CN102827034B - 含对二氰基苯胺类化合物及其应用 - Google Patents

含对二氰基苯胺类化合物及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种对二氰基苯胺类化合物，如通式I所示：

Description

含对二氰基苯胺类化合物及其应用
技术领域
本发明属农用杀菌、杀虫、除草剂领域。具体地涉及一种含对二氰基苯胺类化合物及其应用。
背景技术
二苯胺(diphenylamine)和氟啶胺(fluazinam)是已知的杀菌剂，前者主要用于防治水果蔬菜仓储病害，后者主要用于大田作物防治多种病害。
WO 9727250公开了2-氨基-4-(2，4，5-三氟-3，6-二氰基苯基氨基)苯磺酸作为合成一种染料成分的中间体，但没有任何生物活性报道；Journal of Medicinal Chemistry(1978)，21(9)，906-13公开了编号为28g的化合物具有一定抗炎活性；Pesticide Science(1988)，24(2)，111-21公开了代号为XXXI的化合物，并报道了该化合物在高剂量下对有关病害如葡萄霜霉病菌(Plasmoporaviticola)等有一定的活性。
现有技术中，结构如本发明通式I所示的化合物未见报道。
发明内容
现代农业生产需要不断开发出结构新颖、性能优异的新农药。本发明的目的在于提供一种在很小的剂量下就可以控制多种病菌的含对二氰基苯胺类化合物，它可用于农业或其他领域中制备防治病害和害虫以及防除杂草的药物。
本发明的技术方案如下：
本发明提供一种含对二氰基苯胺类化合物，如通式I所示：
式中：
R1选自氢、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12烯基、卤代C2-C12炔基、C(＝O)NR6R7、CO-X-CO2R6，其中X选自(CHR6)m、CR6＝CR7或C6H4，m＝0-6；
R2、R3、R4选自卤素、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、NR6R7、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氨基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基或C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基；
Q选自苯基或者含氮六元杂芳基，并各自任选地被(R5)n取代，其中R5选自卤素、硝基、氰基、巯基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C8的环烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氨基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基氨基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基、CHO、CO2H、CO2Na、CO2NH4、NR6R7、C(＝O)NR6R7、OC(＝O)NR6R7、C(＝S)NR6R7或SO2NR6R7；n＝0-5；但当Q为苯基，R2、R3、R4同时为Cl时，n≠0；
R6、R7可相同或不同，分别选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或C3-C6环烷基；
或通式I化合物的盐。
本发明较为优选的化合物为：通式I中
R1选自氢、C1-C8烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、卤代C3-C8烯基、卤代C3-C8炔基、C(＝O)NR6R7、CO-X-CO2R6，其中X选自(CHR6)m、CR6＝CR7或C6H4，m＝0-6；
R2、R3、R4选自卤素、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、NR6R7、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C3-C8烯氧基、卤代C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、卤代C3-C8炔氧基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基或C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基；
Q选自苯基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、均三嗪基或偏三嗪基，并各自任选地被(R5)n取代，其中R5选自氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、巯基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C6的环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基、C3-C8烯氧基、卤代C3-C8烯氧基、C3-C8炔氧基、卤代C3-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基、CHO、CO2H、CO2Na、CO2NH4、NR6R7、C(＝O)NR6R7、OC(＝O)NR6R7、C(＝S)NR6R7或SO2NR6R7；n＝0-5；但当Q为苯基，R2、R3、R4同时为Cl时，n≠0；
R6、R7可相同或不同，分别选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基或C3-C6环烷基；
或通式I化合物的盐。
进一步优选的化合物为：通式I中
R1选自氢、C1-C4烷基、C3-C6环烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、卤代C3-C6烯基、卤代C3-C6炔基、C(＝O)NR6R7、CO-X-CO2R6，其中X选自(CHR6)m、CR6＝CR7或C6H4，m＝0-3；
R2、R3、R4选自氟、氯、溴、碘、C1-C4烷氧基、NR6R7、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C3-C6烯氧基、卤代C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、卤代C3-C6炔氧基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基；
Q选自苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-吡嗪基、2-均三嗪基、3-偏三嗪基、5-偏三嗪基或6-偏三嗪基，并各自任选地被(R5)n取代，其中R5选自氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、巯基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C6的环烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C3-C6烯氧基、卤代C3-C6烯氧基、C3-C6炔氧基、卤代C3-C6炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基、CHO、CO2H、CO2Na、CO2NH4、NR6R7、C(＝O)NR6R7、OC(＝O)NR6R7、C(＝S)NR6R7或SO2NR6R7；n＝0-5；但当Q为苯基，R2、R3、R4同时为Cl时，n≠0；
R6、R7可相同或不同，分别选自氢、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基或C3-C6环烷基；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸、乙酸、对甲苯磺酸、钠或钾形成的盐。
本发明再进一步优选的化合物为：通式I中
R1选自氢、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基；
R2、R3、R4选自氟、氯、溴、碘、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基；
Q选自苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基或2-吡嗪基，并各自任选地被(R5)n取代，其中R5选自氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；n＝1-4。
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸、乙酸、对甲苯磺酸、钠或钾形成的盐。
本发明更进一步优选的化合物为：通式I中
R1选自氢；
R2、R3、R4选自氟或氯；
Q选自苯环、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基，并各自任选地被(R5)n取代，其中R5选自氟、氯、溴、硝基、氰基、CH3、OCH3、CF3、OCF3或CO2CH3；n＝1-3。
