式组合而实施。
附图标记说明
100 第二活性物质层;101 集电体;102 第一活性物质层;103 活性物质;109 具有氧化铌的粒子;151 蓄电装置;153 外装部件;155 蓄电元件;157 端子部;159 端子部;163 负极;165 正极;167 隔离物;169 电解质;171 负极集电体;173 负极活性物质层;175正极集电体;177 正极活性物质层;179 负极活性物质层;300 汽车;302 蓄电装置;600 受电装置;601 受电装置部;602 受电装置用天线电路;603 信号处理电路;604 二次电池;605 整流电路;606 调制电路;607 电源电路;610 电源负荷部;700 供电装置;701 供电装置用天线电路;702 信号处理电路;703 整流电路;704 调制电路;705 解调电路;706 振荡电路;1301 摩托艇;1302 蓄电装置;1311 电动轮椅;1312 蓄电装置。

Claims (11)

1.一种蓄电装置,包括:
电极,包括:
集电体;
所述集电体上的第一活性物质层,所述第一活性物质层包含选自锡、铝和锗中的一种以上的材料;
第二活性物质层,在所述第一活性物质层上并且包含具有氧化铌的粒子和粒状活性物质;以及
所述第二活性物质层上的包含石墨烯的碳基覆膜,
其中,所述粒子的晶体结构包含非晶结构、多晶结构和单晶结构中的一种。
2.一种蓄电装置,包括:
负极,包括:
集电体;
所述集电体上的第一活性物质层,所述第一活性物质层包含选自锡、铝和锗中的一种以上的材料;
第二活性物质层,在所述第一活性物质层上并且包含具有氧化铌的粒子和粒状活性物质;以及
所述第二活性物质层上的包含石墨烯的碳基覆膜,
与所述负极接触的电解质;以及
隔着所述电解质与所述负极对置的正极,
其中,所述粒子的晶体结构包含非晶结构、多晶结构和单晶结构中的一种。
3.一种蓄电装置,包括:
电极,包括:
集电体;
所述集电体上的第一活性物质层,所述第一活性物质层包含选自锡、铝和锗中的一种以上的材料;
第二活性物质层,在所述第一活性物质层上并且包含粒子和粒状活性物质;以及
所述第二活性物质层上的包含石墨烯的碳基覆膜,
其中,所述粒子具有对载流子离子的传导性,
所述粒子包括无机材料,以及
所述粒子的晶体结构包含非晶结构、多晶结构和单晶结构中的一种。
4.根据权利要求1至3的任一项所述的蓄电装置,
其中所述粒状活性物质的表面包含所述粒子附着于所述表面的一部分的第一区域和露出所述表面的第二区域。
5.根据权利要求1至3的任一项所述的蓄电装置,
其中所述粒状活性物质包含选自硅、锡、铝和锗中的一种以上的材料。
6.根据权利要求1至3的任一项所述的蓄电装置,
其中所述粒子的粒径为1nm以上且5μm以下。
7.一种电极的制造方法,包括如下步骤:
通过等离子体CVD法在集电体上形成第一活性物质层;
在所述第一活性物质层上涂敷包含粘结剂、导电助剂、具有氧化铌的粒子和粒状活性物质的浆料;以及
对所述浆料进行烧结,以在所述第一活性物质层上形成包含所述具有氧化铌的粒子和所述粒状活性物质的第二活性物质层以及形成包含石墨烯的碳基覆膜,
其中利用溶胶-凝胶法形成所述具有氧化铌的粒子,以及
所述粒子的晶体结构包含非晶结构、多晶结构和单晶结构中的一种。
8.一种电极的制造方法,包括如下步骤:
通过等离子体CVD法在集电体上形成第一活性物质层;
在所述第一活性物质层上涂敷浆料,所述浆料包含粘结剂、导电助剂、具有对载流子离子的传导性并包括无机材料的粒子和粒状活性物质;以及
对所述浆料进行烧结,以在所述第一活性物质层上形成包含所述粒子和所述粒状活性物质的第二活性物质层以及形成包含石墨烯的碳基覆膜,
其中利用溶胶-凝胶法形成所述粒子,以及
所述粒子的晶体结构包含非晶结构、多晶结构和单晶结构中的一种。
9.根据权利要求7或8所述的电极的制造方法,
其中所述第一活性物质层包含选自硅、锡、铝、和锗中的一种以上的材料。
10.根据权利要求7或8所述的电极的制造方法,
其中所述粒状活性物质包含选自硅、锡、铝和锗中的一种以上的材料。
11.根据权利要求7或8所述的电极的制造方法,
其中所述粒子的粒径为1nm以上且5μm以下。
CN201210317652.9A 2011-09-02 2012-08-31 电极的制造方法及蓄电装置 Expired - Fee Related CN102983335B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-191516 2011-09-02
JP2011191516A JP2013054878A (ja) 2011-09-02 2011-09-02 電極の作製方法および蓄電装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102983335A CN102983335A (zh) 2013-03-20
CN102983335B true CN102983335B (zh) 2018-04-27

Family

ID=47857174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210317652.9A Expired - Fee Related CN102983335B (zh) 2011-09-02 2012-08-31 电极的制造方法及蓄电装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9799461B2 (zh)
JP (1) JP2013054878A (zh)
KR (1) KR101921337B1 (zh)
CN (1) CN102983335B (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6035013B2 (ja) 2011-08-30 2016-11-30 株式会社半導体エネルギー研究所 電極の作製方法
US9384904B2 (en) 2012-04-06 2016-07-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Negative electrode for power storage device, method for forming the same, and power storage device
JP6216154B2 (ja) 2012-06-01 2017-10-18 株式会社半導体エネルギー研究所 蓄電装置用負極及び蓄電装置
