BRPI0619838A2 - composições fungicidas, derivado de amida de ácido carboxìlico e métodos para controlar fungos nocivos, doenças de plantas, proteger plantas de cultivo e melhorar o rendimento dos cultivos - Google Patents

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Yuji Nakamura
Shigeru Mitani
Shintaro Tsukuda
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Ishihara Sangyo Kaisha
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Abstract

COMPOSIçõES FUNGICIDAS, DERIVADO DE AMIDA DE áCIDO CARBOXILICO E MéTODOS PARA CONTROLAR FUGOS NOCIVOS, DOENçAS DE PLANTAS, PROTEGER PLANTAS DE CULTIVO E MELHORAR O RENDIMENTO DOS CULTIVOS. Composições fungicidas convencionais tiveram problemas técnicos tal que tanto um efeito preventivo como curativo é inadequado, o efeito residual tende a ser inadequado, ou o efeito de controle contra doenças de plantas tende a ser inadequado dependendo do local de aplicação, e uma composição fungicida para superar tais problemas tem sido desejada. A presente invenção refere-se a uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, como um ingrediente ativo. em que A é fenila que pode ser substituida, benzodioxolanila que pode ser substituida, ou benzodioxanila que pode ser substituida; B é 2- ou 3-piridila que pode ser substituida; cada um de R^ 1^ e R^ 2^ é alquila, ou e R^ 1^ e R^ 2^ podem formar juntos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; contanto que quando B for 3-piridila que pode ser substituida, A for fenila substituida por pelo menos dois substituintes.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES FUNGICIDAS, DERIVADO DE AMIDA DE ÁCIDO CARBOXÍLICO E MÉTO- DOS PARA CONTROLAR FUGOS NOCIVOS, DOENÇAS DE PLANTAS, PROTEGER PLANTAS DE CULTIVO E MELHORAR O RENDIMENTO DOS CULTIVOS".
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico.
TÉCNICA ANTERIOR
O Documento de Patente 1 descreve que compostos da fórmula (I) mencionada posteriormente em que A é fenila que tem certo substituinte e B é piridila que tem certo substituinte, são úteis como ingredientes ativos para pesticidas, particularmente para inseticidas, acaricidas ou nematicidas. Além disso, O Documento de Patente 2 descreve que alguns de tais com- postos têm atividades fungicidas e descreve especificamente que tal com- posto em que B é 3-flúor-4-piridila, isto é, 3-flúor-N-(2-metil-1-oxo-1-(4'-(tri- fluorometóxi)bifenil-4-il)propan-2-il)isonicotinamida é eficaz contra a queima da bainha do arroz. Além disso, o Documento de Patente 3 descreve que compostos da fórmula (I) mencionada posteriormente em que A é fenila que tem certos substituintes ou um grupo heterocíclico condensado que tem cer- to substituinte, e B é piridila que tem certo substituinte, são úteis como in- gredientes ativos para pesticidas, particularmente para inseticidas, acarici- das ou nematicidas. Entretanto, nessas publicações, compostos da fórmula (I) mencionada posteriormente não estão descritos especificamente. Por ou- tro lado, o Documento de Patente 4 descreve que compostos em que A é fenila que tem certo substituinte ou um grupo heterocíclico condensado que tem certo substituinte e B é um grupo heterocíclico que tem certo substituin- te, têm atividades fungicidas, mas piridila não está incluída no grupo hetero- cíclico.
Documento de Patente 1: EP-A-1256569
Documento de Patente 2: JP-A-2005-179234
Documento de Patente 3: EP-A-1428817 Documento de Patente 4: W006/016708
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
Muitas composições fungicidas convencionais têm tido proble- mas práticos tais que um efeito preventivo ou um efeito curativo são inade- quados, o efeito residual tende a ser inadequado, ou o efeito de controle contra doenças de plantas tende a ser inadequado dependendo dos méto- dos de aplicação. Consequentemente, uma composição fungicida para solu- cionar tais problemas tem sido desejada.
Os presentes inventores conduziram uma pesquisa para solu- cionar os problemas acima e, como um resultado, descobriram que os com- postos da fórmula (I) mencionada posteriormente em que B é 2- ou 3-piridila que pode ser substituída, exibem excelentes efeitos que não foram observa- dos na técnica anterior, isto é, efeitos preventivos e efeitos curativos contra quaisquer das várias doenças causadas por fungos nocivos, tais como Oo- micetos, Ascomicetos, Basidiomicetos e Deuteromicetos, e ao mesmo tempo têm atividades residuais praticamente satisfatórias e, além disso, eles exi- bem efeitos preventivos e efeitos curativos particularmente excelentes contra várias doenças causadas por Ascomicetos ou Deuteromicetos. A presente invenção foi realizada com base em tal descoberta.
Em outras palavras, a presente invenção fornece uma composi- ção fungicida que contém um derivado amida de ácido carboxílico da fórmu- la (I) ou um sal desse como um ingrediente ativo:
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que A é fenila que pode ser substituída por X, benzodioxolanila que pode ser substituída por X, ou benzodioxanila que pode ser substituída por X; B é 2- ou 3-piridila que pode ser substituída; cada um de R1 e R2 é alquila, ou R1 e R2 podem formar juntos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; X é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloal- quinila, hidróxi, alcóxi, haloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, alquinilóxi, ha- loalquinilóxi, cicloalquilóxi, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, haloalqueniltio, alquiniltio, haloalquiniltio, alquilsulfonilóxi, haloalquilsulfonilóxi, alcoxialcóxi, haloalcoxialcóxi, alcóxi-haloalcóxi, haloalcóxi-haloalcóxi, alcoxialquila, halo- alcoxialquila, alquiltioalquila, haloalquiltioalquila, fenila que pode ser substituída por Y1 fenóxi que pode ser substituído por Y, benzilóxi que pode ser substitu- ido por Y1 piridila que pode ser substituída por Y1 ou piridilóxi que pode ser substituído por Y; e Y é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalque- nila, alquinila, haloalquinila, alcóxi ou haloalcóxi, contanto que quando B for 3-piridila que pode ser substituída, A seja fenila que pode ser substituída por pelo menos dois X (tal que uma pluralidade de X pode ser igual ou diferente).
A presente invenção fornece ainda um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse.
A presente invenção ainda fornece uma composição fungicida mista que compreende um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmu- la (I) ou um sal desse e outro composto de ingrediente fungicidamente ativo, como ingredientes ativos.
Adicionalmente, a presente invenção fornece um método para controlar fungos nocivos, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse.
Ainda adicionalmente, a presente invenção fornece um método para controlar doenças de planta, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse.
Além disso, a presente invenção fornece um método para prote- ger plantas de cultivo, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse.
Além disso, a presente invenção fornece um método para me- lhorar os rendimentos de cultivo, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse.
A composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico (I) ou um sal disso como um ingrediente ativo (daqui em diante referido simplesmente como a composição da presente invenção) é capaz de controlar eficazmente fungos nocivos, particularmente Ascomicetos ou Deuteromicetos, em uma baixa dose e assim é útil como uma composi- ção fungicida agrícola ou de horticultura.
MELHOR MANEIRA DE EXECUTAR A INVENÇÃO
Em A, o número de substituintes X na fenila que pode ser substi- tuída por X, na benzodioxolanila que pode ser substituída por X, e na benzo- dioxanila que pode ser substituída por X, pode ser um ou mais, e no caso de mais de um, tais substituintes podem ser os mesmos ou diferentes. Além disso, suas posições para substituição podem ser qualquer posição.
Em Β, o substituinte na 2- ou 3-piridila que pode ser substituída, pode, por exemplo, ser halogênio, alquila, haloalquila, alcóxi ou haloalcóxi, e dentre eles, halogênio, alquila ou haloalquila é preferido, o número de tais substituintes pode ser um ou mais, e no caso de mais do que um, tais substi- tuintes podem ser iguais ou diferentes. Além disso, suas posições para subs- tituição podem ser qualquer posição. Entretanto, ele tem preferivelmente um substituinte na posição orto à posição aminocarbonila da fórmula (I) acima. Em tal caso, ele pode ter um substituinte apenas na posição orto à porção aminocarbonila, ou pode ter mais substituintes em outras posições.
Em X, o número de substituintes Y na fenila que pode ser substi- tuída por Y, no fenóxi que pode ser substituído por Y, no benzilóxi que pode ser substituído por Y, ou no piridilóxi que pode ser substituído por Y, pode ser um ou mais, e no caso de mais de um, tais substituintes podem ser iguais ou diferentes. Além disso, suas posições para substituição podem ser quaisquer posições.
O número de halogênios como substituintes contidos em X ou Y pode ser um ou mais, e no caso de mais de um, eles podem ser iguais ou diferentes. Além disso, suas posições podem ser qualquer posição.
Um átomo de flúor, cloro, bromo, ou iodo pode ser mencionado como exemplo específico do halogênio ou porção de halogênio contida em um substituinte da 2- ou 3- piridila que pode ser substituída em B, ou o halo- gênio ou porção de halogênio contida em X ou Y.
A alquila ou porção de alquila contida em um substituinte da 2- ou 3- piridila que pode ser substituída, em B1 ou a alquila ou porção de alquila contida em R1, R2, X ou Y pode ser linear ou ramificada, e como um exemplo específico disso, C1-12 alquila pode ser mencionada tal como metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, isopentila, neopentila, terc-pentila, 1-metilbutila, hexila, heptila, octila, nonila, decanila, undecanila ou dodecanila.