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸、乙酸、对甲苯磺酸、钠或钾形成的盐。
上面给出的通式I化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴或碘。
烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。
环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。
卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。
烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上。
卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。
烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上。
卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如，氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。
烷基氨基：直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上。
卤代烷基氨基：直链或支链烷基氨基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烯基：直链或支链烯类，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类，如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基。
卤代烯基：直链或支链烯类，在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
炔基：直链或支链炔类，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团，如2，5-己二炔基。
卤代炔基：直链或支链炔类，在这些炔基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烯氧基：直链或支链烯类，经氧原子键连接到结构上。
卤代烯氧基：直链或支链烯氧基，在这些烯氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
炔氧基：直链或支链炔类，经氧原子键连接到结构上。
卤代炔氧基：直链或支链炔氧基，在这些炔氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烷基亚磺酰基：直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上，如甲基亚磺酰基。
卤代烷基亚磺酰基：直链或支链烷基亚磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
烷基磺酰基：直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上，如甲基磺酰基。
卤代烷基磺酰基：直链或支链烷基磺酰基，其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。
芳基包括苯基或萘基等。
含氮六元杂芳基是含1个或多个N杂原子的六元芳环。例如吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基等。
表1、表2、表3分别列举了通式I中R1、R2、R3、R4和R5的部分具体取代基，但它们并非仅限于这些取代基。同时表中各取代基的选择满足前述条件，即：当Q为苯基，R2、R3、R4同时为Cl时，n≠0；
表1R1取代基
表2R2(R3、R4)取代基
表3R5取代基
本发明的部分化合物可以用表4至表17中列出的化合物来说明，但并不限定本发明。
当R1＝H、CH3、C2H5、n-C4H9、COCH3、COCH2CH3、COC(CH3)3、COCH2CH2Cl、CO2CH3、SO2CH3、SO2CF3、CH2CH2OCH3、CH2CH＝CH2或CON(CH3)2，R2、R3＝Cl或F，R4＝Cl、F、OMe、OEt、O-n-C4H9、SMe、SEt、S-n-C4H9、NHMe、NHEt、NH-n-C4H9、SOMe、SOEt、SO-n-C4H9、SO2Me、SO2Et或SO2-n-C4H9时，(R5)n分别如表4至表17所示：
表4
  (R5)n   (R5)n   (R5)n
  2-F   2-Br   2-CH3-4-Cl-6-CON(CH3)2
  2，4-2F   2，6-2Br-4-NO2   2-CH3-4-Cl-6-CONHCH(CH3)2
  2，6-2F   2，6-2Br-4-OCF3   2-CH3-4-Cl-6-CONHC(CH3)3
  2-F-5-CH3   3-Br-4-CN   2-CH3-4-Br-6-CO2CH3
  2-F-5-NO2   4-Br   2-CH3-4-Br-6-CONH2
  2-F-4-CN   2-I   2-CH3-4-Br-6-CON(CH3)2
  2，3，4-3F   4-I   2-CH3-4-NO2-6-F
  2-F-4-NO2   2-NO2   2-CH3-4-NO2-6-Cl
  2，6-2F-4-CF3   2-NO2-4-Cl   2-CH3-4-NO2-6-Br
  2，5-2F-4-CO2C2H5   2-NO2-4-CN   2-CH3-4-NO2-6-CN
  2，6-2F-4-NO2   2-NO2-5-Cl   2-CH3-4-NO2-6-CF3
  2，6-2F-4-OCF3   2，6-2NO2-4-Cl   2-CH3-4-NO2-6-OCH3
  2-F-4-NO2-6-Cl   2，6-2NO2-4-SOCH3   2-CH3-4-NO2-6-SO2CH3
  2-F-4-CN-5-CO2CH3   2，6-2NO2-4-SO2CH3   2-CH3-4-NO2-6-CO2H
  2-F-4-CN-5-NO2   2-NO2-4，6-2Cl-   2-CH3-4-NO2-6-CO2CH3
  2-F-4-CN-6-OCH3   2-NO2-4-Cl-6-F   2-CH3-4，6-2CN
  2-F-4-NO2-6-Cl   2-NO2-4-CN-6-Cl   2-CH3-4-CN-6-NO2
  2-F-4-NO2-6-Br   2-NO2-3-C2H5-6-CO2CH3   2-CH3-4-CN-6-CF3
  2-F-4-CN-6-Cl   2-NO2-4-CO2CH3-6-SCH3   4-CH3
  3-F-6-CN   2-NO2-4-CO2CH3-6-SOCH3   2-CH3-4-CN-6-SO2CH3
  3-F-4-CN   2-NO2-4-CO2CH3-6-SO2CH3   2-CH3-4-CN-6-CO2CH3
  4-F   2-NO2-4-CO2CH3-6-OCH3   2-CH3-4-CN-6-CONH2
  2-Cl   2-NO2-4-CO2CH3-6-OCH2CH＝CH2   2-CH3-4-CN-6-CONHCH3
  2，3-2Cl   2，6-2NO2-3-Cl-4-CF3   2-CH3-4-CN-6-CONHCH(CH3)2
  2，4-2Cl   2，6-2NO2-3-SCH3-4-CF3   2-CH3-4-CF3-6-Br
  2，4，5-3Cl   2，6-2NO2-3-SOCH3-4-CF3   2-CH3-4-CF3-6-NO2
  2，4，6-3Cl   2，6-2NO2-3-SO2CH3-4-CF3   2-CH3-4-CF3-6-CN
  2，5-2Cl   2，6-2NO2-4-OCH3   2-CH3-4-CF3-6-OCH3
  2，6-2Cl   2，6-2NO2-3-OCH3-4-CF3   2-CH3-4-CF3-6-CO2CH3
  2-Cl-4-NO2   3-NO2   2-CH3-4-CO2C2H5-6-F
  2-Cl-5-NO2   4-NO2   2-CH3-4-CO2CH3-6-Cl
  2-Cl-5-CN   2-CN-5-Cl   2-CH3-4-CO2CH3-6-NO2
  2-Cl-5-CH3   2-CN-4，6-2Cl   2-CH3-4-CO2CH3-6-CN
  2-Cl-3-CH3   2-CN-4-O2-6-Br   2-CH3-4-CO2CH3-6-CF3
  2-Cl-3，5-2t-Bu   2-CN-4-Cl-6-NO2   3-CH3
  2-Cl-4-CF3   2-CN-4-Cl-6-CF3   3，4-2CH3
  2-Cl-5-CF3   2-CN-4，6-2NO2   2，6-2C2H5-4-Cl
  2-Cl-4-CH＝CH2   2-CN-4-OCH3-6-CF3   2-C2H5-6-Br-4-NO2
  2，6-2Cl-4-CN   2-CN-4-SCH3-6-NO2   2-C2H5-4，6-2NO2
  2，6-2Cl-4-CF3   2-CN-4-SO2CH3-6-NO2   2-C2H5-4-NO2-6-CN
  2，6-2Cl-3-CH3   2-CN-4-SO2CH3-6-CF3   2-C2H5-4-NO2-6-Cl
