CN110054596A - 一种取代噁二唑类化合物及其应用 - Google Patents

一种取代噁二唑类化合物及其应用 Download PDF

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CN110054596A CN201910443828.7A CN201910443828A CN110054596A CN 110054596 A CN110054596 A CN 110054596A CN 201910443828 A CN201910443828 A CN 201910443828A CN 110054596 A CN110054596 A CN 110054596A
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Abstract

本发明公开了一种结构新颖的取代噁二唑类化合物，如通式I所示：

Description

一种取代噁二唑类化合物及其应用
技术领域
本发明属农用杀菌剂领域。具体地涉及一种取代噁二唑类化合物及其应用。
背景技术
专利WO2017081309A1, WO2017081310A1, WO2017081311A1, WO2017081312A1,WO2018015449A1, WO2018015458A1, WO2017055469A1, WO2017085098A1,WO2017085100A1, WO2017103219A1及WO2017178245A1中涉及3-芳基（杂芳基）-5-三氟甲基噁二唑衍生物及它们在防除植物病原性微生物中的用途。
现有技术中，如本发明所示的取代噁二唑类化合物及其杀菌活性未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种取代噁二唑类化合物及其应用。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种取代噁二唑类化合物，如通式I所示：
式中：
A1选自N或CR1，R1选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
A2选自N或CR2，R2选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
A3选自N或CR3，R3选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
A4选自N或CR4，R4选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
n选自0、1或2；
R5、R6各自独立地选自氢、卤素、氰基、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成C3-C6环烷基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基甲基、氰基C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基、氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基氧基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷基磺酰基C1-C6烷基、C1-C6烷基磺酰氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、OR9、SR9、NR10R11或者被1、2、3、4或5个R12取代的芳基、芳基C1-C6烷基、芳基羰基、芳乙烯基、芳氧基甲基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基或杂芳基羰基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R9选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基、氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基或C1-C6烷基磺酰基C1-C6烷基；
R10选自氢、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基甲基、氰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基、氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷基磺酰基C1-C6烷基或者被1、2、3、4或5个R12取代的芳基或芳基C1-C3烷基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R11选自氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
R12选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基；
或通式I化合物的盐。
本发明中较为优选的化合物为：通式I中
A1选自N或CR1，R1选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A2选自N或CR2，R2选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A3选自N或CR3，R3选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A4选自N或CR4，R4选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
并且，在A1、A2、A3、A4中，至多两个选自N；
n选自0或1；
R5、R6各自独立地选自氢、卤素、氰基或C1-C3烷基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成环丙基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基、氰基C1-C3烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、C1-C4二烷基氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基、C1-C4二烷基氨基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、OR9、SR9、NR10R11或者被1、2、3或4个R12取代的苯基、苯基C1-C3烷基、苯甲酰基、苯乙烯基或苯氧基甲基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R9选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基；