A alquenila ou porção de alquenila contida em X ou Y pode ser linear ou ramificada, e como um exemplo específico disso, C2-6 alquenila po- de ser mencionada tal como vinila, 1-propenila, alila, isopropenila, 1-butenila, 1,3-butadienila ou 1 -hexenila.
A alquinila ou porção de alquinila contida em X ou Y pode ser linear ou ramificada, e como um exemplo específico disso, C2-6 alquinila pode ser mencionada tal como etinila, 2-butinila, 2-pentinila, 3-metil-1-butinila, 2-pen- ten-4-inila, ou 3-hexinila.
Como um exemplo específico da porção de cicloalquila contida em X, C3-6 cicloalquila pode ser mencionada tal como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexila.
O sal do derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima pode ser qualquer sal contanto que ele seja agricolamente aceitável. Por exemplo, ele pode ser um sal de metal alcalino tal como sal de sódio ou um sal de potássio; um sal de metal alcalino-terroso tal como um sal de magnésio ou um sal de cálcio; um sal de amina tal como um sal de dimeti- lamina ou um sal de trietilamina; um sal de ácido inorgânico tal como clori- drato, um perclorato, um sulfato ou um nitrato; ou um sal de ácido orgânico tal como um acetato ou sulfonato de metano.
O derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima tem vários isômeros tais como isômeros ópticos ou isômeros geométricos, e a presente invenção inclui tanto isômeros como misturas de tais isômeros.
Além disso, a presente invenção também inclui vários isômeros que não os isômeros acima dentro do conhecimento comum no campo técnico em ques- tão. Além disso, dependendo dos tipos de isômeros, eles podem ser estrutu- ras químicas diferentes da fórmula (I) acima, mas eles estão dentro do esco- po da presente invenção, já que é obvio para os versados na técnica que eles são isômeros.
No derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima, um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (l-a) ou um sal disso:
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que Aa é fenila que pode ser substituída por X, Ba é 2-piridila que pode ser substituída; cada um de R1 e R2 é alquila, ou R1 e R2 podem formar jun- tos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; X é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila, hidróxi, alcóxi, haloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, alquinilóxi, haloalquinilóxi, cicloalqui- lóxi, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, haloalqueniltio, alquiniltio, haloalquinil- tio, alquilsulfonilóxi, haloalquilsulfonilóxi, alcoxialcóxi, haloalcoxialcóxi, alcóxi- haloalcóxi, haloalcóxi-haloalcóxi, alcoxialquila, haloalcoxialquila, alquiltioal- quila, haloalquiltioalquila, fenila que pode ser substituída por Y1 fenóxi que pode ser substituído por Y1 benzilóxi que pode ser substituído por Y, piridila que pode ser substituída por Y, ou piridilóxi que pode ser substituída por Y; e Y é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloal- quinila, alcóxi ou haloalcóxi, é um novo composto que não era especifica- mente conhecido anteriormente e é um composto que exibe efeitos preventi- vos e efeitos curativos particularmente excelentes contra várias doenças causadas por Ascomicetos ou Deuteromicetos.
O derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso pode ser produzido pelas seguintes reações (A) a (K)1 pelos méto- dos descritos nos Exemplos de Preparação 1 a 11 dados aqui posteriormen- te, ou por um processo comum para produzir um sal.
1. Toner violeta, compreendendo: pelo menos uma resina;
uma cera opcional; e um sistema de corante compreendendo um pigmento violeta se- lecionado do grupo que consiste em Pigmento Violeta 23, Pigménto Violeta -3, e combinações dos mesmos, em combinação com um pigmento azul se- lecionado do grupo que consiste em Pigmento Azul 61, Pigmento Azul 15:3, e combinações dos mesmos,
em que o toner violeta iguala à cor de violeta Pantone dentro de um limite de percepção humana (ΔΕ2οοο) de menos que cerca de 3.
2. Toner violeta de acordo com a reivindicação 1, em que a pelo menos uma resina compreende estirenos, acrilatos, metacrilatos, butadie- nos, isoprenos, ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, acrilonitrilas, e combi- nações dos mesmos.
3. Toner violeta de acordo com a reivindicação 1, em que a pelo menos uma resina compreende pelo menos uma resina de poliéster amorfa, opcionalmente em combinação com pelo menos uma resina de poliéster cristalina.
4. Toner violeta de acordo com a reivindicação 1, em que o pig- mento violeta está presente em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de -10 por cento em peso do sistema de corante, e o pigmento azul está presen- te em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 10 por cento em peso do sistema de corante.
5. Toner violeta de acordo com a reivindicação 1, em que o sis- tema de corante também compreende um pigmento preto selecionado do grupo que consiste em negro de fumo, magnetita, negro de anilina, óxido de manganês, negro de fumo de lamparina, óxido de ferro, e combinações dos mesmos em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 5 por cento em peso do sistema de corante.
6. Toner violeta de acordo com a reivindicação 1, em que o sis- tema de corante está presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de acetona ou metil etil cetona.
Reação (A) pode ser executada, se necessário, na presença de um agente de condensação de desidratação. O agente de condensação de desidratação pode, por exemplo, ser Ν,Ν'-diciclo-hexilcarbodi-imida, isocia- nato de clorossulfonila, Ν,Ν'-carbonildi-imidazol e anidrido trifluoroacético.
A temperatura de reação para a reação (A) é geralmente de 0 a 100°C, preferivelmente de 0 a 50°C, e o tempo de reação é geralmente de 0,5 a 48 horas, preferivelmente de 1 a 24 horas.
REAÇÃO B
<formula>formula see original document page 9</formula>
Na reação (Β), B, R1 e R2 são como definidos acima, e X2- B(OH)2 é ácido borônico (nessa fórmula, B é boro). A1 é fenila substituída por X1, benzodioxolanila substituída por X1 ou benzodioxanila substituída por X1, A2 é fenila substituída por X2, benzodioxolanila substituída por X2, ou benzodioxanila substituída por X2, X1 é um átomo de cloro, bromo ou iodo, X2 é fenila que pode ser substituída por Y, fenóxi que pode ser substituído por Y, benzilóxi que pode ser substituído por Y, piridila que pode ser substituída por Y, ou piridilóxi que pode ser substituído por Y (Y é como definido acima).
A reação (B) pode ser realizada geralmente na presença de um catalisador, uma base, um solvente e um gás inerte.
O catalisador pode ser um ou mais adequadamente seleciona- dos a partir de, por exemplo, complexos de paládio, tais como tetracis (trife- nilfosfina)paládio(O), bis (dibenzilidenoacetona)paládio(O), e tris (dibenzilide- noacetona)dipaládio(O).
A base pode ser uma ou mais adequadamente selecionadas a partir de, por exemplo, um carbonato tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio ou carbonato de cálcio; um bicarbonato tal como um bicarbonato de sódio ou bicarbonato de potássio; e um hidróxido de metal tal como hi- dróxido de sódio ou hidróxido de potássio. A base pode ser usada em uma quantidade de 1 a 20 mois, preferivelmente de 1 a 10 mois, por mol do com- posto da fórmula (1-1).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja um solvente inerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais ade- quadamente selecionados a partir de, por exemplo, um hidrocarboneto aro- mático tal como benzeno, tolueno, xileno ou clorobenzeno; um hidrocarbone- to alifático tal como tetracloreto de carbono, cloreto de metila, clorofórmio, diclorometano, dicloroetano, tricloroetano, hexano ou ciclo-hexano; um éter tal como dioxano, tetra-hidrofurano, éter dietílico ou 1,2-dimetoxietano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um solvente aprótico polar tal como sulfóxido de dimetila, sulfolano, dimetilacetamida, dimetilfor- mamida, N-metilpirrolidona ou piridina; uma nitrila tal como acetonitrila, pro- pionitrila ou acrilonitrila; uma cetona tal como acetona ou metil etil cetona; um álcool tal como metanol, etanol, propanol ou terc-butanol; e água.
O gás inerte pode ser, por exemplo, gás nitrogênio ou gás argônio.
A temperatura de reação para a reação (B) é geralmente de 0 a 150°C, preferivelmente de 15 a 100°C. o tempo de reação é geralmente de 0,5 a 96 horas, preferivelmente de 1 a 48 horas.
O composto da fórmula (II) a ser usado na reação (A) acima po- de ser produzido pelas seguintes reações (C) a (E).
REAÇÃO (C)
<formula>formula see original document page 10</formula>
(IV) (II) ou um sal disso
Na reação (C), A, R1 e R2 são como definidos acima. Na reação (C), um sal do composto (II) pode ser produzido por pós-tratamento da rea- ção ou de acordo com uma reação comum para formar um sal.
A reação (C) pode ser executada geralmente na presença de um agente oxidante e um solvente.
O agente oxidante pode, por exemplo, ser ferricianeto de potás- sio. O agente oxidante pode ser usado em uma quantidade de 1 a 10 mois, preferivelmente de 1 a 5 mois, por mol do composto da fórmula (IV). O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja inerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais selecionados a partir de, por exemplo, um éter tal como dioxano, tetra-hidrofurano, éter dietílico ou dimetoxietano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um solvente aprótico polar, tal como sulfóxido de dimetila, sulfolano, dimetilace- tamida, dimetilformamida, N-metilpirrolidona ou piridina; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou acrilonitrila; uma cetona tal como acetona ou me- til etil cetona; e água.
A temperatura de reação para a reação (C) é geralmente de 20 a 150°C, preferivelmente de 50 a 100°C. O tempo de reação é geralmente de 0,5 a 30 horas, preferivelmente de 1 a 20 horas.