KR102195511B1 (ko) 2012-11-07 2020-12-28 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 축전 장치를 위한 전극, 축전 장치, 및 축전 장치를 위한 전극의 제조 방법
JP6598476B2 (ja) 2014-03-13 2019-10-30 株式会社半導体エネルギー研究所 電極の作製方法
JP2016028408A (ja) * 2014-03-24 2016-02-25 パナソニックIpマネジメント株式会社 蓄電素子及び蓄電素子の製造方法
JP6664184B2 (ja) 2014-10-15 2020-03-13 株式会社半導体エネルギー研究所 電極、及び電極の作製方法
WO2016160703A1 (en) 2015-03-27 2016-10-06 Harrup Mason K All-inorganic solvents for electrolytes
CN106784987A (zh) * 2015-11-23 2017-05-31 深圳市比克动力电池有限公司 锂离子电池负极材料、负极和锂离子电池
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
US11223035B2 (en) * 2017-11-27 2022-01-11 Global Graphene Group, Inc. Graphene-enabled niobium-based composite metal oxide as an anode active material for a lithium-ion battery
US11774376B2 (en) * 2019-12-26 2023-10-03 Canon Kabushiki Kaisha Power supply unit and radiation imaging apparatus including the same

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1639889A (zh) * 2002-01-23 2005-07-13 日本电气株式会社 二次电池用负极及使用所述负极的二次电池
JP2009146712A (ja) * 2007-12-13 2009-07-02 Nissan Motor Co Ltd 負極構造体、リチウムイオン二次電池、および負極構造体の製造方法
JP2010282959A (ja) * 2009-05-08 2010-12-16 Furukawa Electric Co Ltd:The 2次電池用負極、電極用銅箔、2次電池および2次電池用負極の製造方法

Family Cites Families (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5015547A (en) 1988-07-08 1991-05-14 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Lithium secondary cell
JPH0480331A (ja) 1990-07-23 1992-03-13 Nikko Kyodo Co Ltd Nb―Zr合金の製造方法
US5338625A (en) 1992-07-29 1994-08-16 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Thin film battery and method for making same
JP3347555B2 (ja) 1994-12-01 2002-11-20 キヤノン株式会社 リチウム二次電池の負極の作製方法
JP3536531B2 (ja) 1995-08-30 2004-06-14 アイシン精機株式会社 TiAl系合金部品及びその製造方法
US20020168574A1 (en) 1997-06-27 2002-11-14 Soon-Ho Ahn Lithium ion secondary battery and manufacturing method of the same
JPH1160385A (ja) 1997-08-05 1999-03-02 Oki Electric Ind Co Ltd ニオブ酸リチウム薄膜の製造方法
JP3882285B2 (ja) 1997-09-22 2007-02-14 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン2次電池用負極
JP3524762B2 (ja) 1998-03-19 2004-05-10 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
JP3949303B2 (ja) 1998-03-20 2007-07-25 三星エスディアイ株式会社 リチウム二次電池負極用炭素材及びこれを用いたリチウム二次電池
JP2000351610A (ja) 1999-06-10 2000-12-19 Suzuka Fuji Xerox Co Ltd ゾルゲル液合成方法
JP2002083594A (ja) 1999-10-22 2002-03-22 Sanyo Electric Co Ltd リチウム電池用電極並びにこれを用いたリチウム電池及びリチウム二次電池
WO2001029913A1 (en) 1999-10-22 2001-04-26 Sanyo Electric Co., Ltd. Method for producing material for electrode for lithium cell
WO2001031721A1 (fr) 1999-10-22 2001-05-03 Sanyo Electric Co., Ltd. Electrode pour pile au lithium et accumulateur au lithium
KR100520872B1 (ko) 1999-10-22 2005-10-12 산요덴키가부시키가이샤 리튬 전지용 전극 및 리튬 2차전지
