CN102762530B - 一种取代二苯胺类化合物及其制备与应用 - Google Patents

一种取代二苯胺类化合物及其制备与应用 Download PDF

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Abstract

提供了一种通式I的取代二苯胺类化合物，其中各取代基如说明书所定义。通式I的化合物在农业领域具有广谱的杀菌活性。并且上述化合物的合成方法简便。

Description

一种取代二苯胺类化合物及其制备与应用
技术领域
本发明属农用杀菌剂领域。具体地涉及一种取代二苯胺类化合物及其制备与应用。
背景技术
二苯胺(diphenylamine)和氟啶胺(fluazinam)是已知的杀菌剂，前者主要用于防治水果蔬菜仓储病害，后者主要用于大田作物防治多种病害。
现有技术报道了如下通式所示的化合物可以作为杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、杀鼠剂或其他用途：
例如专利BR7900462、CH626323、CN1188757、DE2509416、DE2642147、DE2642148、EP26743、EP60951、GB1544078、GB1525884、JP58113151、JP64001774、JP01186849、WO2002060878、WO2005035498、WO2009037707、US3948957、US3948990、US4041172、US4152460、US4187318、US4215145、US4304791、US4316988、US4407820、US4459304、US4670596等，以及ACS Symposium Series(1992)，504(Synth.Chem.Agrochem.III)，336-48；Journal of the Chemical Society(1951)，110-15等公开了上述通式结构的化合物。
另外，杂志Chemische Berichte(1962)，95 1711-21；Chemische Berichte(1963)，96(7)，1936-44；Journal of Organic Chemistry(1954)，19，1641-5，Journal of the Chemical Society，Transactions(1913)，103 982-8和Journal of the Chemical Society，Transactions(1921)，119，187-92等公开了如下化合物，但没有任何生物活性报道。
Figure GPA00001456195000022
US3107263公开了如下化合物的制备方法：
Figure GPA00001456195000023
现有技术中，结构如本发明通式I所示的化合物未见报道。
发明内容
现代农业生产需要不断开发出结构新颖、性能优异的新农药。本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制多种病菌的取代二苯胺类化合物，它可用于农业或其他领域中制备防治病菌的药物。
本发明的技术方案如下：
本发明提供一种取代二苯胺类化合物，如通式I所示：
式中：
R1选自氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基氨基羰基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基氨基硫基、C2-C12二烷基氨基硫基或CO-X-CO2R9，其中X选自(CHR9)n、CR9＝CR10或C6H4，n＝1-6；
R2选自卤素、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基磺酰基、C3-C12环烷基、C2-C12二烷基氨基、C3-C12烯氧基、卤代C3-C12烯氧基、C3-C12炔氧基、卤代C3-C12炔氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氨基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基、未取代的或被1-5个R11取代的下述基团：芳氧基、芳氨基、芳甲基氧基、芳甲基氨基、杂芳基氧基或杂芳基氨基，且当取代基的个数大于1时，R11可相同或不同；
R3选自氢、卤素、硝基、氰基、C(＝O)NR9R10、C(＝S)NR9R10、C1-C12烷基氨基羰基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷基或C1-C12烷基磺酰基；
R4、R8可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、羧基、C(＝O)NR9R10、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基氧基、未取代的或被1-5个R11取代的下述基团：芳基、芳甲基、芳氧基、芳氨基、芳基羰基、芳甲基羰基、芳氧基羰基、芳基氨基羰基或杂芳基氧基，且当取代基的个数大于1时，R11可相同或不同；
R5、R7可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、羧基、C(＝O)NR9R10、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷基氨基、卤代C1-C12烷基氨基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷氧基羰基氧基、C1-C12烷基氨基羰基氧基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基、未取代的或被1-5个R11取代的下述基团：芳基、芳甲基、芳氧基、芳氨基、芳基羰基、芳甲基羰基、芳氧基羰基、芳基氨基羰基或杂芳基氧基，且当取代基的个数大于1时，R11可相同或不同；
R6选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、羧基、C(＝O)NR9R10、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷基羰基氧基、未取代的或被1-5个R11取代的下述基团：芳基、芳甲基、芳氧基、芳氨基、芳基羰基、芳甲基羰基、芳氧基羰基、芳基氨基羰基或杂芳基氧基，且当取代基的个数大于1时，R11可相同或不同；
但是，R4、R5、R6、R7、R8不同时选自H；
R9、R10可相同或不同，分别选自氢或C1-C6烷基；
R11选自卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C3-C6烯氧基、卤代C3-C6烯氧基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C3-C6炔氧基、卤代C3-C6炔氧基、卤代C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C1-C6烷基羰基氨基、卤代C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷基氨基羰基或卤代C1-C6烷基氨基羰基；
或通式I化合物的盐。
本发明较为优选的化合物为：通式I中
R1选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基硫基、C2-C6二烷基氨基硫基或CO-X-CO2R9，其中X选自(CHR9)n、CR9＝CR10或C6H4，n＝1-3；
R2选自卤素、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷基磺酰基、C2-C6二烷基氨基、C3-C6烯氧基、卤代C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷基磺酰基氧基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷氧基、未取代的或被1-3个R11取代的下述基团：苯氧基、苯氨基、苄基氧基、苄基氨基、吡啶基氧基或吡啶基氨基；
R3选自氯、溴、氟、硝基、氰基、C(＝O)NR9R10、C(＝S)NR9R10、CO2CH3、三氟甲基或甲基磺酰基；
R4、R8可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C(＝O)NR9R10、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、未取代的或被1-4个R11取代的下述基团：苯氧基、苯氨基、苯基羰基、苄基羰基、苯氧基羰基、苯基氨基羰基或吡啶基氧基；
R5、R7可相同或不同，分别选自氢、卤素、氰基、硝基、C(＝O)NR9R10、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、卤代C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷氧基C1-C6烷基；
R6选自氢、卤素、氰基、硝基、羧基、C(＝O)NR9R10、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基、未取代的或被1-4个R11取代的下述基团：苯氧基、苯氨基、苯基羰基、苄基羰基、苯氧基羰基、苯氨基羰基或吡啶基氧基；
但是，R4、R5、R6、R7、R8不同时选自H；
R9、R10可相同或不同，分别选自氢或C1-C3烷基；