R10选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基、C1-C6烷氧基或者被1、2、3或4个R12取代的苯基或苯甲基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R11选自氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R12选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
本发明进一步优选的化合物为：通式I中
A1选自N或CR1，R1选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A2选自CR2，R2选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A3选自N或CR3，R3选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A4选自CR4，R4选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
并且，在A1、A3中，至多一个选自N；
n选自0或1；
R5、R6各自独立地选自氢、卤素或C1-C3烷基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成环丙基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基、氰基C1-C3烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、C1-C4二烷基氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基、C1-C4二烷基氨基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、OR9或者被1、2或3个R12取代的苯基、苯基C1-C3烷基、苯甲酰基、苯乙烯基或苯氧基甲基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R9选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C6烯基；
R12选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
本发明更进一步优选的化合物为：通式I中
A1选自N或CR1，R1选自氢、氟或甲基；
A2选自CR2，R2选自氢、氟或甲基；
A3选自N或CR3，R3选自氢、氟或甲基；
A4选自CR4，R4选自氢、氟或甲基；
并且，在A1、A3中，至多一个选自N；
n选自0或1；
R5、R6各自独立地选自氢、氟或甲基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成环丙基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、环丙基、环丙基甲基、环丁基、环戊基、环己基、乙烯基、1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲胺基甲基、甲基羰基、甲氧基羰基、OR9或者被1-2个R12取代的苯基、苯甲基、苯甲酰基、苯乙烯基或苯氧基甲基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R9选自甲基、乙基或三氟乙基；
R12选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
本发明再一步优选的化合物为：通式I中
A1选自CR1，R1选自氢或氟；
A2选自CR2，R2选自氢或氟；
A3选自CR3，R3选自氢或氟；
A4选自CR4，R4选自氢或氟；
n选自0或1；
R5、R6各自独立地选自氢、氟或甲基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成环丙基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、环丙基、环丙基甲基、环丁基、环戊基、环己基、乙烯基、1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲胺基甲基、甲基羰基或甲氧基羰基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
更进一步地，本发明优选的化合物为：通式I中
A1选自CR1，R1选自氢或氟；
A2选自CR2，R2选自氢或氟；
A3选自CR3，R3选自氢或氟；
A4选自CR4，R4选自氢或氟；
n选自0或1；
R5、R6选自氢；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7选自环丙基；
R8选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、环丙基、环丙基甲基、环丁基、环戊基、环己基、乙烯基、1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲胺基甲基、甲基羰基或甲氧基羰基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
上面给出的通式化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基：
卤素：指氟、氯、溴或碘。
烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基、戊基或己基异构体。
卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、七氟异丙基、1,1,2,2,2-五氟乙基等。
环烷基：取代或未取代的环状烷基，例如环丙基、环戊基或环己基；取代基如甲基、卤素、氰基等。
环烷基甲基：环烷基-CH2-，例如环丙基甲基。
烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上，例如甲氧基、乙氧基、叔丁氧基等。
卤代烷氧基：烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、三氟乙氧基等。
烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上，例如甲硫基、乙硫基等。
卤代烷硫基：烷硫基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如二氟甲硫基、三氟乙硫基等。
氰基烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的一个氢原子被氰基所取代，例如氰甲基：CNCH2-。
烯基：包括直链或支链烯类，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体；烯基还包括多烯类如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。
卤代烯基：可被卤原子取代至少一个或多个氢原子的烯基。
炔基：包括直链或支链炔类，如乙炔基、1-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体；炔基还包括由多个三键组成的基团，例如2, 5-己二炔基。
卤代炔基：可被卤原子取代至少一个或多个氢原子的炔基。
羟基烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的一个氢原子被羟基所取代。
烷氧基烷基：烷基-O-烷基-，例如甲氧基甲基：CH3OCH2-。
卤代烷氧基烷基：直链或支链烷氧基烷基，烷氧基部分的氢原子可部分或全部被卤素所取代，例如氯甲氧基甲基、二氯甲氧基甲基、三氯甲氧基甲基、氟甲氧基甲基、二氟甲氧基甲基、三氟甲氧基甲基、氯氟甲氧基甲基、三氟乙氧基甲基等。
烷氧基烷氧基烷基：烷基-O-烷基-O-烷基-，例如CH3OCH2OCH2-。
氨基烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的一个氢原子被氨基所取代，例如H2NCH2-。
烷基氨基烷基：烷基-NH-烷基-，例如CH3NHCH2-。
二烷基氨基烷基：“二烷基氨基烷基”中的“二烷基”是指与N原子直接相连的两个相同或不同的烷基。当“二烷基”中的两个烷基相同时，“二烷基氨基烷基”可表示为：(烷基)2-N-烷基-，例如(CH3)2NCH2-；当“二烷基”中的两个烷基不相同时，“二烷基氨基烷基”可表示为：(烷基)(烷基)-N-烷基-，例如(CH3)(CH3CH2)NCH2-。
烷基羰基烷基：烷基-CO-烷基-，例如CH3COCH2-。
烷氧基羰基烷基：烷基-O-CO-烷基-，例如CH3OCOCH2-和CH3CH2OCOCH2-。
烷基羰基氧基烷基：烷基-CO-O-烷基-，例如CH3COOCH2-和CH3CH2COOCH2-。
烷基羰基氨基烷基：烷基-CO-NH-烷基-，例如CH3CONHCH2-和CH3CH2CONHCH2-。
烷基氨基羰基烷基：烷基-NH-CO-烷基-，例如CH3NHCOCH2-和CH3CH2NHCOCH2-。
二烷基氨基羰基烷基：“二烷基氨基羰基烷基”中的“二烷基”是指与N原子直接相连的两个相同或不同的烷基。当“二烷基”中的两个烷基相同时，“二烷基氨基羰基烷基”可表示为：(烷基)2-N-CO-烷基-，例如(CH3)2NCOCH2-和(CH3CH2)2NCOCH2-；当“二烷基”中的两个烷基不相同时，“二烷基氨基羰基烷基”可表示为：(烷基)(烷基)-N-CO-烷基-，例如(CH3)(CH3CH2)NCOCH2-。
烷硫基烷基：烷基-S-烷基-，例如CH3SCH2-。
烷基磺酰基烷基：烷基-SO2-烷基-，例如CH3SO2CH2-。
烷基磺酰胺基烷基：烷基-SO2-NH-烷基-，例如CH3SO2NHCH2-。
烷基羰基：烷基-CO-，例如CH3CO-和CH3CH2CO-。
烷氧基羰基：烷基-O-CO-，例如CH3OCO-和CH3CH2OCO-。
芳基：包括苯基和萘基。
芳基烷基：芳基-烷基-，例如苯甲基：PhCH2-。
芳基羰基：芳基-CO-，例如苯甲酰基：PhCO-。
芳乙烯基：芳基-C=C-，例如苯乙烯基：Ph-C=C-，包括顺式和反式。
芳氧基甲基：芳基-O-CH2-，例如苯氧基甲基：PhOCH2-。
杂芳基：指含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环。例如吡咯基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哒嗪酮基、吲哚基、苯并呋喃基、苯并噁唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并异噁唑基、苯并异噻唑基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、喹喔啉基等。
杂芳基烷基：杂芳基-烷基-，例如吡啶甲基、嘧啶甲基等。
杂芳基羰基：杂芳基-CO-，例如吡啶甲酰基、嘧啶甲酰基等。
需要说明的是，说明书中所定义的R12，其取代只在相应的芳基或杂芳基部分。
在本发明的化合物中，由于不同的取代方式，通式I化合物可以具有一个或多个手性中心（例如当通式I化合物n≠0且R5≠R6时），此时它们以对映体或非对映体的混合物存在。本发明提供了纯对映体或非对映体及其混合物以及通式I的纯对映体或非对映体或其混合物的用途。合适的通式I化合物还包括所有可能的立体异构体（顺式/反式异构）及其混合物。
本发明部分通式I化合物如表1所示，但本发明绝非仅限于这些化合物。
表1
本发明的通式I化合物可按照以下方法制备（式中各基团除另有说明外定义同前）：
通式II化合物与通式III化合物或通式IV化合物在适宜的溶剂中，在温度从-10°C到溶剂沸点下反应0.5~48小时可制得通式I-1化合物（通式II化合物：通式III化合物或通式IV化合物=1:2~3（摩尔比））；反应可在碱的存在下或非存在下进行。此方案仅适于R7=R8的情况。
通式II化合物与通式III化合物或通式IV化合物在适宜的溶剂中，在温度从-10°C到溶剂沸点下反应0.5~48小时可分别制得通式V化合物及通式VII化合物（通式II化合物：通式III化合物或通式IV化合物=1:1~1.5（摩尔比）；反应可在碱的存在下或非存在下进行。
通式V化合物与通式IV化合物（通式V化合物：通式IV化合物=1:1~1.5（摩尔比）），或者通式VII化合物与通式III化合物（通式VII化合物：通式III化合物=1:1~1.5（摩尔比）），在适宜的溶剂中，在温度从-10°C到溶剂沸点下反应0.5~48小时可制得通式I-1化合物；反应可在碱的存在下或非存在下进行。此方案既适于R7=R8也适于R7≠R8的情况。
通式I-1化合物与适宜的硫化试剂在适宜的溶剂中，在温度从0°C到溶剂沸点下反应1~20小时可制得通式I-2化合物；同样地，通式V化合物可制得通式VI化合物，通式VII化合物可制得通式VIII化合物。