  2，6-2Cl-4-NO2   2-CN-4-OCOCH3-6-CF3   2-C2H5-4-NO2-6-COCH3
  2，6-2Cl-4-C≡CH   2-CN-4-OCOCH2CH3-6-CF3   4-C2H5
  2，6-2Cl-4-CO2H   2-CN-4-NHCOCH3-6-CF3   2-(CH2)2CH3-4-NO2-6-OC2H5
  2，6-2Cl-4-CO2CH3   2-CN-4-NHCOCH2CH3-6-CF3   2-(CH2)2CH3-4-NO2-6-CF3
  2，6-2Cl-4-CONH2   3-CN-5-NO2   2-(CH2)2CH3-4-NO2-6-CO2CH3
  2，6-2Cl-4-CON(CH3)2   3-CN-5-OCH3   2-(CH2)2CH3-4-NO2-6-SO2CH3
  2，6-2Cl-4-CONHC(CH3)3   4-CN   2-n-C3H7-4-CN
  2，6-2Cl-4-SO2NH2   2-CH3   2-n-C4H9-4-CN
  2，6-2Cl-4-SO2NHCH3   2，5-2CH3   2-t-Bu-4-NO2-6-Cl
  2-Cl-4-NO2-5-t-Bu   2，4，6-3CH3   4-t-Bu
  2-Cl-4-NO2-5-CF3   2-CH3-3-Cl   2-CH2Cl-4-CN
  2-Cl-4-NO2-6-Br-   2-CH3-4-CN   2-CF3-4，6-2Cl
  2-Cl-4-NO2-6-SCH3   2-CH3-4-Cl   2-CF3-4-CN
  2-Cl-4-CN-5-Br-   2，6-2CH3-4-Cl   2-CF3-4-Cl-6-NO2
  2-Cl-4-CN-6-CON(CH3)2   2-CH3-4-Br   3-CF3
  3-Cl   2-CH3-5-Cl   3-CF3-4-CN
  3，4-2Cl   2-CH3-4-OCF3   3，5-2CF3
  3，5-2Cl   2-CH3-4-CO2H   4-CF3
  3-Cl-4-CN   2-CH3-4-CO2Na   2-OCH3-4-NO2
  3-Cl-4-NHCO2CH3   2-CH3-4-CO2CH3   2-OCH3-4-NO2-6-Cl
  3-Cl-4-NHCO2-t-Bu   2-CH3-4-CO2C2H5   2-OCH3-4-CN-6-Cl-
  3，5-2Cl-4-CH3   2-CH3-4-SO2CH3   3，4-2OCH3
  3，5-2Cl-4-OCH2CH＝CCl2   2-CH3-6-CO2CH3   4-OCH3
  3，5-2Cl-4-OCH2C≡CH   2-CH3-6-CO2H   4-OCF3
  3，5-2Cl-4OCONHCH3   2-CH3-4，6-2NO2   2-OCH2CF3-4-NO2-6-Br
  3，5-2Cl-4OCON(CH3)2   2-CH3-4-Cl-6-CN   2-SOCH3-4-NO2-6-Cl
  3，5-2Cl-4OCON(n-C3H7)2   2-CH3-4-Cl-6-CO2CH3   2-SO2CH3-4-NO2-6-Cl
  3，5-2Cl-4-NHBoc   2-CH3-4-Cl-6-CONH2   2-COCH3
  4-Cl   2-CH3-4-Cl-6-CONHCH3   2-CO2CH3-4-F
表5
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   5-COCH3   3-Br-5-CH3   3-CONH2-5-Cl
  3-F   5-CO2CH3   3-Br-6-CH3   3-CONH2-6-CF3
  3-Cl   3-CHO   3-Br-5-CF3   4-CONH2-6-CH3
  3-Br   4-CHO   5-Br-6-C2H5   4-CONH2-6-OCH3
  3-I   5-CHO   4-I-5-CH3   3，5-2F-4-CF3
  4-Cl   3-NH2   4-I-5-CF3   3，6-2F-4-CF3
  4-Br   4-NH2   5-I-6-C2H5   3-F-5-CN-6-Cl
  4-I   5-NH2   3-NO2-4-Cl   3-F-5-CO2CH3-6-Cl
  5-Cl   6-NH2   3-NO2-4-CH3   3-F-5-CONH2-6-Cl
  5-Br   3-CONH2   3-NO2-5-Cl   3-F-5-CONHCH(CH3)2-6-Cl
  5-I   4-CONH2   3-NO2-5-Br   3，5-2Cl-4-CH3
  6-Cl   5-CONH2   3-NO2-5-I   3，5-2Cl-6-CH3
  6-Br   3-F-5-Cl   3-NO2-6-Cl   3，5-2Cl-4，6-2CH3
  3-NO2   3-F-5-CN   3-NO2-6-CH3   3，5-2Cl-6-OCH2CO2Me
  4-NO2   3-F-4-CF3   3-NO2-6-OCH3   3，6-2Cl-5-CF3
  5-NO2   3-F-5-CF3   4-NO2-6-CH3   3，5，6-3Cl
  6-NO2   3-F-4-CHO   5-NO2-6-Cl   3-Br-5-CF3-6-Cl
  3-CN   4，6-2F   5-NO2-6-CH3   3，5-2Br-4-CH3
  4-CN   5-F-6-CH3   5-NO2-6-NHCOCH3   3，5-2Br-6-CH3
  5-CN   3，5-2Cl   3-CN-6-CH3   3-Br-5，6-2CH3
  6-CN   4，6-2Cl   3-CN-4-OCH3   3-NO2-4-CH3-5-Br
  3-CH3   3，5-2Br   3-CH3-5-CN   3，5-2CN-6-Cl
  4-CH3   3-Cl-5-Br   4-CH3-5-Br   3-CN-5-F-6-Cl
  5-CH3   3-Cl-5-NO2   4-CH3-5-NO2   3-CN-4-CF3-6-Cl
  4-C2H5   3-Cl-5-CN   4-CH3-5-NH2   3，5-2CN-6-CH3
  3-CF3   3-Cl-5-CF3   4，6-2CH3   3-CN-4-CH3-6-Cl
  4-CF3   3-Cl-5-CO2CH3   4-CH2Cl-6-Cl   4-CH3-5-CN-6-Cl
  5-CCl3   3-Cl-5-CONH2   3-CF3-5-Cl   3-CF3-5-Br-6-Cl
  5-CF3   3-Cl-5-CON(CH3)2   3-CF3-5-Br   3-CO2CH3-5-F-6-Cl
  3-OCH3   3-Cl-5-SO2NH2   3-CF3-6-Cl   3-CO2C2H5-4-Cl-6-CH3
  4-OCH3   4-Cl-5-NO2   4-CF3-5-CO2CH3   3-CONH2-4-CF3-6-Cl
  5-OCH3   4-Cl-6-CH3   4-CH2CO2CH3-6-Cl   3-CONH2-5-F-6-Cl
  6-OCH3   5-Cl-6-CH3   3-CHO-4-I   3-CONHCH(CH3)2-5-F-6-Cl
  6-OC(CH3)3   3-Br-5-F   4-CHO-6-Cl   3-CN-4，6-2CH3-5-Br
  3-NHCOCH3   3-Br-5-Cl   4-CO2CH3-6-CH3   3-CSNH2-4-CF3-6-Cl
  3-CO2CH3   3-Br-5-NO2   4-CO2CH3-6-OCH3   3-CSNH2-5-F-6-Cl
  4-CO2C2H5   3-Br-5-CN   3-CONH2-6-CH3   3-CSNHCH(CH3)2-5-F-6-Cl
表6
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   2-CH3   2-Cl-5-CH3   5-CO2H-6-Cl
  2-F   4-CH3   2-Cl-5-CF3   5-CO2CH3-6-Cl
  2-Br   4-CF3   2-Cl-4-CHO   5-CONH2-6-Cl
  2-Cl   5-CF3   2-Cl-5-SO2NH2   2，5，6-3F
  2-I   6-CF3   5-Cl-6-CN   2，6-2F-5-Cl
  4-F   2-OCH3   2，6-2Br   2，6-2F-4-CF3
  4-Cl   6-OCH3   2-Br-4-CH3   2，5-2F-4-CF3
  4-I   6-OC2H5   2-Br-6-OCH3   2，5，6-3Cl
  5-F   6-NH2   5-Br-6-OCH3   2，6-2Cl-4-CF3
  5-Cl   6-CHO   5-NO2-6-Cl   2，6-2Cl-5-CN
  5-Br   4-CO2CH3   5-NO2-6-Br   2，6-2Br-4-CH3
  5-I   5-CO2CH3   2，6-2CH3   2，6-2Cl-5-CO2CH3
  6-F   6-CO2CH3   2-CH3-6-F   2，6-2Cl-5-CONH2
  6-Br   5-CONH2   2-CH3-6-Cl   4-CF3-5，6-2F
  6-I   6-CONH2   2-CH3-6-NH2   2-CO2H-4，5，6-3Cl