R11选自卤素、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C1-C3烷基羰基氨基或C1-C3烷基氨基羰基；
或通式I化合物的盐。
进一步优选的化合物为：通式I中
R1选自氢、C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷基羰基、卤代C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、卤代C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3烷基氨基硫基、C2-C6二烷基氨基硫基或CO-X-CO2R9，其中X选自(CHR9)n、CR9＝CR10或C6H4，n＝1-3；
R2选自氯、溴、氟、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷基氨基、卤代C1-C3烷基氨基、C1-C3烷硫基、卤代C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基、C2-C6二烷基氨基、C3-C4烯氧基、卤代C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷基羰基氨基、C1-C3烷基磺酰基氧基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷氧基、未取代的或被1-3个R11取代的下述基团：苯氧基、苯氨基、苄基氧基、苄基氨基、吡啶基氧基或吡啶基氨基；
R3选自硝基；
R4、R8可相同或不同，分别选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、C(＝O)NR9R10、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷基、未取代的或被1-3个R11取代的下述基团：苯氧基、苯氨基、苯基羰基、苄基羰基、苯氧基羰基、苯基氨基羰基或吡啶基氧基；
R5、R7可相同或不同，分别选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、C(＝O)NR9R10、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷基氨基、卤代C1-C3烷基氨基、C1-C3烷硫基、卤代C1-C3烷硫基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；
R6选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、羧基、C(＝O)NR9R10、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氧基C1-C6烷基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基、未取代的或被1-3个R11取代的下述基团：苯氧基、苯氨基、苯基羰基、苄基羰基、苯氧基羰基、苯氨基羰基或吡啶基氧基；
但是，R4、R5、R6、R7、R8不同时选自H；
R9、R10可相同或不同，分别选自氢或C1-C3烷基；
R11选自氯、溴、氟、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷基氨基羰基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
更进一步优选的化合物为：通式I中
R1选自氢、C1-C3烷基、C3-C6环烷基、C1-C3烷基羰基、卤代C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、卤代C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3烷基氨基硫基、C2-C6二烷基氨基硫基、COCH2CO2R9、COCH2CH2CO2R9、COCHCH3CO2R9、COC6H4CO2R9或COCH＝CHCO2R9；
R2选自氯、溴、氟、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷基氨基、卤代C1-C3烷基氨基、C1-C3烷硫基、卤代C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基、C2-C6二烷基氨基、C3-C4烯氧基、卤代C3-C4烯氧基、C3-C4炔氧基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷氧基、未取代的或被1-3个R11取代的下述基团：苯氧基、苯氨基、苄基氧基、苄基氨基、吡啶基氧基或吡啶基氨基；
R3选自硝基；
R4、R8可相同或不同，分别选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、C(＝O)NR9R10、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷基、未取代的或被1-3个R11取代的下述基团：苯氧基、苯氨基、苯氧基羰基或苯氨基羰基；
R5、R7可相同或不同，分别选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、C(＝O)NR9R10、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷基氨基、卤代C1-C3烷基氨基、C1-C3烷硫基、卤代C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；
R6选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、羧基、C(＝O)NR9R10、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氧基C1-C6烷基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基、未取代的或被1-3个R11取代的下述基团：苯氧基、苯基羰基、苄基羰基、苯氧基羰基或苯氨基羰基；
但是，R4、R5、R6、R7、R8不同时选自H；
R9、R10可相同或不同，分别选自氢、甲基或乙基；
R11选自氯、溴、氟、硝基、氰基、三氟甲基、甲基、甲氧基、甲硫基、甲酰基、甲氧基羰基或甲氨基羰基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
再进一步优选的化合物为：通式I中
R1选自氢、甲基、乙基、环丙基、甲酰基、乙酰基、三氟乙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、三氯甲硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基甲基羰基、甲氧基羰基甲基、甲氨基硫基、二甲氨基硫基、COCH2CO2H、COCH2CO2CH3、COCH2CH2CO2H、COCH2CH2CO2CH3、COCHCH3CO2H、COCHCH3CO2CH3、COC6H4CO2H、COC6H4CO2CH3、COCH＝CHCO2H或COCH＝CHCO2CH3；
R2选自氯、溴、氟、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷基氨基、卤代C1-C3烷基氨基、甲硫基、乙硫基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲氧基甲氧基、苯氧基、苯氨基、苄基氧基、苄基氨基、对氯苯氧基、对氯苯氨基、2-氯-4-三氟甲基苯氧基、2-氯-4-三氟甲基苯氨基、3-氯-5三氟甲基吡啶-2-基氧基或3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氨基；
R3选自硝基；
R4、R8可相同或不同，分别选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、C(＝O)NH2、C(＝O)NHCH3、C(＝O)N(CH3)2、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲酰基、乙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基、苯氨基、苯氧基羰基或苯氨基羰基；
R5、R7可相同或不同，分别选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、C(＝O)NH2、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、甲氨基、甲硫基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲酰基、乙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或甲氧基甲基；
R6选自氢、氯、溴、氟、氰基、硝基、羧基、C(＝O)NH2、C(＝O)NHCH3、C(＝O)N(CH3)2、甲基、三氟甲基、七氟异丙基、三氟甲氧基、三氟乙氧基、OCF2CHFCF3、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲酰基、乙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯氧基、苯氨基、苯基羰基、苄基羰基、苯氧基羰基、苯氨基羰基、吡啶基氧基或3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基；