REAÇÃO (D)
Ciclização
<formula>formula see original document page 11</formula>
(") ou um sal disso
Na reação (D), A, R1 e R2 são como definidos acima. Na reação (D), um sal do composto (II) pode ser produzido por pós-tratamento da rea- ção ou de acordo com uma reação comum para formar um sal.
A reação de ciclização na reação (D) pode ser executada geral- mente na presença de uma base e um solvente.
A base pode ser uma ou mais selecionadas adequadamente a partir de, por exemplo, um metal alcalino tal como sódio ou potássio; um al- cóxido de metal alcalino tal como metóxido de sódio, etóxido de sódio ou terc-butóxido de sódio; e um hidreto de metal tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio. A base pode ser usada em uma quantidade de 1 a 3 mois, preferivelmente de 1 a 1,5 mol por mol do composto da fórmula (V).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja i- nerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais adequadamente selecionados a partir de, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tal co- mo benzeno, tolueno ou clorobenzeno; um éter tal como éter dioxano, tetra- hidrofurano, éter dietílico ou dimetoxietano; um álcool tal como metanol, eta- nol ou propanol ou terc-butanol; e uma nitrila tal como acetonitrila, propioni- trila ou acrilonitrila.
A temperatura de reação para a reação de ciclização na reação (D) é geralmente de O a 150°C, preferivelmente de 30 a 100°C. O tempo de reação é geralmente de 0,5 a 24 horas, preferivelmente de 1 a 12 horas.
A reação hidrilítica na reação (D) pode ser executada de acordo com uma reação hidrolítica comum e pode ser executada geralmente na presença de um ácido ou uma base e um solvente.
O ácido pode, por exemplo, ser cloreto de hidrogênio ou ácido sulfúrico. A base pode, por exemplo, ser um hidróxido de metal tal como hi- dróxido de sódio ou hidróxido de potássio.
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja i- nerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser ou mais adequadamente selecionados, por exemplo, um álcool tal como metanol, etanol, propanol, ou terc-butanol; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou acrilonitrila; uma cetona tal como acetona ou metil etil cetona; e água.
A temperatura de reação para a reação hidrolítica na reação (D) é geralmente de 1 a 100 °C, preferivelmente de 20 a 80°C. O tempo de rea- ção é geralmente de 0,1 a 12 horas, preferivelmente de 0,1 a 1 hora.
REAÇÃO (E)
<formula>formula see original document page 12</formula>
(VI) (II) ou um sal disso
Na reação (E), A, R1 e R2 são como definidos acima. Na reação (E), um sal do composto (II) pode ser produzido por pós-tratamento da rea- ção ou de acordo com uma reação comum para formar um sal.
A reação de redução na reação (E) pode, por exemplo, ser redu- ção catalítica, redução por um hidreto de metal (tal como boro idreto de só- dio, ou hidreto de alumínio e lítio); redução, por exemplo, por trifenilfosfina, sulfito de dimetila ou sulfito de difenila; ou redução em um sistema de reação constituído por um metal tal como ferro ou cobre e um ácido carboxílico tal como ácido fórmico ou ácido acético. A redução cataiítica é geralmente exe- cutada em uma atmosfera de hidrogênio pelo uso de um catalisador, tal co- mo platina, óxiao de platina, negro de platina, Níquel de Raney, paládio, pa- ládio-carbono, ródio ou ródio-alumina.
A reação (E) pode ser executada geralmente na presença de um solvente. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja um solvente inerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais ade- quadamente selecionados a partir de, por exemplo, um hidrocarboneto aro- mático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como hexano ou ciclo-hexano; um éter tal como dioxano, tetra-hidrofurano, éter dietílico ou dimetoxietano; um éster tal como acetato de metila ou aceta- to de etila; um solvente aprótico polar tal como sulfóxido de dimetila, sulfola- no, dimetilacetamida, dimetilformamida, N-metilpirrolidona ou piridina; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou acrilonitrila; uma cetona tal como acetona ou metil etil cetona; um álcool tal como metanol, etanol, propanol ou terc-butanol; e água.
A temperatura de reação na reação (E) é geralmente de 0 a 150°C, preferivelmente de 0 a 80°C. O tempo de reação é geralmente de 0,5 a 96 horas, preferivelmente de 0,5 a 48 horas.
O composto da fórmula (V) a ser usado na reação (D) acima po- de ser produzido pela seguinte reação (F).
REAÇÃO (F)
<formula>formula see original document page 13</formula>
Na reação (F), A, R1 e R2 são como definidos acima.
A reação (F) pode ser executada, se necessário, na presença de um solvente. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja inerte para a reação e, por exemplo, ele possa ser um ou mais adequada- mente selecionados a partir de, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno, xileno ou clorobenzeno; um hidrocarboneto alifá- tico tal como tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, dicloroeta- no, tricloretano, hexano ou ciclo-hexano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um álcool tal como metanol, etanol ou terc-butanol; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou acrilonitrila; e uma cetona tal co- mo acetona ou metil etil cetona.
lodeto de metila na reação (F) pode ser usado em uma quanti- dade de 1 a 10 mois, preferivelmente de 1 a 3 mois, por mol do composto da fórmula (VII). Além disso, iodeto de metila também pode servir como um sol- vente se usado em excesso.
A temperatura de reação para a reação (F) é geralmente de O a 100°C, preferivelmente de 10 a 50°C. O tempo de reação é geralmente de 0,5 a 48 horas, preferivelmente de 1 a 24 horas.
O composto da fórmula (VI) a ser usado na reação acima (E) pode ser produzido pela seguinte reação (G).
REAÇÃO (G)
<formula>formula see original document page 14</formula>
Na reação (G), A, R1 e R2 são como definidos acima, U é um átomo de cloro ou bromo.
A reação (G) pode ser executada na presença de um agente de azidação; o agente de azidação pode ser um ou mais adequadamente sele- cionados a partir de, por exemplo, azida de sódio, azida de potássio e azida de trimetilsilila.
A reação (G) pode ser executada geralmente na presença de um solvente. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja um solvente inerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais ade- quadamente selecionados a partir de, por exemplo, um hidrocarboneto aro- mático tal como benzeno, tolueno ou xileno ou clorobenzeno; hidrocarboneto alifático tal como tetracloreto de carbono, cloreto de metila, clorofórmio, diclo- rometano, dicloroetano, tricloroetano, hexano ou ciclo-hexano; um éter tal como dioxano, tetra-hidrofurano, éter dietílico ou dimetoxietano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um solvente aprótico polar tal como sulfóxido de dimetila, sulfolano, dimetilacetamida, dimetilformamida, N-metil- pirrolidona ou piridina; uma nitrila tal como acetonitrila, propionitrila ou acrilo- nitrila; uma cetona tal como acetona ou metil etil cetona; um álcool tal como metanol, etanol, propanol ou terc-butanol; e água.
A temperatura de reação para a reação (G) é geralmente de 0 a 150°C, preferivelmente de 20 a 90°C. O tempo de reação é geralmente de 0,1 a 96 horas, preferivelmente de 0,5 a 12 horas.
O composto da fórmula (VII) a ser usado na reação (F) acima pode ser produzido pela seguinte reação (H).
REAÇÃO (H)
<formula>formula see original document page 15</formula>
Na reação (H), A, R1 e R2 são como definidos acima
A reação (H) pode ser executada de acordo com uma reação sintética de hidrazona comum e, se necessário, na presença de um agente desidratante e/ou um catalisador.
Como o agente desidratante, a peneira molecular pode, por e- xemplo, ser mencionada. O agente desidratante pode ser usado geralmente de 1 a 30 vezes, preferivelmente de 5 a 10 vezes em relação ao peso do composto da fórmula (IV).
O catalisador pode, por exemplo, ser tetracloreto de titânio.
Dimetil-hidrazina para a reação (H) pode ser usada geralmente em uma quantidade de 1 a 30 mois, preferivelmente de 5 a 10 mois, por mol do composto da fórmula (IV).
A temperatura de reação para a reação (H) é geralmente de 20 a 150°C, preferivelmente de 50 a 120°C. O tempo de reação é geralmente de a 200 horas, preferivelmente de 24 a 120 horas.
O composto da fórmula (VIII) a ser usado na reação acima (G) pode ser produzido pela seguinte reação (I). REAÇÃO (I)
<formula>formula see original document page 16</formula>
Na reação (I), A, R11 R2 e U são como definidos acima.
A reação (I) pode ser executada na presença de um agente de cloração ou um agente de bromação. O agente de cloração pode ser um ou mais adequadamente selecionados a partir de, por exemplo, cloro e N- clorossuccinimida. O agente de bromação pode ser um ou mais adequada- mente selecionados a partir de, por exemplo, bromo, N-bromossuccinimida e tribrometo de feniltrimetil amônio.
A reação (I) pode ser executada geralmente na presença de um solvente. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja inerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais adequadamente selecio- nados a partir de, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tal como benze- no, tolueno, xileno ou clorobenzeno; um hidrocarboneto alifático tal como tetra- cloreto de carbono, cloreto de metila, clorofórmio, diclorometano, dicloroetano, tricloroetano, hexano ou ciclo-hexano; um éter tal como dioxano, tetra-hidrofu- rano, éter dietílico ou dimetoxietano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um solvente aprótico polar tal como sulfóxido de dimetila, sulfolano, dimetilacetamida, dimetilformamida, N-metilpirrolidona ou piridina; um ácido orgânico tal como ácido acético ou ácido propiônico; e água.
A reação (I) pode ser executada, se necessário, na presença de uma base ou uma base ou um ácido.