  2-NO2   2-OCH2CO2CH3   4-CH3-6-Cl   2，5，6-3F-4-Br
  4-NO2   2-F-5-CH3   4-CH3-6-OCH3   2，5，6-3F-4-CN
  5-NO2   2-F-5-CF3   5-CH3-6-Br   2，5，6-3F-4-CO2H
  6-NO2   2，5-2Cl   2-OCH3-5-Br   2，4，6-3Br-5-F
  2-CN   2，6-2Cl   2-OCH3-6-Br   2，4-2CH3-5-CN-6-Cl
  4-CN   2-Cl-4-CH3   2-OCH3-5-CF3   5-CSNH2-6-Cl
  5-CN   2-Cl-4-CF3   2，6-2(OCH3)2   5-CSNHCH3-6-Cl
  6-CN   2-Cl-5-NO2   4-CHO-5-Cl   5-CSN(CH3)2-6-Cl
表7
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   2-CF3   3，5-2Cl   2，6-2NO2
  2-F   3-CF3   3，5-2Br   3，5-2CH3
  3-F   5-CF3   3，5-2I   2，6-2CH3
  2-Cl   2-OCH3   2-F-5-CH3   3-CH3-2-Cl
  2-Br   3-OCH3   2-F-3-CHO   3，6-2Cl-5-CF3
  2-I   3-CHO   2-Cl-3-NO2   2-Cl-3-CO2C2H5-6-CH3
  3-Cl   2-CO2CH3   2-Cl-5-CF3   2，6-2CH3-3-CO2C2H5
  3-Br   2-CONH2   2-Cl-3-CHO   2，3，5，6-4F
  3-I   3-CO2CH3   2-Cl-5-CO2C2H5   3，5-2F-2，6-2Br
  3-NO2   3-SO2NH2   3-Cl-5-NO2   3，5-2F-2，6-2Br
  2-CH3   2，6-2F   3-Cl-5-CF3   2-CSNH2
  3-CH3   2，6-2Cl   3-Br-5-CN   2-CSNHCH3
表8
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   5-CO2C2H5   4-Cl-5-NO2   4-CF3-5-CO2C2H5
  4-F   5-CO2C(CH3)   4-Cl-5-CN   4-CF3-5-CONH2
  4-Cl   5-CHO   4-Cl-5-CH3   4-OCH3-5-Br
  4-CN   5-NH2   4-Cl-6-CH3   4，6-2OCH3
  4-NO2   5-CONH2   4-Cl-6-CH(CH3)2   4-CO2CH3-6-Cl
  4-CH3   5-CONHCH3   4-Cl-5-CF3   4-CO2C2H5-6-Cl
  4-CF3   5-CONHC2H5   4-Cl-5-OCH3   4-CO2CH3-6-CH3
  4-OCH3   5-CONHCH(CH3)2   4-Cl-6-OCH3   4-CO2C2H5-6-CH3
  4-SCH3   5-CSNH2   4-Cl-5-CO2CH3   5-CO2C2H5-6-CH3
  4-NH2   5-CSNHCH3   4-Cl-5-CONHCH3   4-N(CH3)2-5-F
  5-F   4-F-5-Cl   4-CN-6-CH3   4，6-2F-5-Cl
  5-Br   4-Cl-5-F   4，6-2CH3   4，6-2F-5-Br
  5-I   4，5-2Cl   4-CH3-5-CO2C2H5   4，6-2Cl-5-Br
  5-CN   4，6-2Cl   4-CH3-5-CO2H   4，5-2Cl-6-CH3
  5-C2H5   4-Cl-5-Br   4-CH3-5-CONH2   4，6-2Cl-5-CHO
  5-CH2CH2CH3   4-Cl-5-I   4-C(CH3)3-6-CF3   4-Cl-5-NO2-6-CH3
  5-CO2CH3   4，6-2Br   4-CF3-5-CO2CH3   4-Cl-5-NO2--6-CO2C2H5
表9
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   2，5-2Cl   2-CH3-6-Cl   2-SCH3-5-CONH2
  2-F   2，6-2Cl   5-CH3-6-Cl   2-SO2CH3-6-Cl
  2-Cl   2-Cl-5-Br   2-CH3-5-CN   2-SO2CH3-5-Br
  2-OC2H5   2-Cl-5-I   2-CH3-5-C(CH3)3   2-SO2CH3-6-OCH3
  2-SCH3   2-Cl-5-NO2   2-CF3-5-CO2C2H5   5-CHO-6-Cl
  2-SOCH3   2-Cl-5-CN   2-OCH3-6-Cl   5-CHO-6-NH2
  2-SO2CH3   2-Cl-5-CH3   2-SCH3-6-Cl   5-CO2H-6-Cl
  2-NHCH3   2-Cl-6-CH3   2-SCH3-5-Br   2-NH2-6-CH(CH3)2
  5-F   2-Cl-5-CF3   2-SCH3-5-CN   2，6-2F-5-Cl
  6-Cl   2-Cl-5-OCH3   2-SCH3-6-CH3   2，6-2Cl-5-NO2
  6-NHCH3   2-Cl-6-CO2CH3   2-SCH3-6-CF3   2，6-2Br-5-NO2
  6-CH3   2，6-2Br   2-SCH3-5-OCH3   2-Cl-5-NO2-6-CO2C2H5
  6-CF3   2-Br-5-CN   2-SCH3-6-OCH3   2-Cl-5-NO2-6-CH3
  5，6-2F   2-NO2-6-NH2   2-SCH3-5-CO2C2H5   2-CF3-5，6-2CH3
  2-F-5-Cl   5-NO2-6-Cl   2-SC2H5-5-CO2C2H5   2-SCH3-5-CN-6-Cl
  2-Cl-5-F   5-CN-6-CH3   2-SCH3-5-CO2H   2-SO2CH3-5-CN-6-Cl
表10
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   4-Cl   2，4-2Br   2-SCH3-4-CO2CH3
  2-F   4-Br   4，6-2Br   2-SCH3-4-CO2H
  2-Cl   2，4-2F   2-OCH3-4-Cl   2-SCH3-4-CONH2
  2-Br   4，6-2F   2-OCH3-4-Br   2-SCH3-4-CSNH2
  2-I   2，4，6-3F   2，4-OCH3   2-SO2CH3-4-Cl
  2-CN   2，4-2Cl   4，6-OCH3   2-CH3-4，6-2Cl
  2-OCH3   4，6-2Cl   2-OC2H5-4-Cl   2-Cyclopropyl-4-Cl
  2-SCH3   2-Cl-4-OCH3   2-OC2H5-4-Br   2-Cyclopropyl-4，6-2Cl
  2-NH2   2-Cl-4-N(Me)2   2-SCH3-4-Cl   2-Cyclopropyl-4，6-2OCH3
表11
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   6-CO2CH3   6-CON(CH3)2   4-Cl-6-CO2CH3
  6-Cl   6-CO2C2H5   6-CON(C2H5)2   4-Cl-6-CONHCH3
  6-Br   6-CO2C(CH3)3   6-CSNH2   5，6-2Cl
  6-CN   6-CO2H   6-CSNHCH3   4-Br-6-CN
  6-CH3   6-NH2   4-F-6-CN   4-Br-6-CO2CH3
  6-OCH3   6-N(CH3)2   4-F-6-CO2CH3   4-Br-6-CONHCH3
  6-SCH3   6-CONH2   4-F-6-CONHCH3   4-CH3-6-CN
  6-SOCH3   6-CONHCH3   3-Cl-5-NHCOCH3   4-CH3-6-CO2CH3
  6-SO2CH3   6-CONHC2H5   4-Cl-6-CN   4-CH3-6-CONHCH3
表12
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   5，6-2Cl   5-Cl-6-OCH3   3-Cl-5-NHCOCH3
  3-Cl   3-Cl-6-OCH3   5-Cl-6-SCH3   3-Cl-5-NHCO2CH3
  6-Cl   3-Cl-6-SCH3   5-Cl-6-SOCH3   5，6-2OCH3
  3，6-2Cl   5-Cl-6-N(CH3)2   5-Cl-6-SO2CH3   5，6-2SCH3
表13
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  H   6-CO2CH3   6-CONHCH3   4-CH3-6-CN
  6-Cl   6-CO2C2H5   6-CONHC2H5   4-F-6-CO2CH3