但是，R4、R5、R6、R7、R8不同时选自H；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。
上面给出的通式I化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴或碘。
烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基或叔丁基。
环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。
卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。
烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。
卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。
烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。
卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。
烷基氨基：直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上。
卤代烷基氨基：直链或支链烷基氨基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烯基：直链或支链烯类，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类，如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。
卤代烯基：直链或支链烯类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
炔基：直链或支链炔类，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团，如2，5-己二炔基。
卤代炔基：直链或支链炔类，在这些炔基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
芳基以及芳烷基、芳氧基和芳氧基烷基中的芳基部分包括苯基或萘基等。
杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如呋喃基、吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基等。
表1、表2、表3、表4、表5分别列举了通式I中R1、R2、R4、R5、R6、R7和R8的部分具体取代基，但它们并非仅限于这些取代基。
Figure GPA00001456195000071
表1  R1取代基
Figure GPA00001456195000072
表2  R2取代基
Figure GPA00001456195000082
表3  R4(R8)取代基
Figure GPA00001456195000083
Figure GPA00001456195000091
表4   R5(R7)取代基
表5  R6取代基
Figure GPA00001456195000093
本发明的部分化合物可以用表6中列出的具体化合物来说明，但并不限定本发明。
Figure GPA00001456195000102
表6
Figure GPA00001456195000103
Figure GPA00001456195000111
Figure GPA00001456195000121
Figure GPA00001456195000131
Figure GPA00001456195000141
Figure GPA00001456195000151
Figure GPA00001456195000171
Figure GPA00001456195000181
Figure GPA00001456195000191
Figure GPA00001456195000201
Figure GPA00001456195000221
Figure GPA00001456195000231
本发明的技术方案还包括本发明化合物的制备方法，反应式如下：
Figure GPA00001456195000232
式中：X和Y不同，分别选自卤原子或氨基；Z选自卤原子；R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8分别如前所述；R1如前所述，但R1≠H。
按照以上制备方法，中间体II和中间体III在碱性条件下反应得到通式I中R1＝H的化合物I-a；将其与Z-R1反应，即可制得通式I中R1≠H的化合物I-b。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。
反应在适宜的溶剂中进行，适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间，通常为20-100℃。
反应时间为30分钟至20小时，通常1-10小时。
中间体II多为市售商品，也可以按公知方法制备，例如参照文献Indian Journal ofChemistry，Section B：Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry，45B(4)，972-975；2006，或者文献Tetrahedron Letters，44(21)，4085-4088；2003，以及波兰专利PL174903等中报道的方法制得。
中间体III可以按公知方法制备，例如参照JP2003292476、US2010160695等介绍的方法得到。
还可以采用其他方法制备本发明的通式I化合物，例如，可以由取代二苯胺中间体(如通式IV所示)通过硝化来制得含硝基的通式I化合物，制备方法参见US4041172等。
式中：R1、R2、R4、R5、R6、R7和R8分别如前所述；R3选自氢或硝基。
对于通式I中R4、R6或R8三个取代基中至少有一个为氢的化合物，也可以通过将其硝化来得到增加一或两个硝基的通式I化合物。
还可以将通式I中R4、R6或R8不为卤原子的取代二苯胺类化合物，通过卤化得到增加一或两个卤原子的通式I化合物。
将R2为卤原子的通式I化合物与胺、醇或硫醇(或其盐)等反应，可以制得R2为烷氨基、烷氧基或烷硫基等的通式I化合物。
通式I化合物的盐可以由通式I化合物与对应的酸按常规方法制得。适宜的酸可选自盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸等。
虽然本发明的通式I化合物与现有技术中公开的某些化合物都属于二苯胺类化合物，但结构特征仍存在显著不同。并且由于这些结构上的差异而使得本发明的化合物具有更好的杀菌活性。同时，由于合成该类化合物的原料易得、方法简便，因而同已知杀菌剂相比，本发明的化合物成本低廉，具有更广阔的应用前景。
通式I化合物对农业或其他领域中的多种病菌显示出优异的活性。因此，本发明的技术方案还包括通式I化合物在农业或其他领域中防治病菌的应用，例如使用通式I化合物制备用于防治病菌的药物。
下面提及的病害的例子仅用来说明本发明，但绝不限定本发明。
通式I化合物可用于防治下列病害：卵菌纲病害，如霜霉病(黄瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、烟草霜霉病、豌豆霜霉病、丝瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜类霜霉病、菠菜霜霉病、萝卜霜霉病、葡萄霜霉病、葱霜霉病)，白锈菌(油菜白锈病、白菜类白锈病)，猝倒病(油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病)，绵腐病(辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病)，疫病(蚕豆疫病、黄瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病)，晚疫病(马铃薯晚疫病、番茄晚疫病)等；半知菌病害，如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病)，根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蚕豆根腐病)，立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病)，炭疽病(高粱炭疽病、棉花炭疽病、红麻炭疽病、黄麻炭疽病、亚麻炭疽病、烟草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黄瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫芦炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病)，黄萎病(棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病)，黑星病(西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