A base pode, por exemplo, ser di-isopropilamida de lítio. A base é usada em uma quantidade de 1 a 2 mois, preferivelmente de 1 a 1,2 mol, por mol do composto da fórmula (IV).
O ácido pode ser um ou mais adequadamente selecionados a partir de, por exemplo, um ácido orgânico tal como ácido acético ou ácido propiô- nico, e ácido de Lewis tal como cloreto de alumínio. O ácido é geralmente usado em uma quantidade catalítica. Além disso, um ácido orgânico como um solvente pode servir tanto como um solvente como um ácido de usado em excesso.
A temperatura de reação para a reação (I) é geralmente de -100 a 150°C, preferivelmente de -78 a 110°C. O tempo de reação de geralmente de 0,1 a 48 horas, preferivelmente de 0,5 a 24 horas. Entretanto, se ela for realizada na presença de uma base, a temperatura de reação é geralmente de -100 a 0°C, preferivelmente de -78 a -20°C, e o tempo de reação é ge- ralmente de 0,1 a 12 horas, preferivelmente de 0,5 a 6 horas. Se ela for rea- lizada na presença de um ácido, a temperatura de reação é geralmente de 0 a 150°C, preferivelmente de 20 a 110°C, e o tempo de reação é geralmente de 0,1 a 48 horas, preferivelmente, de 1 a 24 horas.
O composto da fórmula (IV) a ser usado na reação (C)1 (H) ou (I) acima é um composto conhecido, ou pode ser produzido pelas seguintes reações (J) ou (K) ou pelos métodos de acordo com eles.
REAÇÃO (J)
<formula>formula see original document page 17</formula> Na reação (J), R1 e R2 são como definidos acima, e Xa é um á- tomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou alquila, Xa' é um átomo de cloro ou alquila, cada um de Xb, Xc, Xd e Xe é um átomo de hidrogênio, flúor ou cloro, V é um átomo de bromo ou iodo, j é O ou 1, e L é um grupo de saída, especificamente um halogênio tal como um átomo de cloro ou um átomo de bromo; alcóxi tal como metóxi ou etóxi; dialquilamino tal como dimetilamino ou dietilamino; N-metóxi-N-metilamino, ou aziridinila que pode ser substituí- da por alquila.
A primeira etapa na reação (J) pode ser executada na presença de uma base e um solvente.
A base pode ser adequadamente selecionada a partir de um composto orgânico de lítio tal como di-isopropilamida de lítio. A base pode ser usada em uma quantidade de 1 a 2 mois, preferivelmente de 1 a 1,5 mol, por mol do composto da fórmula (IX-1) ou (IX-2).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja um solvente inerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais ade- quadamente selecionados a partir de, por exemplo, um éter tal como dioxa- no, tetra-hidrofurano e éter dietílico.
O agente de cloração a ser usado para a primeira etapa na rea- ção (J) pode, por exemplo, ser N-clorossuccinimida.
A fórmula Xa-I a ser usada para a primeira etapa na reação (J) pode ser usada em uma quantidade de 1 a 10 mois, preferivelmente de 1 a 5 mois, por mol do composto da fórmula (IX-1) ou (IX-2). Além disso, o agente de cloração a ser usado para a primeira etapa na reação (J) é usado em uma quantidade de 1 a 5 mois, preferivelmente de 1 a 3 mois, por mol do composto da fórmula (IX-1) ou (IX-2).
A primeira etapa na reação (J) pode ser executada, se necessá- rio, na presença de um gás inerte. O gás inerte pode ser adequadamente selecionado a partir de, por exemplo, gás nitrogênio ou gás argônio.
A temperatura da reação para a primeira etapa na reação (J) é geralmente de -100 a 50°C, preferivelmente de -70 a 25°C. O tempo de rea- ção é geralmente de 1 a 48 horas, preferivelmente de 1 a 20 horas. A segunda etapa na reação (J) pode ser realizada, geralmente na presença de uma base e um solvente.
A base pode ser uma ou mais adequadamente selecionadas a partir de, por exemplo, compostos de lítio orgânicos tais como metil-lítio e n- butil-lítio; e compostos de Grignard tais como cloreto de isopropil magnésio. A base pode ser usada em uma quantidade de 1 a 2 mois, preferivelmente de 1 a 1,5 mois, por mol do composto de fórmula (IX-1), (IX-2), (X-1) ou (X-2).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja um solvente inerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais ade- quadamente selecionados a partir de, por exemplo, um éter tal como dioxa- no, tetra-hidrofurano e éter dietílico.
O composto da fórmula (XI) a ser usado para a segunda etapa na reação (J) é usado em uma quantidade de 1 a 3 mois, preferivelmente de 1 a 1,5 mois, por mol do composto da fórmula (IX-1), (IX-2), (X-1) ou (X-2).
A segunda etapa na reação (J) pode ser executada, se necessá- rio, na presença de um gás inerte. O gás inerte pode ser adequadamente selecionado a partir de, por exemplo, gás nitrogênio e gás argônio.
A temperatura de reação para a segunda etapa na reação (J) é geralmente de -100 a 50°C, preferivelmente de -70 a 25°C. O tempo de rea- ção é geralmente de 1 a 48 horas, preferivelmente de 1 a 20 horas.
REAÇÃO (K)
<formula>formula see original document page 19</formula> <formula>formula see original document page 20</formula>
Na reação (Κ), R11 R21 Xa, Xa', Xb1 Xc1 Xd1 Xe, V e j são como defi- nidos acima.
A primeira etapa na reação (K) pode ser executada geralmente na presença de uma base e um solvente.
A base pode ser uma ou mais adequadamente selecionados a partir de, por exemplo, compostos de lítio orgânico tais como metil-lítio e n-butil- lítio; e compostos de Grignard tais como cloreto de isopropil magnésio.
A base é usada em uma quantidade de 1 a 2 mois, preferivel- mente de a 1 a 1,5 mol, por mol do composto da fórmula (IX-1), (IX-2), (X-1) ou (X-2).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja um solvente inerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais ade- quadamente selecionados a partir de, por exemplo, um éter tal como dioxa- no, tetra-hidrofurano e éter dietílico.
O composto da fórmula (XII) a ser usado para a primeira etapa na reação (K) é usado em uma quantidade de 1 a 3 mois, preferivelmente de 1 a 1,5 mol, por mol do composto da fórmula (IX-1), (IX-2), (X-1) ou (X-2).
A primeira etapa na reação (K) pode ser executada, se necessá- rio, na presença de um gás inerte. O gás inerte pode ser adequadamente selecionado a partir de, por exemplo, gás nitrogênio e gás argônio.
A temperatura de reação para a primeira etapa na reação (K) é geralmente de -100 a 50°C, preferivelmente de -70 a 25°C. O tempo de rea- ção é geralmente de 1 a 48 horas, preferivelmente de 1 a 20 horas. A segunda etapa para a reação (K) pode ser geralmente execu- tada na presença de um agente oxidante e um solvente.
O agente oxidante pode ser um ou mais adequadamente sele- cionados a partir de, por exemplo, clorocromato de piridínio e dióxido de manganês. O agente oxidante é usado em uma quantidade de 1 a 10 mois, preferivelmente de 1 a 3 mois, por mol do composto da fórmula (XI11-1) ou (XIII-2).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que ele seja i- nerte para a reação. Por exemplo, ele pode ser um ou mais adequadamente selecionados a partir de, por exemplo, um hidrocarboneto aromático tal co- mo benzeno, tolueno, xileno ou clorobenzeno; e um hidrocarboneto alifático tal como tetracloreto de carbono, cloreto de metila, clorofórmio, diclorometa- no, dicloroetano, tricloroetano, hexano ou ciclo-hexano.
A temperatura de reação para a segunda etapa na reação (K) é geralmente de 0 a 150°C, preferivelmente de 20 a 100°C. O tempo da rea- ção é geralmente de 0,5 a 24 horas, preferivelmente de 1 a 12 horas.
A composição da presente invenção é útil como uma composi- ção fungicida capaz de controlar fungos nocivos em uma baixa dose, particu- larmente útil como uma composição agrícola ou de horticultura. Quando u- sada como uma composição agrícola ou de horticultura, a composição da presente invenção é capaz de controlar fungos nocivos tais como Oomice- tos, Ascomicetos, Basidiomicetos, Deuteromicetos e particularmente eficaz para controlar fungos nocivos que pertencem a, por exemplo, Ascomicetos ou Deuteromicetos.
Os seguintes podem ser mencionados como exemplos específi- cos dos fungos nocivos acima.
Oomicetos podem, por exemplo, ser do gênero Phytophthora. tal como o patógeno da queima tardia da batata ou tomate (Phytophthora infes- tans), ou patógeno de haiiro-eki-byo de tomate (Phytophthora capsici); gêne- ro Pseudoperonospora. tal como patógeno do míldio do pepino (Pseudope- ronospora cubensis); gênero Plasmopara. tal como patógeno do míldio da uva (Plasmopara viticola); e gênero Pythium, tal como patógeno da queima das mudas do arroz (Pvthium qraminicola). ou patógeno da podridão radicu- Iar do trigo (Pythium iwayamai).