  6-Br   6-CO2C(CH3)3   6-CON(CH3)2   4-Cl-6-CO2CH3
  6-CN   6-CO2H   6-CSNH2   4-Br-6-CO2CH3
  6-CH3   6-CO2Na   6-CSNHCH3   4-CH3-6-CO2CH3
  6-OCH3   6-CO2NH4   5，6-2Cl   4-F-6-CONHCH3
  6-SCH3   6-NH2   4-F-6-CN   4-Cl-6-CONHCH3
  6-SOCH3   6-N(CH3)2   4-Cl-6-CN   4-Br-6-CONHCH3
  6-SO2CH3   6-CONH2   4-Br-6-CN   4-CH3-6-CONHCH3
表14
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  4-Cl   4-OCH3-6-NHCH3   4-N(CH3)2   4-NH-i-Pr-6-NHCOCH3
  4-CN   4，6-2SCH3   4-NH2-6-Cl   4-NH-i-Pr-6-NH2
  4-SCH3   4-SCH3-6-Cl   4-NH2-6-OCH3   4-NH-i-Pr-6-NHCH3
  4-SOCH3   4-SCH3-6-NHCH3   4-NH2-6-SCH3   4-NH-t-Bu-6-Cl
  4-SO2CH3   4-SOCH3-6-Cl   4-NH2-6-SOCH3   4-NH-t-Bu-6-CN
  4，6-2Cl   4-SO2CH3-6-Cl   4-NH2-6-SO2CH3   4-NH-t-Bu-6-OCH3
  4-CN-6-Cl   4-NHCOCH3-6-Cl   4-NH-i-Pr-6-Cl   4-NH-t-Bu-6-SCH3
  4，6-2CH3   4-NHCOCH3-6-OCH3   4-NH-i-Pr-6-CN   4-NH-t-Bu-6-NH2
  4，6-2OCH3   4-NHCOCH3-6-SCH3   4-NH-i-Pr-6-OCH3   4-NH-t-Bu-6-NHCH3
  4-OCH3-6-Cl   4-NHCOCH3-6-SO2CH3   4-NH-i-Pr-6-SCH3   4-NH-t-Bu-6-NHCOCH3
表15
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  5-F-6-CN   5-Br-6-CO2CH3   6-CO2CH3   6-CON(C2H5)2
  5-Cl-6-CN   5-F-6-CONHCH3   6-CO2H   6-CSNH2
  5-Br-6-CN   5-Cl-6-CONHCH3   6-CONH2   6-CSNHCH3
  5-CH3-6-CN   5-Br-6-CONHCH3   6-CONHCH3   6-CSNHC2H5
  5-F-6-CO2CH3   5-CH3-6-CO2CH3   6-CONHC2H5   6-CSN(CH3)2
  5-Cl-6-CO2CH3   6-CN   6-CON(CH3)2   6-CSN(C2H5)2
表16
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  3-CN   3-CONHCH3   3-CSN(CH3)2   3-CO2CH3-6-Cl
  3-CO2CH3   3-CONHC2H5   3-CSN(C2H5)2   3-CO2CH3-6-Br
  3-CO2C2H5   3-CON(CH3)2   3-CN-6-F   3-CO2CH3-6-CH3
  3-CO2H   3-CON(C2H5)2   3-CN-6-Cl   3-CONHCH3-6-F
  3-CO2Na   3-CSNH2   3-CN-6-Br   3-CONHCH3-6-Cl
  3-CO2NH4   3-CSNHCH3   3-CN-6-CH3   3-CONHCH3-6-Br
  3-CONH2   3-CSNHC2H5   3-CO2CH3-6-F   3-CONHCH3-6-CH3
表17
  (R5)n   (R5)n   (R5)n   (R5)n
  3-CN   3-CONH2   3-CSNHC2H5   3-CO2CH3-5-Cl
  3-CO2CH3   3-CONHCH3   3-CSN(CH3)2   3-CO2CH3-5-Br
  3-CO2C2H5   3-CONHC2H5   3-CN-5-F   3-CO2CH3-5-CH3
  3-CO2C(CH3)3   3-CON(CH3)2   3-CN-5-Cl   3-CONHCH3-5-F
  3-CO2H   3-CON(C2H5)2   3-CN-5-Br   3-CONHCH3-5-Cl
  3-CO2Na   3-CSNH2   3-CN-5-CH3   3-CONHCH3-5-Br
  3-CO2NH4   3-CSNHCH3   3-CO2CH3-5-F   3-CONHCH3-5-CH3
本发明的部分化合物可以用表18中列出的具体化合物来说明，但本发明绝非仅限于这些化合物。
表18
本发明化合物按照以下方法制备，反应式如下，式中各基团除另有说明外定义同前：
中间体II和III在碱性条件下反应得到通式I中R1＝H，R2、R3、R4为卤原子(以U表示)的化合物I-a；将其与Z-R1(R1≠H)反应，即可得到通式I中R1≠H，R2、R3、R4为卤原子的化合物I-b；将I-a与W-R3(R3≠卤原子)反应或将I-b与W-R3(R3≠卤原子)反应即可得到通式I中R2、 R4为卤原子，R3不为卤原子的化合物I-c；将I-c与W-R4(R4≠卤原子)反应即可得到通式I中R2为卤原子，R3、R4不为卤原子的化合物I-d；将I-d与W-R2(R2不为卤原子)反应即可得到通式I中R2、R3、R4均不为卤原子的化合物I-e。
式中：X和Y不同，分别选自卤原子或氨基；U选自氯、氟、溴或碘，且当Y选自卤原子时，Y与U相同；Z选自卤原子；W选自碱金属或氢。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。
反应在适宜的溶剂中进行，适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、1，4-二氧六环、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、丙酮或丁酮等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间，通常为20-100℃。
反应时间为30分钟至20小时，通常1-10小时。
中间体II多为市售商品，个别无市售的中间体可以市售商品为原料按照常规方法通过取代基的简单变换来获得。
当Y为卤原子时，中间体III为市售商品。
当Y为氨基时，中间体III的制备方法参照Pesticide Science(1988)，24(2)，116-117。
通式I中R2、R3、R4为烷氨基、烷氧基、烷硫基等的化合物，可以由相应的R2、R3、R4为卤原子的通式I化合物与胺、醇或硫醇(或其盐)等反应制备，或者参照Journal of MedicinalChemistry，1978，21(9)，906-913中描述的方法制备。
通式I中R2、R3、R4为烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基羰基氧基等的化合物，可参照Journalof Medicinal Chemistry，1978，21(9)，906-913中描述的方法制备。
通式I化合物的盐可以由通式I化合物与对应的酸或碱按常规方法制得。适宜的酸可选自盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸、乙酸或对甲苯磺酸等，适宜的碱可选自锂、钠、钾或三乙胺等。
虽然本发明的通式I化合物与现有技术中公开的某些化合物都属于二芳胺类化合物，但结构特征仍存在显著不同。并且由于这些结构上的差异而使得本发明的化合物具有更好的杀菌活性。同时，本发明的部分化合物还具有较好的杀虫活性和/或除草活性，可用于防治小菜蛾、蚜虫和/或狗尾草、稗草等。而且，由于合成该类化合物的原料易得、方法简便，因而同已知杀菌剂相比，本发明的化合物成本低廉，具有更广阔的应用前景。
通式I化合物对农业或其他领域中的多种病菌显示出优异的活性，对害虫、杂草也显示出较好的活性。因此，本发明的技术方案还包括通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌剂、杀虫剂和/或除草剂药物的用途。
下面提及的病害的例子仅用来说明本发明，但绝不限定本发明。