病)，灰霉病(棉铃灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病)，褐斑病(棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病)，黑斑病(亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑腐病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病)，斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病)，早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病)，轮纹病(大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病)，叶枯病(芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病)，茎基腐病(番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病)，及其他(玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎枯病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆炭腐病、大豆靶点病、茄子棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病等)等；担子菌病害，如锈病(小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病)，黑穗病(玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病)及其他(如小麦纹枯病、水稻纹枯病等)等；子囊菌病害，如白粉病(小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病)，菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病)，黑星病(苹果黑星病、梨黑星病)等。特别地，对黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病和蔬菜灰霉病，在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
由于其积极的特性，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于病菌的伤害。
为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明的另一目的还涉及通过施用通式I化合物，防治农业和园艺业重要的作物和/或家畜和种畜和/或人类常去的环境中的植物致病性真菌的方法。尤其是，化合物的用量在每公顷10克-5公斤内变化。
为了实际应用于农业，使用含一种或多种通式I化合物的组合物通常是有益的。
因此，本发明的另外一种技术方案还包括一种杀菌组合物，含有作为活性组分的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-90％。
组合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等：组合物类型的选择取决于具体的应用。
组合物是以已知方式制备的，例如任选在表面活性剂的存在下，通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。
可用的固体稀释剂或载体是例如：二氧化硅、高岭土、膨润土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸钙、氧化镁、白垩、粘土、合成硅酸盐、硅镁土、海泡石。
除水以外，可用的液体稀释剂是例如芳族有机溶剂(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等)，石蜡(石油馏分)，醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油)，酯类(乙酸乙酯、乙酸异丁酯等)，酮类(环己酮、丙酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等)，酰胺类(N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。
可用的表面活性剂是烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木质素磺酸盐等的钠、钙、三乙基胺或三乙醇胺盐。
组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的，例如粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分、其使用目的、环境条件和采用的制剂类型而在宽范围内改变。通常，活性成分的浓度范围是1-90％，优选5-50％。
如果需要，可以向组合物中添加能与通式I化合物兼容的其他活性成分，例如其他杀真菌剂、杀虫剂/杀螨剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。
几种剂型的配制方法举例如下：
悬浮剂的配制：常用配方中活性组分含量为5％-35％。以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中，进行研磨，制成悬浮剂。
水乳剂的配制：将原药、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。本发明的水乳剂活性组分含量一般为5％-15％。为制备浓乳剂，本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂，再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散效果。
可湿性粉剂的配制：按配方要求，将原药、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到预定含量(例如10％-40％)的可湿性粉剂产品。为制备适于喷洒用的可湿性粉剂，本发明的化合物可以和研细的固体粉末如粘土、无机硅酸盐、碳酸盐以及润湿剂、粘合剂和/或分散剂组成混合物。
水分散性粒剂的配制：将原药和粉状固体稀释剂、润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有10至100目筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。也可将原药、分散剂、崩解剂和润湿剂及固体稀释剂加入砂磨机中，以水为介质研磨，制成悬浮剂，然后进行喷雾干燥造粒，通常配制含量为20％-30％颗粒状产品。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。(除另有注明外，所用原料均有市售)
合成实施例
实例1：化合物2的制备
将0.81g(0.005mol)2，4-二氯苯胺分批加入到0.4g(0.01mol)60％的氢化钠的20mL四氢呋喃悬浮液中，加完后室温搅拌30min，向其中滴入1.56g(0.006mol)2，6-二氯-3，5-二硝基甲苯的30mL四氢呋喃溶液，约30min滴加完，继续室温搅拌5小时。TLC监测反应完毕后，将反应液过滤，滤液减压脱溶，柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃)，体积比为1∶20)纯化得化合物2，黄色固体1.37g，熔点136-137℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)：2.14(s，3H)，6.53(d，1H)，7.17(d，1H)，7.49(s，1H)，8.68(s，1H)，8.93(s，1H)。
实例2：化合物38的制备
Figure GPA00001456195000262
将0.56g (0.0015mol)化合物2溶于5mL浓硫酸(96％，下同)中并冷却至0℃，将0.15g发烟硝酸(95％)和3mL浓硫酸混合均匀后加入反应瓶，继续搅拌5min，TLC监测反应完毕，将反应液倒入冰水中，有固体析出，过滤，用水冲洗滤饼，干燥，得化合物38，棕色固体0.59g，熔点156-158℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)：2.09(s，3H)，7.66(s，1H)，8.01(s，1H)，8.60(s，1H)，9.75(s，1H)。
实例3：化合物43的制备
将0.83g(0.004mol)2，6-二氯-4-硝基苯胺分批加入到0.32g(0.008mol)60％的氢化钠的10mL N’N-二甲基甲酰胺(DMF)悬浮液中，加完后室温下搅拌30min，然后在30min内分批加入1.20g(0.0048mol)2，6-二氯-3，5-二硝基甲苯，室温下继续反应3小时。TLC监测反应完毕后，将反应液倒入50mL饱和食盐水中，乙酸乙酯萃取，萃取液用无水硫酸镁干燥减压脱溶，柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃)，体积比为1∶10)纯化得化合物43，黄色固体1.20g，熔点157-158℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)：2.02(s，3H)，8.29(s，2H)，8.65(s，1H)，8.95(s，1H)。