Ascomicetos podem, por exemplo, ser do gênero Erysiphe, tal como patógeno do oídio do trigo (Erysiphe graminis); gênero Sphaerotheca, tal como patógeno do oídio do pepino (Sphaerotheca fuliginea), ou patógeno do oídio do morango (Sphaerotheca humuli); gênero Uncinula, tal como pa- tógeno do míldio da uva (Uncinula necator); gênero Podosphaera, tal como patógeno do oídio da maçã (Podosphaera leucotricha); gênero Mycosphae- rella. tal como patógeno da mancha da folha de Septoria de trigo (Mycos- phaerella graminicola), patógeno da queima de Mycosphaerella de ervilha (Mvcosphaerella pinodes). patógeno da mancha foliar da maçã (Mvcosphae- rella fiiiensis. Mvcosphaerella pomi). patógeno da sigatoka negra da banana (Mvcosphaerella musicola), patógeno da mancha foliar circular o caqui (Mv- cosphaerella nawae), ou patógeno da mancha foliar de morango (Mycos- phaerella fragariae); gênero Venturia. tal como patógeno da sarna da maciei- ra (Venturia inaequalis). ou patógeno da sarna da pêra (Venturia nashicola); gênero Pvrenophora. tal como patógeno da mancha reticular da cevada (P1 yrenophora teres), ou patógeno do estriado da cevada (Pvrenophora grami- nea); gênero Sclerotinia. tal como vários patógenos da doença de Sclerotinia (Sclerotinia Sclerotiorum) tal como patógeno da podridão de colo de feijão, patógeno da podridão de Sclerotinia de pepino, patógeno da podridão de Sclerotinia de repolho, patógeno da podridão de Sclerotinia de acelga, pató- geno da podridão de Sclerotinia de pimenta vermelha, patógeno da podridão de Sclerotinia de pimentão, ou patógeno da podridão aquosa de cebola, pa- tógeno da queima branca de Sclerotinia de trigo (Sclerotinia borealis), pató- geno do syoryu-kinkaku de tomate (Sclerotinia minor), ou podridão de Scle- rotinia de alfafa e patógeno da podridão da coroa (Sclerotinia trifoliorum); gênero Botrvolinia. tal como patógeno da podridão de Sclerotinia do amen- doim (Botrvolinia arachidis); gênero Cochliobolus. tal como patógeno da mancha marrom do arroz (Cochliobolus mivabeanus); gênero Didymella. tal como o patógeno do crestamento gomoso do caule (Didymella bryoniae); gênero Gibberella, tal como patógeno da fusariose de trigo (GibbereHa zeae, Gibberella avenacea); gênero Elsinoe, tal como patógeno da antracnose de uva (Elsinoe ampelina). ou patógeno da verrugose de cítricos (Elsinoe faw- cettii); gênero Diaporthe, tal como patógeno da melanose de cítricos (Diapor- the citri). ou patógeno do ramo inchado de uva (Diaporthe sp.); gênero Moni- linia, tal como patógeno da queima de flor de maçã (Monilinia mali). patóge- no da podridão parda do pêssego (Monilinia fructicola), patógeno da podri- dão parda da maçã ou pêra (Monilinia fructigena). ou patógeno da podridão parda do damasco (Monilinia fructicola. Monilinia laxa); e gênero Glomerella. tal como patógeno da podridão da uva madura (Glomerella cinqulata).
Basidiomicetos podem, por exemplo, ser do gênero Rhizoctonia. tal como patógeno da queima da bainha do arroz (Rhizoctonia solani); gêne- ro Ustilaqo. tal como patógeno o carvão do trigo (Ustilaqo nuda); gênero Puccinia, tal como patógeno da ferrugem de coroa da aveia (Pucdnia coro- nata). patógeno da ferrugem marrom do trigo (Puccinia recôndita), ou pató- geno da ferrugem estriada do trigo (Puccinia striiformis); gênero Typhula. tal como patógeno da queima branca da cevada (Typhula incarnata. Typhula ishikariensisis): e gênero Phakopsora. tal como patógeno da ferrugem da soja (Phakopsora pachvrhizi, Phakopsora meibomiae).
Deuteromicetos podem, por exemplo, ser do gênero Septoria. tal como patógeno septoriose das glumas da trigo (Septoria nodorum), mancha da folha do trigo (Septoria tritici); gênero Botrytis, tal como vários patógenos do mofo cinzento (Botrytis cinerea) tal como patógeno do mofo cinzento da uva, patógeno do mofo cinzento de cítricos, patógeno do mofo cinzento de pepino, patógeno do mofo cinzento de tomate, patógeno do mofo cinzento do morango, patógeno do mofo cinzento de berinjela, patógeno do mofo cin- zento de feijão, patógeno do mofo cinzento de feijão de adzuki, patógeno do mofo cinzento de soja patógeno do mofo cinzento de ervilha, patógeno do mofo cinzento de amendoim, patógeno do mofo cinzento da pimenta verme- lho, patógeno do mofo cinzento do pimentão, patógeno do mofo cinzento da cebola, patógeno do mofo cinzento de statice, patógeno do mofo cinzento do cravo, patógeno da queima de Botrytis da rosa, patógeno do mofo cinzento de amor perfeito de jardim (garden pansy), ou patógeno de mofo cinzento de girassol, patógeno da podridão cinza de cebola (Botrvtis allii), gênero Pvricu- laria, tal como patógeno de brusone de arroz (Pyricularia oryzae); gênero Cercospora. tal como patógeno da mancha foliar de Cercospora de beterra- ba (Cercospora beticola), ou patógeno da mancha foliar de caqui (Cercospo- ra kakivola); gênero Colletotrichum, tal como patógeno da antracnose de pepino (Colletotrichum orbiculare); gênero Alternaria, tal como patógeno da mancha foliar de Alternaria de maçã (patótipo Alternaria alternata de maçã), patógeno da mancha negra de pêra (patótipo Alternaria alternata de pêra japonesa), patógeno do crestamento precoce de batata ou tomate (Alternaria solani), patógeno da mancha foliar de Alternaria de repolho ou acelga (Alter- naria brassicae). patógeno da mancha de fuligem de Alternaria repolho (Al- ternaria brassicola), patógeno da mancha foliar de Alternaria de cebola ou cebola galega (Alternaria porri); gênero Pseudocercosporella. tal como pató- geno da acama do trigo (Pseudocercosporella herpotrichoides); gênero Pseudocercospora, tal como patógeno da mancha foliar de uva (Pseudocer- cospora vitis); gênero Rhvnchosporium. tal como patógeno da escaldadura de cevada (Rhvnchosporium secalis); gênero Cladosporium. tal como pató- geno escabiose de pêssego (Cladosporium carpophilum); gênero Phomopsis, tal como patógeno da podridão de Phomopsis de pêssego (Phomopsis sp.); gênero Gloeosporium. tal como patógeno da antracnose de caqui (Gjoeos1 porium kaki); gênero Fulvia. tal como patógeno do mofo da folha de tomate (Fulvia fulva); gênero Corvnespora. tal como patógeno da mancha foliar de Corynespora de pepino (Corvnespora cassiicola); e gênero Cylindrosporum. tal como patógeno de kappan-byo de tomate (Cylindrosporum sp.).
A composição da presente invenção é capaz de controlar os vá- rios fungos nocivos acima e assim é capaz de controlar preventiva ou curati- vamente várias doenças. Particularmente, a composição da presente inven- ção é eficaz para controlar várias doenças. Particularmente, a composição da presente invenção é eficaz para controlar várias doenças que são pro- blemáticas no campo agrícola ou de horticultura, tal como ferrugem, mancha marrom, queima da bainha, ou tombamento de arroz (Qryza sativa, etc.); oídio, escabiose, ferrugem marrom, ferrugem estriada, mancha reticular, es- triado, mofo branco, queima branca, carvão, acama, escaldadura, mancha foliar, ou septoriose das glumas de cereais (Hordeum vulgare, Tricum aesti- vum, etc.); melanose ou escabiose de cítricos (Citrus spp., etc.); queima de flores, oídio, melanose, mancha foliar de Alternaria ou escabiose de maçã (Malus pumila); escabiose ou mancha negra de pêra (Pyrus serotina, Pyrus ussuriensis, Pyrus communis); podridão parda, escabiose ou podridão de Phomopsis de pêssego (Prunus pérsica, etc.); antracnose, podridão madura, mancha foliar, ramo inchado, oídio ou míldio de uva (Vitis vinifera spp., etc.); antracnose, mancha foliar circular ou mancha foliar de Cercospora de caqui japonês (Diospyros kaki. etc.); antracnose, oídio, crestamento gomoso, man- cha foliar de corynespora ou míldio de cucúrbita (Cucumis melo, etc.); cres- tamento precoce, haiiro-eki-byo, mofo foliar, ou crestamento tardio de tomate (Lvcopersicon esculentum); sigatoka negra de banana (Musa sapientum. etc.); mancha foliar de Cercospora de beterraba (Beta vulqaris var. sacchari- fera, etc.); queima de Mycosphaerella de ervilha (Pisum sativum); vários pa- tógenos de doença de Alternaria de vegetais crucíferos (Brassica sp., Ra- phanus sp., etc); crestamento tardio ou crestamento precoce de batata (So- Ianum tuberosum); oídio ou mancha foliar de morango (Fraqaria, etc.); e mo- fo cinzento ou doença causada por Sclerotinia de vários cultivos tal como ervilhas, vegetais, frutas ou flores. Dentre eles, a composição da presente invenção é particularmente eficaz para controlar doenças de plantas causa- das por Ascomicetos ou Deuteromicetos, isto é, várias doenças de plantas tais como mofo cinzento, doenças causadas por Sclerotinia, oídio, ferrugem, septoriose das glumas, ou doenças de plantas causadas por Alternaria.