通式I化合物可用于防治下列病害：卵菌纲病害，如霜霉病(黄瓜霜霉病、油菜霜霉病、大豆霜霉病、甜菜霜霉病、甘蔗霜霉病、烟草霜霉病、豌豆霜霉病、丝瓜霜霉病、冬瓜霜霉病、甜瓜霜霉病、白菜类霜霉病、菠菜霜霉病、萝卜霜霉病、葡萄霜霉病、葱霜霉病)，白锈菌(油菜白锈病、白菜类白锈病)，猝倒病(油菜猝倒病、烟草猝倒病、番茄猝倒病、辣椒猝倒病、茄子猝倒病、黄瓜猝倒病、棉苗猝倒病)，绵腐病(辣椒绵腐病、丝瓜绵腐病、冬瓜绵腐病)，疫病(蚕豆疫病、黄瓜疫病、南瓜疫病、冬瓜疫病、西瓜疫病、甜瓜疫病、辣椒疫病、韭菜疫病、大蒜疫病、棉花疫病)，晚疫病(马铃薯晚疫病、番茄晚疫病)等；半知菌病害，如枯萎病(甘薯枯萎病、棉花枯萎病、芝麻枯萎病、蓖麻枯萎病、番茄枯萎病、菜豆枯萎病、黄瓜枯萎病、丝瓜枯萎病、南瓜枯萎病、冬瓜枯萎病、西瓜枯萎病、甜瓜枯萎病、辣椒枯萎病、蚕豆枯萎病、油菜枯萎病、大豆枯萎病)，根腐病(辣椒根腐病、茄子根腐病、菜豆根腐病、黄瓜根腐病、苦瓜根腐病、棉黑根腐病、蚕豆根腐病)，立枯病(棉苗立枯病、芝麻立枯病、辣椒立枯病、黄瓜立枯病、白菜立枯病)，炭疽病(高粱炭疽病、棉花炭疽病、红麻炭疽病、黄麻炭疽病、亚麻炭疽病、烟草炭疽病、桑炭疽病、辣椒炭疽病、茄子炭疽病、菜豆炭疽病、黄瓜炭疽病、苦瓜炭疽病、西葫芦炭疽病、冬瓜炭疽病、西瓜炭疽病、甜瓜炭疽病、荔枝炭疽病)，黄萎病(棉花黄萎病、向日葵黄萎病、番茄黄萎病、辣椒黄萎病、茄子黄萎病)，黑星病(西葫芦黑星病、冬瓜黑星病、甜瓜黑星病)，灰霉病(棉铃灰霉病、红麻灰霉病、番茄灰霉病、辣椒灰霉病、菜豆灰霉病、芹菜灰霉病、菠菜灰霉病、猕猴桃灰霉病)，褐斑病(棉花褐斑病、黄麻褐斑病、甜菜褐斑病、花生褐斑病、辣椒褐斑病、冬瓜褐斑病、大豆褐斑病、向日葵褐斑病、豌豆褐斑病、蚕豆褐斑病)，黑斑病(亚麻假黑斑病、油菜黑斑病、芝麻黑斑病、向日葵黑斑病、蓖麻黑斑病、番茄黑斑病、辣椒黑斑病、茄子黑斑病、菜豆黑斑病、黄瓜黑斑病、芹菜黑斑病、胡萝卜黑腐病、胡萝卜黑斑病、苹果黑斑病、花生黑斑病)，斑枯病(番茄斑枯病、辣椒斑枯病、芹菜斑枯病)，早疫病(番茄早疫病、辣椒早疫病、茄子早疫病、马铃薯早疫病、芹菜早疫病)，轮纹病(大豆轮纹病、芝麻轮纹病、菜豆轮纹病)，叶枯病(芝麻叶枯病、向日葵叶枯病、西瓜叶枯病、甜瓜叶枯病)，茎基腐病(番茄茎基腐病、菜豆茎基腐病)，及其他(玉米圆斑病、红麻腰折病、稻瘟病、栗黑鞘病、甘蔗眼斑病、棉铃曲霉病、花生冠腐病、大豆茎枯病、大豆黑点病、甜瓜大斑病、花生网斑病、茶赤叶斑病、辣椒白星病、冬瓜叶斑病、芹菜黑腐病、菠菜心腐病、红麻叶霉病、红麻斑点病、黄麻茎斑病、大豆紫斑病、芝麻叶斑病、蓖麻灰斑病、茶褐色叶斑病、茄子褐色圆星病、菜豆红斑病、苦瓜白斑病、西瓜斑点病、黄麻枯腐病、向日葵根茎腐病、菜豆炭腐病、大豆靶点病、茄子棒孢叶斑病、黄瓜靶斑病、番茄叶霉病、茄子叶霉病、蚕豆赤斑病等)等；担子菌病害，如锈病(小麦条锈病、小麦杆锈病、小麦叶锈病、花生锈病、向日葵锈病、甘蔗锈病、韭菜锈病、葱锈病、栗锈病、大豆锈病)，黑穗病(玉米丝黑穗病、玉米黑粉病、高粱丝黑穗病、高粱散黑穗病、高粱坚黑穗病、高梁柱黑粉病、栗粒黑穗病、甘蔗黑穗病、菜豆锈病)及其他(如小麦纹枯病、水稻纹枯病等)等；子囊菌病害，如白粉病(小麦白粉病、油菜白粉病、芝麻白粉病、向日葵白粉病、甜菜白粉病、茄子白粉病、豌豆白粉病、丝瓜白粉病、南瓜白粉病、西葫芦白粉病、冬瓜白粉病、甜瓜白粉病、葡萄白粉病、蚕豆白粉病)，菌核病(亚麻菌核病、油菜菌核病、大豆菌核病、花生菌核病、烟草菌核病、辣椒菌核病、茄子菌核病、菜豆菌核病、豌豆菌核病、黄瓜菌核病、苦瓜菌核病、冬瓜菌核病、西瓜菌核病、芹菜菌核病)，黑星病(苹果黑星病、梨黑星病)等。特别地，对黄瓜灰霉病和玉米锈病，在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
通式I化合物可用于防治下列害虫：二化螟、稻纵卷叶螟、玉米螟、烟叶蛾、小食心虫、小菜蛾、粘虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、朱砂叶螨等。特别地，对小菜蛾和蚜虫，在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
通式I化合物可用于防除下列杂草：野燕麦、硬草、狗尾草、虎尾草、金狗尾草、马唐、牛筋草、千金子、画眉草、稗草、狗牙根等。特别地，对百日草、苘麻，在较低剂量下仍具有很好的防治效果。
由于其积极的特性，上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜，以及人类常去的环境免于病菌、害虫、杂草的伤害。
为获得理想效果，化合物的用量因各种因素而改变，例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
本发明的另一目的还涉及通过施用通式I化合物，防治农业和园艺业重要的作物和/或家畜和种畜和/或人类常去的环境中的昆虫和/或植物致病性真菌以及防除杂草的方法。尤其是，化合物的用量在每公顷10克-5公斤内变化。
为了实际应用于农业，使用含一种或多种通式I化合物的组合物通常是有益的。
因此，本发明的另外一种技术方案还包括一种杀菌、杀虫、除草组合物，含有作为活性组分的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-90％。
组合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等：组合物类型的选择取决于具体的应用。
组合物是以已知方式制备的，例如任选在表面活性剂的存在下，通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。
可用的固体稀释剂或载体例如：二氧化硅、高岭土、膨润土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸钙、氧化镁、白垩、粘土、合成硅酸盐、硅镁土、海泡石。
除水以外，可用的液体稀释剂例如芳族有机溶剂(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等)，石蜡(石油馏分)，醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油)，酯类(乙酸乙酯、乙酸异丁酯等)，酮类(环己酮、丙酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等)，酰胺类(N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。
可用的表面活性剂是烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木质素磺酸盐等的钠、钙、三乙基胺或三乙醇胺盐。
组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的，例如粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分、其使用目的、环境条件和采用的制剂类型而在宽范围内改变。通常，活性成分的浓度范围是1-90％，优选5-50％。
如果需要，可以向组合物中添加能与通式I化合物兼容的其他活性成分，例如其他杀真菌剂、杀虫剂/杀螨剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。
几种剂型的配制方法举例如下：
悬浮剂的配制：常用配方中活性组分含量为5％-35％。以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中，进行研磨，制成悬浮剂。
水乳剂的配制：将原药、溶剂和乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。本发明的水乳剂活性组分含量一般为5％-15％。为制备浓乳剂，本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂，再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散效果。
可湿性粉剂的配制：按配方要求，将原药、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到预定含量(例如10％-40％)的可湿性粉剂产品。为制备适于喷洒用的可湿性粉剂，本发明的化合物可以和研细的固体粉末如粘土、无机硅酸盐、碳酸盐以及润湿剂、粘合剂和/或分散剂组成混合物。
水分散性粒剂的配制：将原药和粉状固体稀释剂、润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉碎，再加水捏合后，加入装有10至100目筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。也可将原药、分散剂、崩解剂和润湿剂及固体稀释剂加入砂磨机中，以水为介质研磨，制成悬浮剂，然后进行喷雾干燥造粒，通常配制含量为20％-30％颗粒状产品。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。(除另有注明外，所用原料均有市售)
合成实施例
实例1：化合物I-A-8的制备
向1.64g(0.0075mol)2，6-二氯-4-硝基苯胺的40ml的N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入氢氧化钠0.60g(0.015mol)，搅拌下缓缓加入2，3，5，6-四氯-1，4-苯二甲腈2g(0.0075mol)，加完后继续室温搅拌反应5h，TLC监测反应完毕后，将反应液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相依次经水洗，饱和盐水洗，干燥，过滤，脱溶，残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃)，体积比为1∶4)纯化得产品3.1g，即化合物I-A-8。黄色固体，熔点156-158℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)，δ(ppm)：6.63(s，1H，NH)，8.31(s，2H，Ph-3，5-2H)。
实例2：化合物I-A-13的制备