KR100487458B1 (ko) 1999-10-22 2005-05-06 산요덴키가부시키가이샤 리튬 2차 전지용 전극의 제조 방법
KR100614167B1 (ko) 1999-10-22 2006-08-25 산요덴키가부시키가이샤 리튬 2차전지용 전극 및 리튬 2차전지
US7192673B1 (en) 1999-10-22 2007-03-20 Sanyo Electric Co., Ltd. Electrode for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery
US6797428B1 (en) 1999-11-23 2004-09-28 Moltech Corporation Lithium anodes for electrochemical cells
JP2001210315A (ja) 2000-01-25 2001-08-03 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池用電極及びこれを用いたリチウム二次電池
JP3913439B2 (ja) 2000-04-03 2007-05-09 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
DE60129196T2 (de) 2000-11-18 2007-10-11 Samsung SDI Co., Ltd., Suwon Dünnschicht Anode für Lithium enthaltende Sekundärbatterie
JP4997674B2 (ja) * 2001-09-03 2012-08-08 日本電気株式会社 二次電池用負極および二次電池
JP2004014381A (ja) 2002-06-10 2004-01-15 Ise Chemicals Corp 非水電解液二次電池用電極活物質及び非水電解液二次電池
AU2003266021A1 (en) 2002-09-10 2004-04-30 California Institute Of Technology High-capacity nanostructured silicon and lithium alloys thereof
KR100682883B1 (ko) 2002-11-27 2007-02-15 삼성전자주식회사 고체 전해질, 그의 제조방법 및 이를 채용한 리튬전지 및 박막전지
JP2004281317A (ja) 2003-03-18 2004-10-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池用電極材料とその製造方法、ならびにそれを用いた非水電解質二次電池
EP2302720B1 (en) 2003-03-26 2012-06-27 Canon Kabushiki Kaisha Electrode material for lithium secondary battery and electrode structure including the same
JP4007228B2 (ja) 2003-03-31 2007-11-14 三菱マテリアル株式会社 リチウム二次電池用負極材料及びその製造方法
JP4178519B2 (ja) 2004-03-26 2008-11-12 日立エーアイシー株式会社 固体電解コンデンサ用のニオブ合金粉末および焼結体の製造方法
JP2005302510A (ja) 2004-04-12 2005-10-27 Rikogaku Shinkokai リチウムイオン二次電池
JP4624722B2 (ja) 2004-05-21 2011-02-02 日立化成工業株式会社 リチウム二次電池用負極材料とその製造法、これを用いたリチウム二次電池用負極、およびリチウム二次電池
JP2006059641A (ja) 2004-08-19 2006-03-02 Nissan Motor Co Ltd 二次電池用電極、および、これを用いた二次電池
EP1829141B1 (en) 2004-12-09 2013-05-29 Nanosys, Inc. Nanowire-based membrane electrode assemblies for fuel cells
US7939218B2 (en) 2004-12-09 2011-05-10 Nanosys, Inc. Nanowire structures comprising carbon
US8278011B2 (en) 2004-12-09 2012-10-02 Nanosys, Inc. Nanostructured catalyst supports
US7842432B2 (en) 2004-12-09 2010-11-30 Nanosys, Inc. Nanowire structures comprising carbon
US9614214B2 (en) 2004-12-16 2017-04-04 Lg Chem, Ltd. Method for improvement of performance of si thin film anode for lithium rechargeable battery
JPWO2006082846A1 (ja) 2005-02-02 2008-06-26 ジオマテック株式会社 薄膜固体二次電池
JP3850427B2 (ja) 2005-03-22 2006-11-29 株式会社物産ナノテク研究所 炭素繊維結合体およびこれを用いた複合材料
JP5148051B2 (ja) 2005-06-27 2013-02-20 三菱重工業株式会社 リチウム電池用負極電極、その製法及び装置、リチウム電池の製法、リチウム二次電池
JP4622803B2 (ja) * 2005-10-25 2011-02-02 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池、並びにそれらの製造方法
KR101390619B1 (ko) 2005-11-21 2014-04-30 나노시스, 인크. 탄소를 포함하는 나노배선 구조체
US9444120B2 (en) * 2005-12-21 2016-09-13 Samsung Sdi Co., Ltd. Rechargeable lithium battery and method for manufacturing the same