实例4：化合物89的制备
Figure GPA00001456195000272
按照实例3的方法制得中间体M，再按照实例2的方法，将M硝化得到化合物89，红棕色固体，熔点136-138℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)：2.41(s，3H)，8.50(s，1H)，8.72(s，1H)，10.10(s，1H)。
实例5：化合物285的制备
将0.38g (0.001mol)化合物2加入到0.10g(0.0025mol)60％的氢化钠的10mL DMF悬浮液中，搅拌1小时，加入0.43g(0.003mol)碘甲烷，反应5小时。TLC监测反应完毕后，将反应液倒入50mL饱和食盐水中，乙酸乙酯萃取，萃取液用无水硫酸镁干燥，减压脱溶，柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃)，体积比为1∶10)纯化得化合物285，黄色固体0.15g，熔点142-144℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)：2.54(s，3H)，3.31(s，3H)，7.09(d，1H)，7.25(d，2H)，8.04(s，1H)。
实例6：化合物391的制备
Figure GPA00001456195000281
取0.42g化合物43(0.001mol)于微波反应瓶中，用2.5mL的二甲基亚砜(DMSO)将其溶解，加入25％的甲胺水溶液1mL后盖上盖子，放入Biotage微波合成仪中，在150℃下反应40min。将反应液倒入50mL饱和食盐水中，乙酸乙酯萃取，萃取液用无水硫酸镁干燥，减压脱溶，柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃)，体积比为1∶20)纯化得化合物391，黄色固体0.25g，熔点218-219℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)δ(ppm)：1.70(s，3H)，3.09(d，3H)，8.25(d，1H)，8.31(s，2H)，9.12(s，1H)，9.58(s，1H)。
本发明的其他化合物可以参照以上实例制备。
部分化合物的物性数据及核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，ppm)如下：
化合物1：熔点136-138℃。δ(CDCl3)：2.12(s，3H)，7.21(m，2H)，7.26(m，1H)，8.72(s，1H)，9.00(s，1H)。
化合物4：熔点142-143℃。δ(CDCl3)：2.20(s，3H)，6.59(s，1H)，7.58(s，1H)，8.67(s，1H)，8.80(s，1H)。
化合物5：熔点160-162℃。δ(CDCl3)：1.95(s，3H)，7.41(s，2H)，8.72(s，1H)，9.19(s，1H)。
化合物7：熔点184-186℃。δ(CDCl3)：2.22(s，3H)，6.87(d，2H)，7.62(d，2H)，8.66(s，1H)，8.93(s，1H)。
化合物8：熔点172-174℃。δ(DMSO)：2.34(s，3H)，6.83(d，2H)，8.06(d，2H)，8.64(s，1H)，9.49(s，1H)。
化合物9：熔点185-186℃。δ(CDCl3)：2.41(s，3H)，6.56(d，1H)，8.31(d，1H)，8.52(s，1H)，9.23(s，1H)，10.59(s，1H)。
化合物10：红色油状物。δ(CDCl3)：2.27(s，3H)，8.52(s，1H)，9.09(s，2H)，10.93(s，1H)。
化合物12：熔点91-94℃。δ(CDCl3)：2.14(s，3H)，6.91(d，2H)，7.21(d，2H)，8.71(s，1H)，9.20(s，1H)。
化合物28：熔点158-160℃。δ(CDCl3)：2.10(s，3H)，6.83(d，4H)，7.12(m，2H)，7.34(m，4H)，8.56(s，1H)。
化合物31：熔点106-108℃。δ(CDCl3)：2.22(s，3H)，6.55(d，1H)，7.43(d，1H)，7.75(s，1H)，8.65(s，1H)，8.87(s，1H)。
化合物32：熔点191-193℃。δ(CDCl3)：2.29(s，3H)，6.48(d，1H)，8.06(d，1H)，8.41(s，1H)，8.62(s，1H)，8.79(s，1H)。
化合物33：熔点206-208℃。δ(CDCl3)：2.25(s，3H)，6.48(d，1H)，7.47(d，1H)，7.77(s，1H)，8.62(s，1H)，8.80(s，1H)。
化合物34：熔点121-123℃。δ(CDCl3)：2.02(s，3H)，2.40(s，3H)，6.53(d，1H)，7.10(d，1H)，7.27(s，1H)，8.74(s，1H)，9.03(s，1H)。
化合物36：熔点204-205℃。δ(CDCl3)：2.31(s，3H)，6.48(d，1H)，7.43(d，1H)，8.26(s，1H)，8.54(s，1H)，10.36(s，1H)。
化合物39：熔点148-150℃。δ(CDCl3)：2.07(s，3H)，7.53(s，1H)，7.72(s，1H)，8.71(s，1H)，8.97(s，1H)。
化合物41：熔点154-156℃。δ(CDCl3)：2.21(s，3H)，7.20(m，1H)，7.80(m，1H)，8.59(s，1H)，9.94(s，1H)。
化合物42：熔点140-142℃。δ(CDCl3)：2.17(s，3H)，7.19(d，2H)，8.71(s，1H)，8.94(s，1H)。
化合物44：熔点143-144℃。δ(CDCl3)：1.98(s，3H)，7.66(s，2H)，8.70(s，1H)，9.10(s，1H)。
化合物45：熔点180-182℃。δ(CDCl3)：1.99(s，3H)，7.69(s，2H)，8.67(s，1H)，9.00(s，1H)。
化合物47：熔点241-243℃。δ(CDCl3)：1.97(s，3H)，7.83(s，2H)，8.69(s，1H)，9.11(s，1H)。
化合物51：熔点259-261℃。δ(CDCl3)：2.38(s，3H)，6.54(d，1H)，7.70(d，1H)，8.50(s，1H)，8.62(s，1H)，10.51(s，1H)。
化合物61：熔点160-162℃。δ(CDCl3)：2.18(s，3H)，7.88(d，1H)，8.32(d，1H)，8.55(s，1H)，9.97(s，1H)。
化合物62：熔点169-171℃。δ(CDCl3)：2.26(s，3H)，8.50(d，2H)，8.99(s，1H)，10.14(s，1H)。
化合物63：熔点204-206℃。δ(CDCl3)：2.23(s，3H)，7.87(s，1H)，8.38(s，1H)，8.51(s，1H)，10.00(s，1H)。
化合物67：熔点187-190℃。δ(CDCl3)：2.18(s，3H)，8.23(s，2H)，8.57(s，1H)，10.39(s，1H)。
化合物69：熔点93-95℃。δ(CDCl3)：2.19(s，3H)，8.14(s，2H)，8.56(s，1H)，10.42(s，1H)。
化合物77：橘红色油状物。δ(DMSO)：2.33(s，3H)，6.92(d，1H)，7.26(s，1H)，7.78(d，1H)，8.63(s，1H)，9.54(s，1H)。
化合物78：熔点204-206℃。δ(DMSO)：2.32(s，3H)，7.03(s，1H)，8.73(s，1H)，8.86(s，1H)，10.40(s，1H)。
化合物79：熔点125-127℃。δ(CDCl3)：1.94(s，3H)，7.53(s，2H)，8.75(s，1H)，9.29(s，1H)。
化合物81：熔点160-161℃。δ(CDCl3)：2.13(s，3H)，2.54(s，3H)，6.40(d，1H)，7.19(d，1H)，8.68(s，1H)，8.96(s，1H)。
化合物83：熔点110-112℃。δ(CDCl3)：2.03(s，3H)，2.50(s，3H)，6.50(d，1H)，7.05(t，1H)，7.24(d，1H)，8.73(s，1H)，9.06(s，1H)。
化合物84：熔点133-135℃。δ(CDCl3)：2.03(s，3H)，2.50(s，3H)，6.53(d，1H)，7.06(t，1H)，7.21(d，1H)，8.74(s，1H)，9.08(s，1H)。
化合物86：熔点158-161℃。δ(CDCl3)：2.16(s，3H)，2.61(s，3H)，6.47(d，1H)，7.67(d，1H)，8.69(s，1H)，8.85(s，1H)。
化合物88：熔点172-175℃。δ(DMSO)：2.32(s，3H)，8.49(s，1H)，8.68(s，2H)，9.50(s，1H)。
化合物90：熔点127-129℃。δ(CDCl3)：2.36(s，3H)，6.55(s，1H)，8.40(s，1H)，8.54(s，1H)，10.31(s，1H)。
化合物91：熔点169-171℃。δ(CDCl3)：2.32(s，3H)，6.42(s，1H)，8.20(s，1H)，8.60(s，1H)，8.62(s，1H)。