通式VI化合物与通式IV化合物在适宜的溶剂中，在温度从-10°C到溶剂沸点下反应0.5~48小时可制得通式I-3化合物；通式VIII化合物与通式III化合物在适宜的溶剂中，在温度从-10°C到溶剂沸点下反应0.5~48小时可制得通式I-4化合物；反应可在碱的存在下或非存在下进行。
上述化合物制备方案中，反应溶剂可为苯、甲苯、二甲苯等芳烃类，丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类，氯仿、二氯甲烷等卤代烃类，乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类，四氢呋喃、二噁烷、二乙醚、1, 2-二甲氧基乙烷等醚类，水、乙腈、N, N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等极性溶剂类或上述溶剂的混合溶剂；碱可为三乙胺、吡啶、DBU、4-二甲氨基吡啶等有机碱，氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物，氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物，氢氧化钙等碱土类金属氢氧化物，碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐，碳酸氢钠等碱金属碳酸氢盐，甲醇钠、乙醇钾等金属醇盐。硫化试剂可为硫化氢、五硫化二磷、硫化硼、磷酰溴或劳氏试剂等。
中间体II可以按公知方法制备，例如参照WO2017081309、WO2017081310、WO2017081311、WO2017081312、WO2018015449、WO2018015458、WO2017055469、WO2017055473、WO2017085098、WO2017085100、WO2017103219、WO2017103223、WO2017109044、WO2017178245等报道的方法制得。
通式III化合物、通式IV化合物、硫化试剂及其它常规原料和试剂有市售，也可按照常规方法自制。
本发明的化合物用于控制植物病害的用途，可用于防治在多种作物上由卵菌纲、担子菌纲、子囊菌和半知菌类等多种病菌引起的病害，例如在较低剂量下对黄瓜霜霉病、黄瓜灰霉病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病、番茄早疫病、番茄晚疫病、辣椒疫病、葡萄霜霉病、葡萄白腐病、苹果轮纹病、苹果斑点落叶病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、小麦锈病、小麦叶斑病、小麦白粉病、玉米锈病、大豆锈病、油菜菌核病、玉米小斑病等病害都有着很好的防效。
本发明还提供了一种杀菌组合物，该组合物中还有通式I的化合物和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99%。
本发明还提供了如上所定义的组合物的制备方法：将通式I的化合物与载体混合。这种组合物可以为含本发明的单一异构体化合物或几种异构体化合物的混合物。
本发明组合物中的载体系满足下述条件的物质：它与活性成分配置后便与施用于待处理的位点，例如可以是植物、种子或土壤；或者有利于贮存、运输或操作。载体可以是固体或液体，包括通常为气体但已压缩成液体的物质，通常在配制杀虫、杀菌组合物中所用的载体均可使用。
合适的固体载体包括天然或合成的粘土或硅酸盐，例如硅藻土、滑石、硅镁土、硅酸铝（高岭土）、蒙脱石、云母；碳酸钙；硫酸钙；硫酸铵；合成氧化硅、合成硅酸钙或硅酸铝；元素如碳、硫；天然的或合成的树脂如苯并呋喃树脂、聚氯乙烯、苯乙烯聚合物或共聚物；固体多氯苯酚；沥青；蜡如蜂蜡、石蜡。
合适的液体载体包括水；醇如异丙醇、乙醇；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮、环己基酮；醚；芳烃如苯、甲苯、二甲苯；石油馏分如煤油、矿物油；氯代烃如四氯化碳、全氯乙烯、三氯乙烯。通常，这些液体的混合物也是合适的。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明，但本发明绝非限于这些例子。（除另有注明外，所用原料均有市售）
合成实施例
按照上述记载的合成路线，采用不同的原料化合物，即可分别制备获得本发明通式I所示化合物，进一步具体描述如下：
实施例1：化合物1的制备
将0.30 g (1.31 mmol) 4-(5-三氟甲基-1, 2, 4-噁二唑-3-基)苯胺（中间体II-1，可参照WO2017081309、WO2017081311、WO2017081312等报道的方法制得）、0.30 g (2.88mmol)
环丙基甲酰氯、0.39 g (3.86 mmol)三乙胺及15 ml二氯甲烷置于反应瓶中，室温搅拌5小时。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物柱层析（洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:20~1:10）纯化，得油状物0.43克，即化合物1。
实施例2：化合物2的制备
将0.51 g (2.23 mmol) 4-(5-三氟甲基-1, 2, 4-噁二唑-3-基)苯胺（中间体II-1）、0.19 g (2.44 mmol)乙酰氯、0.27 g (2.67 mmol)三乙胺及15 ml二氯甲烷置于反应瓶中，室温搅拌5小时。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物柱层析（洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:20~1:10）纯化，得白色固体0.19克，即中间体V-1。
将0.19 g (0.70 mmol)上述制备的白色固体（中间体V-1）、0.15 g (1.44 mmol)环丙甲酰氯、0.11 g (1.39 mmol)吡啶及20 ml甲苯置于反应瓶中，升温至回流，搅拌反应8小时。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物柱层析（洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:20~1:10）纯化，得白色固体0.15克，即化合物2。
实施例3：化合物8的制备
将0.30 g (1.23 mmol) 4-(5-三氟甲基-1, 2, 4-噁二唑-3-基)苯甲胺（中间体II-2，可参照WO2017055469、WO2017085100、WO2017103219等报道的方法制得）、0.28 g (2.69mmol)