WO2007077870A1 (ja) 2005-12-27 2007-07-12 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. リチウム二次電池用電極およびそれを用いたリチウム二次電池
US7781101B2 (en) 2006-02-14 2010-08-24 Panasonic Corporation Electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, method for producing same, and nonaqueous electrolyte secondary battery comprising such electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery
US8080335B2 (en) 2006-06-09 2011-12-20 Canon Kabushiki Kaisha Powder material, electrode structure using the powder material, and energy storage device having the electrode structure
JP2008016446A (ja) * 2006-06-09 2008-01-24 Canon Inc 粉末材料、粉末材料を用いた電極構造体及び該電極構造体を有する蓄電デバイス、並びに粉末材料の製造方法
JP2008059999A (ja) * 2006-09-01 2008-03-13 Sony Corp 負極およびそれを用いた非水電解質二次電池
US7745047B2 (en) 2007-11-05 2010-06-29 Nanotek Instruments, Inc. Nano graphene platelet-base composite anode compositions for lithium ion batteries
KR100898293B1 (ko) 2007-11-27 2009-05-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이의 제조 방법
CN101919089B (zh) 2007-12-25 2014-04-16 花王株式会社 锂电池正极用复合材料
US9564629B2 (en) 2008-01-02 2017-02-07 Nanotek Instruments, Inc. Hybrid nano-filament anode compositions for lithium ion batteries
JP2009164014A (ja) 2008-01-08 2009-07-23 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 非水電解液二次電池用負極
KR101430617B1 (ko) * 2008-02-26 2014-08-18 삼성에스디아이 주식회사 니오븀 산화물 함유 전극 및 이를 채용한 리튬 전지
WO2009127901A1 (en) 2008-04-14 2009-10-22 High Power Lithium S.A. Lithium metal phosphate/carbon nanocomposites as cathode active materials for secondary lithium batteries
JP4957657B2 (ja) 2008-06-13 2012-06-20 ソニー株式会社 リチウムイオン二次電池用負極およびリチウムイオン二次電池
US8628885B2 (en) 2008-07-04 2014-01-14 Sony Corporation Secondary battery and electronic device
US8580432B2 (en) 2008-12-04 2013-11-12 Nanotek Instruments, Inc. Nano graphene reinforced nanocomposite particles for lithium battery electrodes
US9093693B2 (en) 2009-01-13 2015-07-28 Samsung Electronics Co., Ltd. Process for producing nano graphene reinforced composite particles for lithium battery electrodes
US8927156B2 (en) 2009-02-19 2015-01-06 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Power storage device
JP5602380B2 (ja) 2009-04-06 2014-10-08 トヨタ自動車株式会社 固体電解質材料
JP2010250968A (ja) 2009-04-10 2010-11-04 Panasonic Corp リチウムイオン二次電池
JP5287739B2 (ja) 2009-05-01 2013-09-11 トヨタ自動車株式会社 固体電解質材料
US20140370380A9 (en) 2009-05-07 2014-12-18 Yi Cui Core-shell high capacity nanowires for battery electrodes
KR101097244B1 (ko) * 2009-09-02 2011-12-21 삼성에스디아이 주식회사 리튬 전지용 음극 및 이를 구비한 리튬 전지
JP5215978B2 (ja) 2009-10-28 2013-06-19 信越化学工業株式会社 非水電解質二次電池用負極材及びその製造方法並びにリチウムイオン二次電池
WO2011057074A2 (en) 2009-11-06 2011-05-12 Northwestern University Electrode material comprising graphene-composite materials in a graphite network