Especificamente, a composição da presente invenção é particu- larmente eficaz contra vários mofos cinzentos de pepino (Cucumis sativus), feijão (Phaseolus vulqaris). feijão adzuki (Viqna angularis), soja (Glvcine max). ervilha, amendoim, (Arachis hypoqaea). tomate, morango, berinjela, (Solanum melonqena), pimenta vermelha (Capsicum annuum). pimentão (Capsicum annuum). alface (Lactuca sativa), cebola (Allium cepa), uva, cítri- cos, Estatice (Limonium spp.), cravo (Dianthus spp.), rosa (Rosa spp.), amor perfeito (Viola, etc.) ou girassol (Helianthus annuus); doenças causadas por Sclerotinia. de feijão (Phaseolus vulgaris). pepino (Cucumis sativus), repolho (Brassica oleracea var. capitata), acelga (Brassica rapa), pimenta vermelha (Capsicum annuum). pimentão (Capsicum annuum) ou cebola (Allium cepa); oídio de trigo (Triticum aestivum), pepino (Cucumis sativus), morango, uva ou maçã (Malus pumila var. domestica); septoriose das glumas de trigo; sep- toriose de Alternaria de maçã; mancha negra de peras; crestamento precoce de batata e mancha foliar de Alternaria de repolho ou acelga.
Além disso, a composição da presente invenção é eficaz tam- bém para o controle preventivo ou curativo de doenças do solo causadas por patógenos de planta tais como Fusarium. Pythium. Rhizoctonia. Verticillium e Plasmodiophora.
Ainda adicionalmente, a composição da presente invenção é eficaz também para controlar vários patógenos resistentes a fungicidas tais como benzimidazóis, dietofencarb, estrobilurinas, dicarboximidas, fenilami- das, fluazinam, quinoxifeno, ciflufenamida, inibidores da biossíntese de er- gosterol e inibidores de biossíntese de melanina.
Além disso, a composição da presente invenção tem uma pro- priedade sistêmica penetrante, e quando um pesticida que contém a compo- sição da presente invenção é aplicado ao solo, é possível controlar fungos nocivos em troncos e folhas ao mesmo tempo em que controla fungos noci- vos no solo.
A composição da presente invenção, é geralmente formulada ao misturar o derivado de amida de ácido carboxílico representado pela fórmula (I) ou um sal desse com vários adjuvantes agrícolas e usada na forma de uma formulação tal como uma névoa, grânulos, grânulos dispersíveis em água, pó molhável, concentrado de suspensão à base de água, um concen- trado de suspensão à base de óleo, grânulos solúveis em água, um concen- trado emulsificável, um concentrado solúvel, uma pasta, um aerossol, ou uma formulação de volume ultrabaixo. Entretanto, contanto que ela seja a- dequada para a finalidade da presente invenção, ela pode ser formulada em qualquer tipo de formulação que é comumente usada nesse campo. Tais adjuvantes agrícolas incluem veículos sólidos tais como terra de diatomá- ceas, cal extinta, carbonato de cálcio, talco, carbono branco, caulim, bentoni- ta, uma mistura de caulinita e sericita, argila, carbonato de sódio, bicarbona- to de sódio, mirabilita, zeolita e amido; solventes tais como água, tolueno, xileno, solvente nafta, dioxano, acetona, isoforona, metil isobutil cetona, clo- robenzeno, ciclo-hexano, dimetilsulfóxido, Ν,Ν-dimetilformamida, dimetilace- tamida, N-metil-2-pirrolidona, e álcool; tensoativos aniônicos e espalhadores tais como um sal de ácido graxo, um benzoato, um alquilsulfossuccinato, um dialquilsulfossuccinato, um policarboxilato, um sal de éster de ácido alquilsul- fúrico, um sulfato de alquila, um sulfato de alquilarila, um sulfato de éter di- glicólico de alquila, um sal de éster de ácido sulfúrico de álcool, um sulfonato de alquila, um sulfonato de alquilarila, um sulfonato de arila, um sulfonato de lignina, um dissulfonato de éter de alquildifenila, um sulfonato de poliestire- no, um sal de éster de ácido alquilfosfórico, um fosfato de alquilarila, um fos- fato de estirilarila, um sal de éster de ácido sulfúrico de éter de alquila de polioxietileno, um sulfato de éter de alquilarila de polioxietileno, um sal de éster de ácido sulfúrico de éter de alquilarila de polioxietileno, um fosfato de éter de alquila de polioxietileno, um sal de éster de ácido fosfórico de alquila- rila de polioxietileno, e um sal de um condensado de sulfonato de naftaleno com formalina; tensoativos não iônicos e espalhadores tais como éster de ácido graxo de sorbitano, um éster de ácido graxo de glicerina, um poliglice- rídeo de ácido graxo, um éter poliglicólico de álcool de ácido graxo, um aceti- Ieno glicol, álcool acetileno, um polímero em bloco de oxialquileno, um éter de alquila de polioxietileno, um éter de alquilarila de polioxietileno, éter de estirilarila de polioxietileno, um éter de alquila de polioxietileno, um polietile- no glicol, um éster de ácido de graxo de polioxietileno, um éster de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, um éster de ácido graxo de polioxietileno glicerina, um óleo de mamona de polioxietileno hidrogenado, e um éster de ácido graxo de polioxipropileno; e óleos vegetais e minerais tais como óleo de oliva, óleo de palmeira, óleo de mamona, óleo de palma, óleo de camélia, óleo de coco, óleo de gergelim, óleo de milho, óleo de farelo de arroz, óleo de amendoim, óleo de semente de algodão, óleo de soja, óleo de colza, óleo de linhaça, óleo de tungue, e parafinas líquidas. Cada um dos componentes como tais adjuvantes pode ser um ou mais adequados selecionados para uso, contanto que o propósito da presente invenção possa ser assim atingi- do. Além disso, vários aditivos que são comumente usados, tais como carga, espessante, um agente antissedimentação, um agente anticongelante, um estabilizador de dispersão, um agente redutor de fitotoxicidade, e um agente antimofo também podem ser empregados.
A proporção em peso do derivado de amida de ácido carboxílico representado pela fórmula (I) ou um sal desse em relação aos vários adju- vantes agrícolas é geralmente entre 0,001:99,999 a 95:5, preferivelmente entre 0,005:99,995 a 90:10.
Na aplicação real de tal formulação ela pode ser usada como está ou pode ser diluída para uma concentração predeterminada com um diluente tal como água e vários dispersantes, por exemplo, tensoativos, ó- leos vegetais ou óleos minerais, podem ser adicionados a ela conforme o caso.
A aplicação da composição da presente invenção não pode ser geralmente definida, já que ela varia dependendo das condições climáticas, do tipo da formulação, das plantas de cultivo a serem tratadas, da estação de aplicação, do local de aplicação, dos tipos ou estados de germinação dos fungos nocivos e dos tipos ou grau de surgimento das doenças. Entretanto, ela é geralmente aplicada em uma concentração do ingrediente ativo estan- do entre 0,1 a 10.000 ppm, preferivelmente entre 1 a 2000 ppm no caso de tratamento de folhagens e sua dose pode ser tal que o derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse está geralmente de 0,1 a 50.000 g, preferivelmente de 1 e 30.000 g por hectare. No caso de tratamen- to de solo, ele é geralmente aplicado em uma dose tal que o derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, está de 10 a 100.000 g, preferivelmente de 200 a 20.000 g por hectare.
A formulação que contém a composição da presente invenção, ou um produto diluído disso, pode ser aplicada por um método de aplicação que é comumente usado, tal como dispersão (dispersão, aspersão, pulveri- zação, atomização, difusão em grão ou aplicação sobre a superfície da á- gua), aplicação no solo (tal como mistura ou irrigação) ou aplicação na su- perfície (tal como cobertura, cobertura com pó ou revestimento). Além disso, ela pode ser aplicada também pelo assim chamado volume ultra baixo. Nes- se método, a formulação pode conter 100% de ingrediente ativo.
A composição da presente invenção pode ser misturada ou pode ser usada em combinação com outros químicos agrícolas, fertilizantes ou agentes redutores de fitotoxicidade, através dos quais atividades ou efeitos sinérgicos podem ser algumas vezes obtidos. Tais outros produtos químicos agrícolas podem ser, por exemplo, um herbicida, um inseticida, um acarici- da, um nematicida, um pesticida de solo, um fungicida, um agente antiviral, uma isca, um antibiótico, um hormônio de planta ou um agente que regula o crescimento da planta. Especialmente, quando uma composição fungicida mista que tem o derivado de amida do ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse misturado ou usado em combinação com um ou mais de outros compostos de ingredientes fungicidamente ativos, a taxa de aplicação, o tempo de aplicação, as atividades fungicidas, etc. podem ser melhoradas nas direções preferidas. Aqui, o derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse, e o composto de ingrediente ativo de outro fun- gicida podem ser formulados separadamente tal que eles podem ser mistu- rados para uso no momento da aplicação, ou eles podem ser formulados juntos para uso. A presente invenção inclui tal composição fungicida mista.