环丙基甲酰氯、0.37 g (3.66 mmol)三乙胺及15ml二氯甲烷置于反应瓶中，室温搅拌4小时。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物柱层析（洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:20~1:10）纯化，得白色固体0.41克，即化合物8。
实施例4：化合物10的制备
将0.65 g (2.67 mmol) 4-(5-三氟甲基-1, 2, 4-噁二唑-3-基)苯甲胺（中间体II-2）、0.64 g (2.94 mmol)二碳酸二叔丁酯、0.54 g (5.35 mmol)三乙胺及20ml二氯甲烷置于反应瓶中，室温搅拌4小时。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物柱层析（洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:20~1:10）纯化，得白色固体0.81克，即中间体V-2。
将0.50 g (1.46 mmol)上述制备的白色固体（中间体V-2）、0.31 g (2.21 mmol)苯甲酰氯、0.23 g (2.91 mmol)吡啶及20 ml甲苯置于反应瓶中，升温至回流，搅拌反应15小时。TLC监测反应完毕后，减压脱溶，残余物柱层析（洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚，体积比为1:20~1:10）纯化，得白色固体0.28克，即化合物10。
参照以上实施例可以制备本发明通式I中其它化合物。
制剂实施例
实施例5：5%化合物1微囊悬浮剂的配制
按配方要求，将5份化合物1、5份600＃、10份二甲苯、1份二苯基甲烷二异氰酸酯搅拌均匀制成油相，然后将其加入到由1份乙二胺、5份丙三醇、3份Atlox 4913、2份EFW和1份SAG1522、水余量组成的水相中，经高速搅拌、固化、保温即可制得5%化合物1微囊悬浮剂。
实施例6：10%化合物1乳油的配制
按配方要求，将10份化合物1、5份0201B、7份0203B、溶剂油150补足至100%加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到10%化合物1乳油。
实施例7：15%化合物1水乳剂的配制
按配方要求，将15份化合物1、8份T-20、4份农乳S-85、5份磷酸三丁酯、5份溶剂油200加入混合釜中，搅拌混合，使溶解成均匀油相，在高速搅拌下，将余量水(补足至100%)加入到油相，即可得到分散性良好的15%化合物1水乳剂。
实施例8：15%化合物1可分散油悬浮剂的配制
按配方要求，将15份化合物1、6份分散剂SP-OF3468、6份分散剂SP-OF3472、2份农乳1601＃、2份有机膨润土、油酸甲酯补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到15%化合物1可分散油悬浮剂。
实施例9：60%化合物1水分散粒剂的配制
按配方要求，将60份化合物1、2份Morwet EFW、4份分散剂D425、4份烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、10份可溶性淀粉、8份硫酸胺、硅藻土土补足至100%加在一起，进行混合粉碎，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即可得到60%化合物1水分散粒剂。
实施例10：50%化合物1可湿性粉剂的配制
按配方要求，将50份化合物1、3份十二烷基硫酸钠、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份亚甲基萘磺酸钠、4份木质素磺酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%化合物1可湿性粉剂。
实施例11：10%化合物1微乳剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、6份农乳0201B、2份NP-15、8份YUS-A51G、5份甲醇、5份环己酮加在一起，使其溶解成均匀油相，余量用水补足至100%，在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的10%化合物1微乳剂。
实施例12：10%化合物1可溶液剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、6份三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、3份农乳T-20、2份农乳0201B、3份N-甲基吡咯烷酮、环己酮补足至100%混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，可制得10%化合物1可溶液剂。
实施例13：15%化合物1可乳化粉剂的配制
按配方要求，将15份化合物1、2份农乳1601＃、3份500＃、5份农乳0201B、5份N-甲基吡咯烷酮、5份Armid FMPC加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，在搅拌条件下，将上述油基均匀喷雾到由20份白炭黑、膨润土补足至100%组成的混合物上，经超细粉碎机粉碎后，即得到15%化合物1可乳化粉剂。
实施例14：20%化合物1悬浮剂的配制
按配方要求，将20份化合物1、2份分散剂4913、2份润湿剂TXC、2份农乳1601＃、2份白炭黑、0.2份黄原胶、1份SAG1522、5份乙二醇、水补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到20%化合物1悬浮剂。
实施例15：50%化合物1干悬浮剂的配制
按配方要求，将50份化合物1、20份木质素磺酸钠、2份润湿剂TXC、2份白炭黑、高岭土补足至100%依次加入到混合罐中与水混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，喷雾造粒，干燥，即可得到50%化合物1干悬浮剂。
实施例16：10%化合物1超低容量剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、5份Armid FMPC、2份农乳0201B、1份S-80、溶剂油补足至100%加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到10%化合物1超低容量剂。