化合物96：熔点159-162℃。δ(CDCl3)：2.16(s，3H)，8.23(s，1H)，8.63(s，1H)，8.91(s，1H)。
化合物97：熔点133-135℃。δ(CDCl3)：2.07(s，3H)，7.70(s，1H)，8.69(s，1H)，9.22(s，1H)。
化合物101：熔点96-97℃。δ(CDCl3)：2.21(s，3H)，5.08(m，1H)，6.59(s，1H)，7.49(s，1H)，8.66(s，1H)，8.78(s，1H)。
化合物102：熔点192-194℃。δ(CDCl3)：2.20(s，3H)，7.05(s，2H)，8.04(s，1H)，8.22(s，1H)，9.07(s，1H)，9.43(s，1H)。
化合物106：熔点112-114℃。δ(CDCl3)：2.18(s，3H)，6.38(s，1H)，7.38(d，1H)，7.50(s，1H)，7.97(d，1H)，8.11(s，1H)。
化合物109：熔点146-148℃。δ(CDCl3)：2.19(s，3H)，6.70(d，2H)，7.36(d，1H)，7.53(d，2H)，7.96(d，1H)，8.20(s，1H)。
化合物110：熔点136-138℃。δ(CDCl3)：2.22(s，3H)，6.70(d，2H)，7.41(d，1H)，8.00(d，1H)，8.16(d，2H)，8.22(s，1H)。
化合物113：熔点72-74℃。δ(CDCl3)：2.12(s，3H)，6.75(d，2H)，7.12(d，2H)，7.25(d，1H)，7.98(d，1H)，8.46(s，1H)。
化合物116：红色油状物。δ(CDCl3)：2.02(s，3H)，2.38(s，3H)，6.34(d，1H)，7.00(d，1H)，7.18(m，2H)，7.98(d，1H)，8.30(s，1H)。
化合物120：棕色油状物。δ(CDCl3)：1.92(s，3H)，7.22(d，1H)，7.58(s，2H)，7.93(d，1H)，8.39(s，1H)。
化合物126：熔点158-160℃。δ(CDCl3)：2.30(s，3H)，6.47(d，1H)，7.59(m，2H)，7.94(d，1H)，8.60(s，1H)，10.21(s，1H)。
化合物136：熔点136-138℃。δ(CDCl3)：2.22(s，3H)，6.75(d，1H)，7.03(s，1H)，7.45(d，1H)，7.67(d，1H)，7.99(d，1H)，8.16(s，1H)。
化合物347：熔点134-136℃。δ(CDCl3)：1.79(s，3H)，3.96(s，3H)，8.29(s，2H)，8.74(s，1H)，9.18(s，1H)。
化合物369：熔点132-134℃。δ(CDCl3)：2.11(s，3H)，2.39(s，3H)，8.29(s，2H)，8.47(s，1H)，8.95(s，1H)。
化合物413：熔点178-180℃。δ(CDCl3)：1.71(s，3H)，2.86(s，6H)，8.29(s，2H)，8.66(s，1H)，9.45(s，1H)。
化合物457：熔点126-128℃。δ(CDCl3)：1.83(s，3H)，4.42(q，2H)，8.30(s，2H)，8.85(s，1H)，9.20(s，1H)。
化合物501：熔点151-153℃。δ(CDCl3)：1.99(s，3H)，8.31(d，1H)，8.47(d，1H)，8.66(s，1H)，9.00(s，1H)。
化合物502：熔点151-154℃。δ(CDCl3)：1.97(s，3H)，8.49(s，2H)，8.68(s，1H)，9.03(s，1H)。
化合物503：熔点132-134℃。δ(CDCl3)：1.95(s，3H)，3.96(s，3H)，8.05(s，2H)，8.70(s，1H)，9.13(s，1H)。
化合物504：熔点135-137℃。δ(CDCl3)：2.16(s，3H)，7.95(dd，1H)，8.26(t，1H)，8.63(s，1H)，8.82(s，1H)。
化合物505：熔点131-132℃。δ(CDCl3)：2.10(s，3H)，6.99(t，2H)，7.17(m，1H)，8.72(s，1H)，8.98(s，1H)。
化合物506：熔点148-150℃。δ(CDCl3)：2.12(s，3H)，7.04(d，2H)，8.70(s，1H)，8.87(s，1H)。
化合物507：熔点140-142℃。δ(CDCl3)：2.58(s，3H)，3.30(s，3H)，8.38(s，1H)，8.57(s，2H)。
化合物508：δ(CDCl3)：1.94(s，3H)，3.03(d，3H)，7.78(s，2H)，8.70(s，1H)，9.14(s，1H)。
化合物509：熔点216-218℃。δ(CDCl3)：1.56(s，3H)，3.04(m，6H)，7.80(s，2H)，8.18(s，1H)，9.13(s，1H)，9.58(s，1H)。
化合物510：熔点138-140℃。δ(CDCl3)：2.58(s，3H)，3.37(s，3H)，7.23(d，1H)，7.48(s，1H)，7.57(d，1H)，8.08(s，1H)。
化合物511：熔点216-219℃。δ(CDCl3)：2.30(s，3H)，7.88(s，2H)，8.48(s，1H)，8.85(s，1H)。
化合物521：熔点146-148℃。δ(CDCl3)：1.86(s，3H)，2.40(s，3H)，7.18(m，2H)，7.28(m，1H)，8.80(s，1H)，9.52(s，1H)。
化合物522：熔点137-139℃。δ(CDCl3)：1.91(s，3H)，2.31(s，3H)，8.10(s，1H)，8.21(s，1H)，8.73(s，1H)，9.20(s，1H)。
制剂实施例
各组分加入量均为重量百分含量。制剂中活性组分可以选自本发明通式I中的任意化合物，经折百后计量加入。
实施例7：30％可湿性粉剂
将化合物及其他组分充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30％的可湿性粉剂产品。
实施例8：40％浓悬浮剂
Figure GPA00001456195000312
化合物及其他组分充分混合，由此得到的浓悬浮剂，用水稀释所得悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。
实施例9：60％水分散性粒剂
Figure GPA00001456195000313
将化合物及其他组分混合粉碎，再加水捏合后，加入10-100目筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。
生物活性测定
本发明化合物对农业领域中的多种病菌都表现出很好的活性，目前未显示出除草活性。用本发明化合物样品对植物的多种真菌病害进行了离体抑菌活性或活体保护效果试验。杀菌活性测定结果见以下各实例。
实例10：离体杀菌活性测定
测定方法如下：
采用高通量筛选方法，即将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择。)溶解，配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下，将待测液加入到96孔培养板的微孔中，再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中，处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。24小时后进行调查，调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况，并根据对照处理的萌发或生长情况，评价化合物抑菌活性。
部分化合物的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：
对水稻稻瘟病菌的抑制率：
药液浓度为25mg/L时，化合物2、4、5、7、8、9、10、12、28、32、36、38、39、41、42、43、44、45、47、51、62、63、67、69、77、78、79、83、84、86、88、89、90、91、96、97、102、109、110、116、126、136、347、369、413、457、501、502、503、504、506、507等的抑制率为100％；
药液浓度为2.8mg/L时，化合物5、9、12、32、38、39、41、42、43、44、45、51、62、63、67、69、77、78、86、89、90、91、96、97、126、347、369、413、457、501、502、503、504、506等的抑制率为100％，化合物2、4、8、36、79、88等的抑制率为80％；
药液浓度为0.3mg/L时，化合物38、39、42、43、44、45、67、91、97、347、369、457、501、502、504等的抑制率为100％，化合物413等的抑制率为80％；
药液浓度为0.03mg/L时，化合物42、369、504等的抑制率为100％，化合物43、45、347、501等的抑制率为80％。
对黄瓜灰霉病菌的抑制率：
药液浓度为25mg/L时，化合物38、39、42、43、44、45、62、63、67、69、78、88、89、90、91、96、97、457等的抑制率均为100％；
药液浓度为2.8mg/L时，化合物38、39、42、43、44、45、62、63、67、69、78、89、91、97、457等的抑制率为100％，化合物88、96等的抑制率为80％；
药液浓度为0.3mg/L时，化合物42、43、45、457等的抑制率为100％，化合物38、39、67、97等的抑制率为80％；