向0.7g(0.0037mol)3-三氟甲基-4-氰基苯胺的40ml的N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入氢氧化钠0.30g(0.0075mol)，搅拌下缓缓加入2，3，5，6-四氯-1，4-苯二甲腈1g(0.0037mol)，加完后继续室温搅拌反应5h，TLC监测反应完毕后，将反应液倒入水中，析出固体，减压抽滤，得到产品1.3g，即化合物I-A-13。黄色固体，熔点176-178℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)，δ(ppm)：6.86(dd，1H，Ph-6-1H)，7.16(d，1H，Ph-2-1H)，7.73(d，1H，Ph-5-1H)。
实例3：化合物I-B-2的制备
向1.3g(0.0075mol)2-氨基-5-溴吡啶的40ml的N，N-二甲基甲酰胺溶液中加入氢氧化钠0.60g(0.015mol)，搅拌下缓缓加入2，3，5，6-四氯-1，4-苯二甲腈2g(0.0075mol)，加完后继续室温搅拌反应5h，TLC监测反应完毕后，将反应液倒入水中，乙酸乙酯萃取，有机相依次经水洗，饱和盐水洗，干燥，过滤，脱溶，残余物柱层析(洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚(沸程60-90℃)，体积比为1∶3)纯化得产品2.5g，即化合物I-B-2。黄色固体，熔点154-156℃。
1H-NMR(300MHz，内标TMS，溶剂CDCl3)，δ(ppm)：9.78(s，1H，NH)，6.62(d，1H，Py-3-1H)，7.73(dd，1H，Py-4-1H)，8.27(d，1H，Py-6-1H)。
本发明的其他化合物可以参照以上实例制备。
部分化合物的物性数据及核磁数据(1HNMR，300MHz，内标TMS，ppm)如下：
化合物I-A-1：熔点170-172℃。δ(CDCl3)：6.92-6.94(m，1H，Ph-6-1H)，6.99-7.05(m，1H，Ph-5-1H)。
化合物I-A-2：熔点172-174℃。δ(CDCl3)：6.68(br，1H，NH)，6.84(t，1H，Ph-6-1H)，8.04-8.13(m，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-3：熔点180-182℃。δ(CDCl3)：6.55(s，1H，NH)，6.62(d，1H，Ph-6-1H)，7.00-7.05(m，1H，Ph-4-1H)，7.18-7.23(m，1H，Ph-5-1H)，7.50(dd，1H，Ph-3-1H)。
化合物I-A-4：熔点172-174℃。δ(CDCl3)：6.68(d，1H，Ph-6-1H)，6.70(br，1H，NH)，7.83(d，1H，Ph-5-1H)，7.90(d，1H，Ph-3-1H)。
化合物I-A-5：熔点190-192℃。δ(CDCl3)：6.58(br，1H，NH)，7.63(d，1H，Ph-6-1H)，7.67(s，1H，Ph-3-1H)，7.97(s，1H，Ph-4-1H)。
化合物I-A-6：熔点166-168℃。δ(CDCl3)：6.60(br，1H，NH)，6.79(d，1H，Ph-6-1H，J＝8.4)，7.47(d，1H，Ph-5-1H)，7.74(s，1H，Ph-3-1H)。
化合物I-A-7：熔点178-180℃。δ(CDCl3)：δ6.56(s，1H，NH)，7.08(d，1H，Ph-6-H)，7.41(d，1H，Ph-5-H)，7.62(d，1H，Ph-3-H)。
化合物I-A-9：熔点98-100℃。δ(CDCl3)：6.61(s，1H，NH)，8.51(s，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-10：熔点162-164℃。δ(CDCl3)：6.65(d，1H，Ph-6-1H，)，8.07(dd，1H，Ph-5-1H)，8.40(d，1H，Ph-3-1H，)，9.38(br，1H，NH)。
化合物I-A-11：熔点228-230℃。δ(CDCl3)：6.56(s，1H，NH)，6.82(d，2H，Ph-2，6-2H)，7.60(d，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-12：熔点154-156℃。δ(CDCl3)：2.05(s，3H，CH3)，3.89(s，3H，OCH3)，7.29(t，1H，Ph-4-1H)，7.46(d，1H，Ph-5-1H)，7.93(d，1H，Ph-3-1H)，8.66(s，1H，NH)。
化合物I-A-14：熔点148-150℃。δ(CDCl3)：4.06(s，3H，O-CH3)，6.66(d，1H，Ph-6-1H)，6.84(br，1H，NH)，7.82-7.89(m，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-15：熔点146-148℃。δ(CDCl3)：6.53(s，1H，NH)，6.88(d，2H，Ph-2，6-2H)，7.18(d，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-16：δ(CDCl3)：6.37(br，1H，NH)，6.82(t，1H，Ph-6-1H)，8.06-8.15(m，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-17：熔点56-58℃。δ(CDCl3)：6.75(d，1H，Ph-6-1H)，6.81(br，1H，NH)，8.12(d，1H，Ph-3-1H)，8.37(s，1H，Ph-3-1H)。
化合物I-A-18：熔点136-138℃。δ(CDCl3)：6.38(br，1H，NH)，7.62(d，1H，Ph-6-1H)，7.65(s，1H，Ph-3-1H)，7.95(d，1H，Ph-4-1H)。
化合物I-A-19：熔点138-140℃。δ(CDCl3)：6.43(br，1H，NH)，6.83(d，1H，Ph-6-1H)，7.49(d，1H，Ph-5-1H)，7.72(s，1H，Ph-3-1H)。
化合物I-A-20：熔点90-92℃。δ(CDCl3)：6.81(s，1H，NH)，8.30(s，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-21：熔点110-112℃。δ(CDCl3)：6.43(s，1H，NH)，8.51(s，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-22：熔点138-140℃。δ(CDCl3)：6.72(d，1H，Ph-6-1H，J＝5.4)，7.53(dd，1H，Ph-3-1H)，829(d，1H，Ph-3-1H，)，926(s，1H，NH)。
化合物I-A-23：熔点196-198℃。δ(CDCl3)：6.38(s，1H，NH)，6.95(dd，2H，Ph-2，6-1H)，8.26(d，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-A-24：δ(CDCl3)：6.94(s，1H，NH)，8.48(d，1H，Ph-5-1H)，8.73(d，1H，Ph-5-1H)。
化合物I-A-25：δ(CDCl3)：6.43(s，1H，NH)，8.51(s，2H，Ph-3，5-2H)。
化合物I-B-1：熔点76-78℃。δ(CDCl3)：3.51(br，1H，NH)，7.04(t，1H，Py-3-1H)，7.57(t，1H，Ph-4-1H)，7.74(t，1H，Ph-6-1H)。
化合物I-B-3：熔点178-180℃。δ(CDCl3)：2.35(s，3H，CH3)，3.66(br，1H，NH)6.48(s，1H，Py-3-1H)，6.82(d，1H，Py-5-1H)，8.10(d，1H，Py-6-1H)。
制剂实施例
各组分加入量均为重量百分含量，活性化合物经折百后计量加入。
实施例4：30％可湿性粉剂
将化合物及其他组分充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30％的可湿性粉剂产品。
实施例5：40％浓悬浮剂
化合物及其他组分充分混合，由此得到的浓悬浮剂，用水稀释所得悬浮剂可得到任何所需浓度的稀释液。
将化合物及其他组分混合粉碎，再加水捏合后，加入10-100目筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。
生物活性测定
本发明化合物对农业领域中的多种病菌都表现出很好的活性，还显示出较好的除草和/或杀虫活性。
实例7：杀菌活性测定
用本发明化合物样品对植物的多种真菌病害进行了离体抑菌活性或活体保护效果试验。杀菌活性测定结果见以下各实例。
(1)离体杀菌活性测定
测定方法如下：
采用高通量筛选方法，即将待测化合物样品用适合的溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，依据其对样品的溶解能力而选择)溶解，配制成所需浓度待测液。在超净工作环境下，将待测液加入到96孔培养板的微孔中，再将病原菌繁殖体悬浮液加入其中，处理后的培养板放置在恒温培养箱中培养。24小时后进行调查，调查时目测病原菌繁殖体萌发或生长情况，并根据对照处理的萌发或生长情况，评价化合物抑菌活性。
部分化合物的离体抑菌活性(以抑制率表示)测试结果如下：
对水稻稻瘟病菌的抑制率：