实施例17：10%化合物1悬浮种衣剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、2份分散剂FS3000、2份润湿剂TXC、2份SK-92FS1、2份白炭黑、0.2份黄原胶、10份10%聚乙烯醇溶液、0.2份碱性玫瑰精、1份SAG1522、5份乙二醇、水补足至100%依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到10%化合物1悬浮种衣剂。
实施例18：30%化合物1粉剂的配制
按配方要求，将30份化合物1、5份亚甲基萘磺酸钠、6份木质素磺酸钠、8份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到30%化合物1粉剂。
实施例19：50%化合物1可溶性粉剂的配制
按配方要求，将50份化合物1、3份十二烷基硫酸钠、4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份EFW、5份羟丙基纤维素、硫酸铵补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%化合物1可溶性粉剂。
实施例20：10%化合物1片剂的配制
按配方要求，将10份化合物1、2份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、1份十二烷基硫酸钠、15份可溶性淀粉、8份硫酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100%充分混合，经超细粉碎机粉碎后，压片，即可得到10%化合物1片剂。
生物活性测定
实施例21：杀菌活性测定
保护活性测试方法：采用活体盆栽测定方法，即将待测化合物样品用少量溶剂（溶剂的种类如丙酮、甲醇、DMF等，并且依据其对样品的溶解能力而选择，溶剂量与喷液量的体积比等于或小于0.05）溶解，用含有0.1%吐温80的水稀释，配制成所需浓度待测液，另设溶剂清水液作为空白对照。在作物喷雾机上，将待测液喷施于病害寄主植物上（寄主植物为在温室内培养的标准盆栽苗），24小时后进行病害接种。依据病害特点，将需要控温保湿培养的病害植物接种后放在人工气候室中培养，待病害完成侵染后，移入温室培养；将不需要保湿培养的病害植物直接在温室内接种并培养。待对照充分发病后（通常为一周时间）进行化合物防病效果评估。
对大豆锈病的活体保护活性如下：
药液浓度为25毫克/升时，化合物1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16对大豆锈病的防效不低于90%；
药液浓度为6.25毫克/升时，化合物1、2、3、5、8、11、12、14、15、16对大豆锈病的防效不低于90%；
药液浓度为3.125毫克/升时，化合物1、12、15、16对大豆锈病的防效不低于90%；
药液浓度为0.39毫克/升时，化合物1对大豆锈病的防效不低于90%。

Claims (8)

1.一种取代噁二唑类化合物，其特征在于：化合物如通式I所示：
式中：
A1选自N或CR1，R1选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
A2选自N或CR2，R2选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
A3选自N或CR3，R3选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
A4选自N或CR4，R4选自氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6卤代烷氧基；
n选自0、1或2；
R5、R6各自独立地选自氢、卤素、氰基、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成C3-C6环烷基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基甲基、氰基C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基、氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基氧基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷基磺酰基C1-C6烷基、C1-C6烷基磺酰氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、OR9、SR9、NR10R11或者被1、2、3、4或5个R12取代的芳基、芳基C1-C6烷基、芳基羰基、芳乙烯基、芳氧基甲基、杂芳基、杂芳基C1-C6烷基或杂芳基羰基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R9选自C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基、羟基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基、氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基或C1-C6烷基磺酰基C1-C6烷基；
R10选自氢、氰基、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8环烷基甲基、氰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基C1-C6烷基、C1-C6卤代烷氧基C1-C6烷基、氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷硫基C1-C6烷基、C1-C6烷基磺酰基C1-C6烷基或者被1、2、3、4或5个R12取代的芳基或芳基C1-C3烷基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R11选自氢、C1-C6烷基或C1-C6卤代烷基；
R12选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6卤代烷硫基；
或通式I化合物的盐。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于：通式I中
A1选自N或CR1，R1选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A2选自N或CR2，R2选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A3选自N或CR3，R3选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A4选自N或CR4，R4选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