US9431649B2 (en) 2009-11-23 2016-08-30 Uchicago Argonne, Llc Coated electroactive materials
US9061902B2 (en) 2009-12-18 2015-06-23 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Crystalline-amorphous nanowires for battery electrodes
US8652687B2 (en) 2009-12-24 2014-02-18 Nanotek Instruments, Inc. Conductive graphene polymer binder for electrochemical cell electrodes
JP2011165657A (ja) 2010-01-15 2011-08-25 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 蓄電装置
JP2011159534A (ja) 2010-02-02 2011-08-18 Toyota Motor Corp リチウム電池
WO2011136028A1 (en) 2010-04-28 2011-11-03 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Power storage device and method for manufacturing the same
JP5859746B2 (ja) 2010-05-28 2016-02-16 株式会社半導体エネルギー研究所 蓄電装置およびその作製方法
CN106207082A (zh) 2010-08-19 2016-12-07 株式会社半导体能源研究所 电气设备
US9558860B2 (en) * 2010-09-10 2017-01-31 Samsung Electronics Co., Ltd. Graphene-enhanced anode particulates for lithium ion batteries
WO2012077692A1 (en) 2010-12-07 2012-06-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Power storage device
CN105174252B (zh) 2011-06-24 2018-12-14 株式会社半导体能源研究所 多层石墨烯及蓄电装置
JP6035013B2 (ja) 2011-08-30 2016-11-30 株式会社半導体エネルギー研究所 電極の作製方法
JP6000017B2 (ja) 2011-08-31 2016-09-28 株式会社半導体エネルギー研究所 蓄電装置及びその作製方法
JP6009343B2 (ja) 2011-12-26 2016-10-19 株式会社半導体エネルギー研究所 二次電池用正極および二次電池用正極の作製方法
US9384904B2 (en) 2012-04-06 2016-07-05 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Negative electrode for power storage device, method for forming the same, and power storage device
JP6216154B2 (ja) 2012-06-01 2017-10-18 株式会社半導体エネルギー研究所 蓄電装置用負極及び蓄電装置

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1639889A (zh) * 2002-01-23 2005-07-13 日本电气株式会社 二次电池用负极及使用所述负极的二次电池
JP2009146712A (ja) * 2007-12-13 2009-07-02 Nissan Motor Co Ltd 負極構造体、リチウムイオン二次電池、および負極構造体の製造方法
JP2010282959A (ja) * 2009-05-08 2010-12-16 Furukawa Electric Co Ltd:The 2次電池用負極、電極用銅箔、2次電池および2次電池用負極の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20130025824A (ko) 2013-03-12
US9799461B2 (en) 2017-10-24
KR101921337B1 (ko) 2018-11-22
JP2013054878A (ja) 2013-03-21
US20130230772A1 (en) 2013-09-05
CN102983335A (zh) 2013-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102983335B (zh) 电极的制造方法及蓄电装置
CN103238240B (zh) 蓄电装置
US10236502B2 (en) Power storage device and method for manufacturing the same
US9685277B2 (en) Electrode
CN103443971B (zh) 锂离子二次电池
US10658661B2 (en) Power storage device and method for manufacturing electrode
KR101813574B1 (ko) 축전 장치 및 그 제작 방법
CN105591074B (zh) 电力存储装置及其制造方法
KR101941142B1 (ko) 축전장치 및 그 제작 방법
KR101838627B1 (ko) 축전 장치 및 그 제작 방법
JP6363268B2 (ja) 活物質層の作製方法
JP6266729B2 (ja) 活物質の作製方法
JP6167147B2 (ja) リチウムイオン二次電池の作製方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20180427