A taxa de mistura do derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse, com outro composto de ingrediente fungicida- mente ativo geralmente não pode ser definida, já que ela varia dependendo das condições do clima, dos tipos de formulação, dos cultivos a serem trata- das, do tempo de aplicação, do local de aplicação, do tipo ou estado germi- nativo dos fungos nocivos, dos tipos ou estados das doenças, etc., mas ge- ralmente está dentro da faixa de 1:300 a 300:1, preferivelmente 1:100 a 100:1, em peso. Além disso, a dose para aplicação pode ser tal que a quan- tidade total dos compostos ativos é entre 0,1 a 70.000 g, preferivelmente de 1 a 30.000 g por hectare. A presente invenção inclui um método para contro- lar fungos nocivos pela aplicação de tal composição fungicida mista. O composto de ingrediente ativo (nome comum; incluindo alguns que estão sob pedido ou código de teste da associação de proteção a planta do Japão) do fungicida em tal outro produto químico agrícola, pode ser, por exemplo:
um composto de anilinopirimidina tal como Mepanipirim1 Pirime- tanila ou Ciprodinila;
um composto de piridinamina tal como Fluazinam; um composto de azol tal como Triadimefon, Bitertanol, Triflumi- zol, Etaconazol, Propiconazol, Penconazol, Flusilazol, Miclobutanila, Cipro- conazol, Tebuconazol, Hexaconazol, Furconazol-cis, Procloraz, Metconazol, Epoxiconazol, Tetraconazol, fumarato de Oxpoconazol, Sipconazol, Protio- conazol, Triadimenol, Flutriafol, Difenoconazol, Fluquinconazol, Fenbucona- zol, Bromuconazol, Diniconazol, Triciclazol, Probenazol, Simeconazol, Pefu- razoato, Ipconazol ou Imibenconazol;
um composto de quinoxalina tal como Quinometionato;
um composto de ditiocarbamato tal como Maneb, Zineb, Manco- zeb, Policarbamato, Metiram, Propineb ou Tiram;
um composto orgânico clorado tal como Ftalida1 Clorotalonila ou Quintozeno;
um composto de imidazol tal como Benomila, Tiofanato-Metila,
Carbendazim, Tiabendazol, Fuberiazol ou Ciazofamid;
um composto de ciano acetamida tal como Cimoxanil; um composto de fenilamida tal como Metalaxila, Metalaxil-M, Oxadixila, Mefenoxam1 Ofurace, Benalaxila, Benalaxila-M (outro nome; Kira- Iaxila ou Chiralaxila), Furalaxila ou Ciprofuram;
um composto de ácido sulfênico tal como Diclofluanid; um composto de cobre tal como hidróxido de cobre ou Oxina Cobre;
um composto de isoxazol tal como Himexazol;
um composto orgânico de fósforo tal como Fosetil-Al1 Tolcofos- Metila1 Ο,Ο-di-isopropilfosforotioato de S-benzila, S.S-difenilfosforoditioato de O-etila ou fosfonato de etil-hidrogênio de alumínio; um composto de N-halogenotioalquila tal como Captan1 Captafol ou Folpet;
um composto de dicarboxi-imida tal como Procimidona, Iprodio- na ou Vinclozolin;
um composto de benzanilida tal como Flutolanila, Mepronila, Zo- xamid ou Tiadinila;
um composto de anilida tal como Carboxin, Oxicarboxin1 Tiflu- zamida, MTF-753 (Pentiopirad) ou Boscalid;
um composto de piperazina tal como Triforina;
um composto de piridina tal como Pirifenox;
um composto de carbinol tal como Fenarimol ou Flutriafol;
um composto de piperidina tal como Fenpropidine;
um composto de morfolina tal como Fenpropimorf ou Tridemorf;
um composto orgânico de estanho tal como Hidróxido de Fentin
ou Acetato de Fentin;
um composto de uréia tal como Pencicuron;
um composto de ácido cinâmico tal como Dimetomorf ou Flumorf;
um composto de fenilcarbamato tal como Dietofencarb;
um composto de cianopirrol tal como Fludioxonila ou Fenpiclonila;
um composto de estrobilurina tal como Azoxistrobina1 Cresoxim-
Metila1 Metominofen1 Trifloxistrobina1 Picoxistrobina1 Orizastrobina1 Dimoxis- trobina, Piraclostrobina1 Fluoxastrobina ou Fluacripirina;
um composto de oxazolidinona tal como Famoxadona;
um composto de tiazolcarboxamida tal como Etaboxam;
um composto de sililamida tal como Siltiofam;
um composto de carbamato de amida de aminoácido tal como Iprovalicarb ou isopropil-Bentiavalicarb;
um composto de imidazolidina tal como Fenamidona;
um composto de hidroxianilida tal como Fenexamida;
um composto de benzenossulfonamida tal como Flusulfamida;
um composto oxima éter tal como Ciflufenamida;
um composto de fenoxiamida tal como Fenoxanila; um antibiótico tal como Validamicina, Kasugamicina ou Polioxinas; um composto de guanidina tal como Iminoctadina;
outro composto tal como lsoprotiolano, Piroquilon, Diclomezina, Quinoxifen, Cloridrato de Propamocarb, Espiroxamina, Cloropicrina, Dazomet, Metam-sódio, Metrafenona, UBF-307, Diclocimet, Proquinazid, Amisulbrom (outro nome: Amibromdol), KIF-7767 (KUF-,204, Piribencarb metila, Mepiri- carb), Syngenta 4465,0 (Mandipropamid, Dipromandamid) ou Fluopicolida.
O composto de ingrediente ativo (nome comum; incluindo alguns que estão sob pedido) de inseticida, acaricida, nematicida ou pesticida de solo em tal outro químico agrícola pode ser, por exemplo:
um composto de fosfato orgânico tal como Profenofos, Diclorvos, Fenamiphos, Fenitrotion, EPN, Diazinon, Clorpirifos-metila, Acefato, Protiofos, Fostiazato, Fosfocarb, Cadusafos, Dissulfoton, Clorpirifos, Demeton-S-metila, Dimetoato, Metamidofos ou Imiciafos;
um composto de carbamato tal como Carbarila, Propoxur, Aldi- carb, Carbofuran, Tiodicarb, Metomila, Oxamila, Etiofencarb, Pirimicarb, Fe- nobucarb, Carbosulfan ou Benfuracarb;
um derivado de nelicetoxina tal como Cartap, Tiociclam ou Ben- sultap;
um composto organo-clorado tal como Dicofol, Tetradifon ou En- dosulfan;
um composto de metal orgânico tal como Óxido de Fenbutatin; um composto piretróide tal como Fenvalerato, Permetrina, Ci- permetrina, Deltametrina, Cialotrina, Teflutrina, Etofenprox, Fenpropatrina ou Bifentrina;
um composto de benzoil uréia tal como Diflubenzuron, Clorflua- zuron, Teflubenzuron, Flufenoxuron, Lufenuron ou Novaluron;
um composto semelhante ao hormônio juvenil tal como Meto- preno, Piriproxifen ou Fenoxicarb;
um composto de piridadinona tal como Piridaben;
um composto de pirazol tal como Fenpiroximato, Fipronila, Tebu- fenpirad, Etiprol, Tolfenpirad, Acetoprol, Pirafluprol ou Piriprol; um composto neonicotinoide tal como Imidacloprida, Nitenpiram1 Acetamiprida, Tiacloprida1 Tiametoxam, Clotianidina ou Dinotefuran;
um composto de hidrazina tal como Tebufenozide, Metoxifenozi- da, Cromafenozida ou Halofenozida;
um composto dinitro, um composto de organoenxofre, um com- posto de uréia, um composto de triazina ou um composto de hidrazona;
outros compostos tais como Flonicamid1 Buprofezin, Hexitiazox1 Amitraz1 Clordimeform, Silafluofen1 Triazamato1 Pimetrozina1 Pirimidifen1 Clor- fenapir, Indoxacarb1 Acequinocila, Etoxazol1 Ciromazina1 1,3-dicloropropeno, Diafentiuron1 Benclotiaz1 Flufenerim1 Piridalila1 Espirodiclofen, Bifenazato1 Espiromesifen1 Espirotetramat1 Propargite1 Clofentezina1 Fluacripirim1 Meta- flumizona, Flubendiamida1 Ciflumetofen1 Clorantraniliprol, Cienopirafen1 Piri- fluquinazon ou Fenazaquin.
Além disso, um pesticida microbiano tal como agente BT1 um agente de vírus patogênico de inseto, fungos entomopatogênicos ou fungos nematófagos;
um antibiótico tal como Avermectina1 Benzoato de Emamectina1 Milbemectina1 Espinosad1 Ivermectina ou Lepimectina;
um produto natural tal como Azadiractina ou Rotenona.
Modalidades preferidas da presente invenção são as seguintes.
Entretanto, deve ser compreendido que a presente invenção não está restri- ta a tais modalidades específicas.
(1) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que B é 2-piridila que pode ser substituída.
(2) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é fenila que pode ser substituída por X, benzodioxolani- Ia que pode ser substituída por X, ou benzodioxanila que pode ser substituí- da por X; B é 2-piridila que pode ser substituída; cada um de R1 e R2 é alqui- la, ou R1 e R2 podem formar juntos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; X é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alqui- nila, haloalquinila, alcóxi, haloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, alquinilóxi, haloalquinilóxi, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, haloalqueniltio, alquiniltio, haloalquiniltio, fenila substituída por Y1 fenóxi substituído por Y1 piridila subs- tituída por Y1 ou piridilóxi substituído por Y; e Y é halogênio, alquila, haloal- quila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila ou alcóxi.
(3) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é fenila substituída por halogênio, alquila ou alcóxi; B é 2-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(4) A composição fungicida de acordo com (3) acima, em que A é fenila substituída por pelo menos dois substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila ou alcóxi.
(5) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que B é 3-piridila que pode ser substituída.