并且，在A1、A2、A3、A4中，至多两个选自N；
n选自0或1；
R5、R6各自独立地选自氢、卤素、氰基或C1-C3烷基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成环丙基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基、氰基C1-C3烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、C1-C4二烷基氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基、C1-C4二烷基氨基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、OR9、SR9、NR10R11或者被1、2、3或4个R12取代的苯基、苯基C1-C3烷基、苯甲酰基、苯乙烯基或苯氧基甲基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R9选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基或C1-C4烷氧基C1-C4烷基；
R10选自氢、氰基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基、C1-C6烷氧基或者被1、2、3或4个R12取代的苯基或苯甲基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R11选自氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R12选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于：通式I中
A1选自N或CR1，R1选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A2选自CR2，R2选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A3选自N或CR3，R3选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
A4选自CR4，R4选自氢、卤素、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；
并且，在A1、A3中，至多一个选自N；
n选自0或1；
R5、R6各自独立地选自氢、卤素或C1-C3烷基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成环丙基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6环烷基甲基、氰基C1-C3烷基、C2-C4烯基、C2-C4卤代烯基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、C1-C4二烷基氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基羰基C1-C4烷基、C1-C4二烷基氨基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、C1-C4烷基磺酰基C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、OR9或者被1、2或3个R12取代的苯基、苯基C1-C3烷基、苯甲酰基、苯乙烯基或苯氧基甲基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R9选自C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基或C3-C6烯基；
R12选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于：通式I中
A1选自N或CR1，R1选自氢、氟或甲基；
A2选自CR2，R2选自氢、氟或甲基；
A3选自N或CR3，R3选自氢、氟或甲基；
A4选自CR4，R4选自氢、氟或甲基；
并且，在A1、A3中，至多一个选自N；
n选自0或1；
R5、R6各自独立地选自氢、氟或甲基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成环丙基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、环丙基、环丙基甲基、环丁基、环戊基、环己基、乙烯基、1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲胺基甲基、甲基羰基、甲氧基羰基、OR9或者被1-2个R12取代的苯基、苯甲基、苯甲酰基、苯乙烯基或苯氧基甲基；且当取代基的个数大于1时，R12可相同或不同；
R9选自甲基、乙基或三氟乙基；
R12选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
5.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于：通式I中
A1选自CR1，R1选自氢或氟；
A2选自CR2，R2选自氢或氟；
A3选自CR3，R3选自氢或氟；
A4选自CR4，R4选自氢或氟；
n选自0或1；
R5、R6各自独立地选自氢、氟或甲基，或者R5、R6与相邻的碳原子共同形成环丙基；
X1、X2各自独立地选自O或S；
R7、R8各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、三氟甲基、环丙基、环丙基甲基、环丁基、环戊基、环己基、乙烯基、1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲胺基甲基、甲基羰基或甲氧基羰基；
或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形成的盐。
6.一种按照权利要求1所述的通式I化合物或盐在农业、林业或卫生领域中作为杀菌剂的用途。
7.一种杀菌组合物，其特征在于：组合物中含有权利要求1所述的通式I化合物或盐和农业上可接受的载体，组合物中活性组分的重量百分含量为0.1-99%。
8.一种防治病菌的方法，其特征在于：向作物或作物的生长介质或地点上施用杀菌有效剂量的如权利要求7所述的杀菌组合物。
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