药液浓度为25mg/L时，化合物I-A-8、I-A-13、I-A-14、I-A-20、I-A-21、I-A-23、I-A-24、I-A-25、I-B-2等的抑制率为100％。
药液浓度为8.3mg/L时，化合物I-A-8、I-A-13等的抑制率为100％。
药液浓度为2.8mg/L时，化合物I-A-8、I-A-13等的抑制率为100％。
药液浓度为0.9mg/L时，化合物I-A-8等的抑制率为100％。
药液浓度为0.3mg/L时，化合物I-A-8等的抑制率为100％。
对黄瓜灰霉病菌的抑制率：
药液浓度为25mg/L时，化合物I-A-8、I-A-21、I-A-24等的抑制率均为100％；化合物I-A-25等的抑制率为80％。
药液浓度为8.3mg/L时，化合物I-A-8等的抑制率为100％。
药液浓度为2.8mg/L时，化合物I-A-8等的抑制率为100％。
药液浓度为0.3mg/L时，化合物I-A-8等的抑制率为100％。
(2)活体保护活性测定
测定方法如下：
采用活体盆栽测定方法，即将待测化合物样品用少量溶剂(溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择，溶剂量与喷液量的体积比等于或小于0.05)溶解，用含有0.1％吐温80的水稀释，配制成所需浓度待测液。在作物喷雾机上，将待测液喷施于病害寄主植物上(寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗)，24小时后进行病害接种。依据病害特点，将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养，将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后(通常为一周时间)进行化合物防病效果评估。
部分化合物的活体保护活性测试结果如下：
对黄瓜霜霉病的活体保护活性：
药液浓度为400mg/L时，化合物I-A-1、I-A-6、I-A-8、I-A-13、I-A-14、I-A-15、I-A-20、I-A-23、I-A-24等的保护活性均为100％；化合物I-A-21、I-A-25等的保护活性均为98％；化合物I-B-1的保护活性为80％。
药液浓度为100mg/L时，化合物I-A-8、I-A-13等的保护活性均达到100％。
药液浓度为50mg/L时，化合物I-A-8的保护活性达到100％；化合物I-A-13的保护活性为95％。
药液浓度为25mg/L时，化合物I-A-8的保护活性为100％。
对玉米锈病的活体保护活性：
药液浓度为400mg/L时，化合物I-A-8的保护活性为100％；化合物I-A-24的保护活性为95％。
药液浓度为100mg/L时，化合物I-A-8的保护活性为100％。
药液浓度为25mg/L时，化合物I-A-8等的活性均不低于80％。
实例8：杀虫活性测定
用本发明化合物对几种昆虫进行了杀虫活性测定试验。测定方法如下：
待测化合物用丙酮/甲醇(1∶1)的混合溶剂溶解后，用含有0.1％(wt)吐温80的水稀释至所需的浓度。
以小菜蛾、蚜虫为靶标，采用airbrush喷雾法进行杀虫活性测定。
(1)、杀小菜蛾的活性测定
测定方法：将甘蓝叶片用打孔器打成直径2cm的叶碟，airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2)，每叶碟正反面喷雾，喷液量为0.5ml。阴干后每处理接入10头2龄试虫，每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60～70％观察室内培养，72小时后调查存活虫数，计算死亡率。
对小菜蛾的部分测试结果如下：
药液浓度为600mg/L时，对小菜蛾2龄幼虫致死率大于85％的有化合物I-A-8等。
(2)、杀蚜虫的活性测定
测定方法：取直径6cm培养皿，皿底覆一层滤纸，并滴加适量自来水保湿。从培养桃蚜的甘蓝植株上剪取大小适宜(直径约3cm)且长有15～30头蚜虫的甘蓝叶片，去除有翅蚜及叶片正面的蚜虫，叶背向上置于培养皿内。airbrush喷雾处理的压力为10psi(约合0.7kg/cm2)，喷液量为0.5ml，每处理3次重复。处理后放入25℃、相对湿度60～70％观察室内培养，48小时后调查存活虫数，计算死亡率。
对蚜虫的部分测试结果如下：
药液浓度为600mg/L时，对蚜虫致死率为100％的有化合物I-A-8等。
实例9：除草活性测定
用本发明化合物对百日草和苘麻进行了除草活性测定试验。测定方法如下：
将定量的杂草种子分别播于直径为7cm的装有营养土的纸杯中，播后覆土1cm，镇压、淋水后在温室培养，苗前处理于播种后24小时进行；苗后处理需出苗后间苗、定植(禾本科杂草10～20株/杯，阔叶杂草2～4株/杯)，待禾本科杂草2～3叶期，阔叶杂草长至2真叶期，按试验设计剂量用履带式作物喷雾机(英国Engineer Research Ltd.设计生产)进行茎叶喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm2，喷液量50ml/m2，履带速度1.48km/h)。试验设3次重复。待药液自然风干后，置于温室内按常规方法管理，定期观察试材的生长发育情况，并根据实际情况，于处理后定期目测调查供试药剂对杂草的防除效果。
防除效果分级标准：0为无效，100％为将杂草完全杀死或严重抑制。
苗后测试结果如下(所有质量浓度均以有效成分计)：
1000g/hm2时，化合物I-A-13、I-B-2等对百日草、苘麻的防效均在98％以上。

Claims (6)

1.一种对二氰基苯胺类化合物，如通式I所示：
式中：
R1选自氢；
R2、R3、R4选自氟、氯、溴或碘；
Q选自苯基、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基，并各自任选地被(R5)n取代，其中R5选自氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基羰基；n＝1-4；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸、乙酸、对甲苯磺酸、钠或钾形成的盐。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：通式I中
R1选自氢；
R2、R3、R4选自氟或氯；
Q选自苯环、2-吡啶基、3-吡啶基或4-吡啶基，并各自任选地被(R5)n取代，其中R5选自氟、氯、溴、硝基、氰基、CH3、OCH3、CF3、OCF3或CO2CH3；
n＝1-3；
或通式I化合物与盐酸、硫酸、磷酸、三氟乙酸、甲磺酸、乙酸、对甲苯磺酸、钠或钾形成的盐。
3.一种按照权利要求1所述的通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀菌剂药物的用途。
4.一种按照权利要求1所述的通式I化合物在农业或其他领域中用作制备杀虫剂药物的用途。
5.一种按照权利要求1所述的通式I化合物在农业或其他领域中用作制备除草剂药物的用途。
6.一种杀菌杀虫除草组合物，其特征在于：含有作为活性组分的如权利要求1所述的通式I化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-90％。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1383306A (en) * 1971-03-19 1974-02-12 Ici Ltd Diphenylamine derivatives and compositions thereof
US3965109A (en) * 1971-03-19 1976-06-22 Imperial Chemical Industries Limited Certain aryl amino pyridines
US3974276A (en) * 1971-03-19 1976-08-10 Imperial Chemical Industries Limited Certain diazines as plant pesticides
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Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1383306A (en) * 1971-03-19 1974-02-12 Ici Ltd Diphenylamine derivatives and compositions thereof
US3965109A (en) * 1971-03-19 1976-06-22 Imperial Chemical Industries Limited Certain aryl amino pyridines
US3974276A (en) * 1971-03-19 1976-08-10 Imperial Chemical Industries Limited Certain diazines as plant pesticides
US4614742A (en) * 1985-08-29 1986-09-30 S.D.S. Biotech K.K. Fluorinated isophthalonitrile compound and nonmedical fungicide containing the same

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