药液浓度为0.03mg/L时，化合物42等的抑制率为100％。
实例11：活体保护活性测定
测定方法如下：
采用活体盆栽测定方法，即将待测化合物样品用少量溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择，溶剂量与喷液量的体积比等于或小于0.05)溶解，用含有0.1％吐温80的水稀释，配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上，将待测液喷施于病害寄主植物上(寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗)，24小时后进行病害接种。依据病害特点，将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养，将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后(通常为一周时间)进行化合物防病效果评估。
部分化合物的活体保护活性测试结果如下：
对黄瓜霜霉病的活体保护活性：
药液浓度为400mg/L时，化合物5、9、10、32、38、39、43、44、45、62、63、67、69、77、78、88、89、91、96、413、501、522等的保护活性均为100％；化合物41、86、391、502、503、504、507等的保护活性均大于90％；
药液浓度为100mg/L时，化合物5、9、10、32、38、39、43、44、45、62、63、67、69、78、88、89等的保护活性均达到100％；化合物77、91、96等的保护活性均在95％以上；化合物41、86、504等的保护活性均不低于85％；
药液浓度为50mg/L时，化合物9、38、39、43、44、63、67、69、78、88等的保护活性均达到100％；化合物62的保护活性为98％；化合物32、45、91等的保护活性均不低于70％；
药液浓度为12.5mg/L时，化合物43、63、78等的保护活性均为100％；化合物38、44、67、91等的保护活性均不低于80％。
对玉米锈病的活体保护活性：
药液浓度为400mg/L时，化合物2、12、32、34、38、41、42、43、44、63、67、78、84、89、102、347、502等的保护活性均为100％，化合物36、88、136、369、413、501、503、504、505等的保护活性均不低于95％，化合物4、39、69、81、110、116、120、391等对的保护活性均不低于80％；
药液浓度为100mg/L时，化合物43、44、78、347、369、502等的保护活性均为100％，化合物34、67、84、88、413、501对的保护活性均不低于80％；
药液浓度为25mg/L时，化合物347、369等的活性均为100％，化合物34、44、88、502等的活性均不低于60％；
药液浓度为6.25mg/L时，化合物347等的活性为100％，化合物369等的活性为85％。
对小麦白粉病的活体保护活性：
药液浓度为400mg/L时，化合物63等的保护活性为100％，化合物43、45、67、90等的保护活性均不低于80％；
对黄瓜炭疽病的活体保护活性：
药液浓度为400mg/L时，化合物43、44、78等的保护活性均为100％。
实例12：部分化合物及对照药剂的测试结果
进行了部分化合物与对照药剂及中间体的活性对比实验，测试结果见表7-表11(表中“/”表示未测试)。
表7对黄瓜霜霉病的活体保护活性
Figure GPA00001456195000331
其中对照化合物ACS为ACS Symposium Series(1992)，504(Synth.Chem.Agrochem.III)，341-48中报道的化合物，结构式如下：
Figure GPA00001456195000341
对照化合物ACS
表8对玉米锈病的活体保护活性
Figure GPA00001456195000342
表9对水稻稻瘟病菌和黄瓜灰霉病菌的抑制率
Figure GPA00001456195000343
表10化合物5与对照化合物ACS活性对比数据
表11化合物43与对照化合物氟啶胺活性对比数据
Figure GPA00001456195000352

Claims (6)

1.一种取代二苯胺类化合物，如通式I所示：
Figure FDA0000469270360000011
式中：
R2选自卤素、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、C1-C6烷硫基或C2-C6二烷基氨基；
R3选自硝基；
R4选自氢、卤素、硝基或C1-C6烷基；
R5选自氢、卤素、C1-C6烷基或卤代C1-C6烷基；
R6选自卤素、氰基、硝基或卤代C1-C6烷基；
R7选自氢、卤素或卤代C1-C6烷基；
R8选自氢、卤素、氰基或硝基；
或通式I化合物的盐。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：通式I中
R2选自氯、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷基氨基、C1-C3烷硫基或C2-C6二烷基氨基；
R3选自硝基；
R4选自氢、氯、溴、氟或硝基；
R5选自氢、氯或卤代C1-C3烷基；
R6选自氯、氟、氰基、硝基或卤代C1-C3烷基；
R7选自氢、氯或卤代C1-C3烷基；
R8选自氢、氯、溴、氟、氰基或硝基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于：通式I中
R2选自氯、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；
R3选自硝基；
R4选自氢、氯、溴、氟或硝基；
R5选自氢、氯或卤代C1-C3烷基；
R6选自氯、氟、氰基、硝基或卤代C1-C3烷基；
R7选自氢、氯或卤代C1-C3烷基；
R8选自氢、氯、溴、氟、氰基或硝基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、苹果酸或柠檬酸形成的盐。
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于：通式I中
R2选自氯、甲氧基或甲硫基；
R3选自硝基；
R4选自氢、氯、溴、氟或硝基；
R5选自氢、氯或三氟甲基；
R6选自氯、氟、氰基、硝基或三氟甲基；
R7选自氢、氯或三氟甲基；
R8选自氢、氯、溴、氟、氰基或硝基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸或对甲苯磺酸形成的盐。
5.一种按照权利要求1所述的通式I化合物在农业领域中防治病菌的应用。
6.一种杀菌组合物，其特征在于：含有作为活性组分的如权利要求1所述的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-90%。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012171484A1 (zh) * 2011-06-17 2012-12-20 中国中化股份有限公司 一种取代氰基苯胺类化合物及制备与应用
IN2014CN04123A (zh) * 2011-12-14 2015-07-10 Ihara Chemical Ind Co
KR101599300B1 (ko) 2012-03-14 2016-03-03 시노켐 코포레이션 치환 디페닐아민 화합물 및 항종양제로서의 용도
CN103301096B (zh) * 2012-03-14 2015-05-06 中国中化股份有限公司 取代二苯胺类化合物作为制备抗肿瘤药物的应用
CN103539681B (zh) * 2012-07-11 2016-04-20 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种取代的二苯胺类化合物及其应用
CN105454251B (zh) * 2014-09-12 2018-07-03 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌组合物及其用途
CN105394061B (zh) * 2014-09-12 2018-03-02 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌组合物及应用
CN105724398B (zh) * 2014-12-11 2018-12-14 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杀真菌组合物及其应用
CN105981723B (zh) * 2015-03-06 2019-01-22 中化农化有限公司 一种含取代二苯胺类化合物的杀菌组合物
CN105981728B (zh) * 2015-03-06 2019-01-22 中化农化有限公司 含三唑类杀菌剂的农药组合物
CN105981721B (zh) * 2015-03-06 2019-01-22 中化农化有限公司 一种防治土传或种传病害的杀菌组合物
CN106561648A (zh) * 2015-10-12 2017-04-19 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种双苯菌胺的杀菌组合物
CN106577702A (zh) * 2015-10-20 2017-04-26 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含双苯菌胺的农药组合物
CN106614706A (zh) * 2015-10-30 2017-05-10 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含双苯菌胺的增效农药组合物
CN108976167B (zh) * 2017-06-02 2021-12-07 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种取代苯肼类化合物及其应用
CN107912436A (zh) * 2017-12-06 2018-04-17 广东中迅农科股份有限公司 一种含腈吡螨酯和氟啶胺的农药组合物
CN117378607A (zh) * 2022-07-04 2024-01-12 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种n取代苯胺类化合物及其用途

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4152460A (en) * 1978-01-30 1979-05-01 Eli Lilly And Company 3-Chloro-2,6-dinitro-N-(substituted phenyl)-4-(trifluoromethyl)benzenamines
US4304791A (en) * 1980-01-08 1981-12-08 Eli Lilly And Company Benzenamines, formulations, and fungicidal method
US4407820A (en) * 1981-03-19 1983-10-04 Eli Lilly And Company Diphenylamine compounds
CN1333205A (zh) * 2000-07-10 2002-01-30 浙江省化工研究院 含氟取代的二苯胺衍生物

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3107263A (en) 1961-01-12 1963-10-15 Parke Davis & Co Anthranilic acids
US3948990A (en) 1971-03-19 1976-04-06 Imperial Chemical Industries Limited Chemical compounds and compositions
US4041172A (en) 1972-12-20 1977-08-09 Imperial Chemical Industries Limited Compositions and methods for combating insect pests or fungal pests of plants
GB1430046A (en) 1974-03-07 1976-03-31 Ici Ltd Nitrobenzene derivatives
US4381312A (en) * 1974-12-13 1983-04-26 Eli Lilly And Company 2,4,6-Trinitrodiphenylamines for control of foliar phytopathogens
US3948957A (en) 1975-06-23 1976-04-06 Eli Lilly And Company 3-Azido-2,6-dinitroanilines
IT1072567B (it) 1975-09-26 1985-04-10 Lilly Co Eli Composti della difenilammina per impieghi rodenticidi
IE43715B1 (en) 1975-09-26 1981-05-06 Lilly Co Eli Nitrotrifluoromethyl substituted diphenylamines,their preparation and rodenticidal compositions
US4187318A (en) 1975-09-26 1980-02-05 Eli Lilly And Company Rodenticidal N-alkyldiphenylamines
GB1544078A (en) 1976-02-23 1979-04-11 Ici Ltd Herbicidal process
GB1525884A (en) 1976-05-07 1978-09-20 Ici Ltd Coating compositions
US4316988A (en) 1976-07-21 1982-02-23 Eli Lilly And Company N-Alkyldiphenylamines
DE2728536A1 (de) 1977-06-24 1979-01-11 Bayer Ag Neue 2-arylamino-3,5-dinitro- benzotrifluoride
DE2815290A1 (de) * 1978-04-08 1979-10-18 Bayer Ag Neue diarylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4215145A (en) 1978-12-05 1980-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Miticidal, fungicidal, and ovicidal sulfenamides
EP0026743B1 (de) 1979-09-28 1983-05-25 Ciba-Geigy Ag Hochsubstituierte Diphenylamine, deren Herstellung und deren Verwendung
MA19315A1 (fr) 1981-03-19 1982-07-01 Lilly Co Eli Perfectionnements relatifs a des derives de diphenylamines n-alkylees .
JPS58113151A (ja) 1981-12-26 1983-07-05 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd シフエニルアミン系化合物及びそれを含有する有害生物防除剤
US4670596A (en) 1983-08-01 1987-06-02 Eli Lilly And Company Diphenylamine compounds
JPH01186849A (ja) 1988-01-19 1989-07-26 Sumitomo Chem Co Ltd ジフェニルアミン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする有害生物防除剤
PL174903B1 (pl) 1994-10-05 1998-10-30 Akad Rolniczo Tech Sposób otrzymywania chloropochodnych amin aromatycznych
CN1073550C (zh) * 1997-12-15 2001-10-24 中国科学院上海有机化学研究所 N－(二硝基三氟甲基)－取代的－2－甲基苯胺衍生物、制备方法及用途
JPWO2002060878A1 (ja) 2001-01-30 2004-06-03 住友製薬株式会社 ベンズイミダゾリジノン誘導体
JP4412449B2 (ja) 2002-04-02 2010-02-10 日産化学工業株式会社 ジアミノレゾルシノール化合物の製造法
WO2005035498A1 (ja) 2003-10-08 2005-04-21 Dainippon Sumitomo Pharma Co., Ltd. 含窒素二環性化合物の摂食調節剤としての用途
CN101868443A (zh) 2007-09-20 2010-10-20 特拉维夫大学拉莫特有限公司 N-苯基邻氨基苯甲酸衍生物及其用途
US8183418B2 (en) 2008-12-18 2012-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the synthesis of dihalodinitrotoluene

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4152460A (en) * 1978-01-30 1979-05-01 Eli Lilly And Company 3-Chloro-2,6-dinitro-N-(substituted phenyl)-4-(trifluoromethyl)benzenamines
US4304791A (en) * 1980-01-08 1981-12-08 Eli Lilly And Company Benzenamines, formulations, and fungicidal method
US4407820A (en) * 1981-03-19 1983-10-04 Eli Lilly And Company Diphenylamine compounds
CN1333205A (zh) * 2000-07-10 2002-01-30 浙江省化工研究院 含氟取代的二苯胺衍生物

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