(6) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é fenila que pode ser substituída por X, benzodioxolani- la que pode ser substituída por X, ou benzodioxanila que pode ser substituí- da por X; B é 3-piridila que pode ser substituída; cada um de R1 e R2 é alqui- la, ou R1 e R2 podem formar juntos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; X é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alqui- nila, haloalquinila, alcóxi, haloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, alquinilóxi, haloalquinilóxi, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, haloalqueniltio, alquiniltio, haloalquiniltio, fenila substituída porY, fenóxi substituído por Y, piridila subs- tituída por Y, ou piridilóxi substituído por Y; e Y é halogênio, alquila, haloal- quila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila ou alcóxi.
(7) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é fenila substituída por halogênio, alquila ou alcóxi; B é 3-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(8) A composição fungicida de acordo com (7) acima, em que A é fenila substituída por pelo menos dois substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila e alcóxi.
(9) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é benzodioxolanila substituída por halogênio ou alquila; B é 2 ou 3 piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(10) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é benzodioxanila substituída por halogênio ou alquila; B é 2 ou 3-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(11) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é fenila 2-alquil-3-halogênio-substituída; B é 2-piridila substituída por haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(12) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é fenila 2-alquil-4-halogênio-substituída; B é 2-piridila substituída por haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(13) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é fenila 2-alquil-4-alcóxi-substituída; B é 2-piridila subs- tituída por haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(14) Uma composição fungicida que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingredi- ente ativo, em que A é fenila 4-alcóxi-substituída; B é 2-piridila substituída por haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(15) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal disso. (16) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal desse, em que B é 2-piridila que pode ser substituída.
(17) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (l-a) acima ou um sal disso.
(18) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (l-a) acima ou um sal disso, em que Aa é fenila substituída por halogênio, alquila ou alcóxi; Ba é 2-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; ca- da um de R1 e R2 é alquila.
(19) O derivado de amida de ácido carboxílico ou um sal disso de acordo com (18) acima, em que Aa é fenila substituída por pelo menos dois substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila ou alcóxi.
(20) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (l-a) acima ou um sal disso, em que Aa é fenila 2-alquil-3-halogênio-substituída; Ba é 2-piridila substituída por haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(21) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (l-a) acima ou um sal disso, em que Aa é fenila 2-alquil-4-halogênio-substituída; Ba é 2-piridila substituída por haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(22) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (l-a) acima ou um sal disso, em que Aa é fenila 2-alquil-4-alcóxi-substituída; Ba é 2-piridila substituída por haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(23) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (l-a) acima ou um sal desse, em que Aa é fenila 4-alcóxi-substituída; Ba é 2-piridila substituída por haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(24) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal disso, em que B é 3-piridila que pode ser substituída.
(25) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal disso, em que A é fenila substituída por halogênio, alquila ou alcóxi; B é 3-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(26) O derivado de amida de ácido carboxílico ou um sal disso de acordo com (25) acima, em que Aa é fenila substituída por pelo menos dois substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila e alcóxi.
(27) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal disso, em que A é benzodioxolanila substituída por halogê- nio ou alquila; B é 2 ou 3-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloal- quila; cada um de R1 e R2 é alquila.
(28) Um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal disso, em que A é benzodioxanila substituída por halogênio ou alquila; B é 2- ou 3-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalqui- la; e cada um de Ri e R2 é alquila.
(29) Uma composição fungicida mista que compreende um de- rivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal disso, e outro composto de ingrediente fungicidamente ativo, como ingredientes ati- vos.
(30) A composição fungicida mista de acordo com (29) acima, em que o dito outro composto de ingrediente fungicidamente ativo é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em um com- posto de anilinopirimidina, um composto de piridinamina, um composto de azol, um composto de quinoxalina, um composto de ditiocarbamato, um composto orgânico de cloro, um composto de imidazol, um composto de da- no acetamida, um composto de fenilamida, um composto de ácido sulfênico, um composto de cobre, um composto de isoxazol, um composto orgânico de fósforo, um composto de N-halogenotioalquila, um composto de dicarboximi- da, um composto de benzanilida, um composto de anilida, um composto de piperazina, um composto de piridina, um composto de carbinol, um compos- to de piperidina, um composto de morfolina, um composto orgânico de esta- nho, um composto de uréia, um composto de ácido cinâmico, um composto de fenilcarbamato, um composto de cianopirrol, um composto de estrobiluri- na, um composto de oxazolidinona, um composto de tiazolcarboxamida, um composto de sililamida, um composto de carbamato de amida de aminoáci- do, um composto de imidazolidina, um composto de hidroxianilida, um com- posto de benzenossulfonamida, um composto de éter de oxima, um compos- to de fenoxiamida, um antibiótico, um composto de guanidina, Isoprotiolana, Piroquilon1 Diclomezina1 Quinoxifen1 Cloridrato de Propamocarb1 Espiroxa- mina, Cloropicrina, Dazomet1 Metam-sódio, Metrafenona, UBF-307, Dicloci- met, Proquinazid1 Amisulbrom1 KIF-7767, Syngenta 446510 e Fluopicolida.
(31) A composição fungicida mista de acordo com (29) acima, em que o dito outro composto de ingrediente fungicidamente ativo é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em um com- posto de anilinopirimidina, um composto de piridinamina, um composto de azol, um composto de ditiocarbamato, um composto orgânico de cloro, um composto de imidazol, um composto de cobre, um composto de dicarboximi- da, um composto de anilida, um composto de piperazina, um composto de piridina, um composto de carbinol, um composto de fenilcarbamato, um composto de cianopirrol, um composto de estrobilurina, um composto de hidroxianilida e KIF-7767. 15 (32) A composição fungicida mista de acordo com o (29) acima,
em que o dito outro composto de ingrediente fungicidamente ativo é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em Mepanipi- rim, Pirimetanila, Ciprodinila, Fluazinam, Triadimefon, Bitertanol, Triflumizol1 Etaconazol, Propiconazol, Penconazol, Flusilazol, Miclobutanila, Ciprocona- 20 zol, Tebuconazol, Hexaconazol, Furconazol-cis, Procloraz, Metconazol, Epo- xiconazol, Tetraconazol, fumarato de Oxpoconazol, Sipconazol, Protiocona- zol, Triadimenol, Flutriafol, Difenoconazol, Fluquinconazol, Fenbuconazol, Bromuconazol, Diniconazol, Triciclazol, Probenazol, Simeconazol, Pefurazo- ato, Ipconazol, Imibenconazol, Maneb, Zineb, Mancozeb, Policarbamato, Metiram, Propineb, Ftalida, Clorotalonila, Quintozeno, Benomila, Tiofanato- Metila, Carbendazim, Ciazofamid, hidróxido cúprico, Oxina Cobre, Procimi- dona, Iprodiona, Vinclozolin, Boscalid, Dietofencarb, Fludioxonila, Fenpicloni- la, Azoxistrobina, Cresoxim-Metila, Metominofen, Trifloxistrobina, Picoxistro- bina, Orizastrobina, Dimoxistrobina, Piraclostrobina, Fluoxastrobina, Fluacri- pirina, Fenexamid, Polioxinas, Iminoctadina, MTF-753 e KIF-7767.
(33) Um método para controlar fungos nocivos, que compreen- de aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida do ácido carboxí- lico da fórmula (I) acima ou um sal desse.
(34) Um método para controlar fungos nocivos, que compreen- de aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida do ácido carboxí- lico da fórmula (l-a) acima ou um sal disso.
(35) O método para controlar fungos nocivos de acordo com (33) ou (34) acima, em que os fungos nocivos são Ascomicetos ou Deutero- micetos.
(36) Um método para controlar doenças de plantas, que com- preende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal disso.
(37) Um método para controlar doenças de plantas, que com- preende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (l-a) acima ou um sal desse.
(38) O método para controlar doenças de plantas de acordo com (36) ou (37) acima em que as doenças de planta são doenças de plan- tas causadas por Ascomicetos ou Deuteromicetos.
(39) O método para controlar doenças de plantas de acordo com (38) acima, em que as doenças de planta causadas por Ascomicetos ou Deuteromicetos são mofo cinzento, doenças causadas por Sclerotinia, míl- dio, brusone, mancha das glumas, ou doenças de planta causadas por Al- ternaria.
(40) Um método para proteger plantas de cultivo, que compre- ende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido car- boxílico da fórmula (I) ou um sal disso.
(41) Um método para proteger cultivos de plantas, que compre- ende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido car- boxílico da fórmula (l-a) ou um sal disso.
(42) Um método para melhorar o rendimento dos cultivos, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida do áci- do carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso.
(43) Um método para melhorar o rendimento dos cultivos, que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de áci- do carboxílico da fórmula (l-a) ou um sal disso.
Agora, a presente invenção será descrita em mais detalhes com referência aos Exemplos. Entretanto, deve ser compreendido que a presente invenção não está restrita a eles de nenhuma maneira. Primeiramente, pre- parações para o derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse serão descritas.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1
Preparação de N-[(3'-difluorometóxi-1,1-dimetil)fenacil]-3-trifluo- rometil-2-piridinocarboxamida (composto No. 1-21 mencionado posteriormente)
(1) Um reagente de Grignard preparado pelo uso de 0,75 g de magnésio, 4,46 g de 2-bromopropano e 24 ml de éter dietílico anidro, foi adi- cionado por gotejamento a uma mistura compreendendo 4,09 g de 3- difluorometoxibenzonitrila e 20 ml de éter dietílico anidro. Após o término da adição por gotejamento, a mistura foi reagida em temperatura ambiente por 27 horas. A mistura de reação foi colocada em água gelada, e ácido sulfúrico a 6N foi adicionado para tornar a mistura fracamente ácida, seguido por agi- tação por 0,5 hora. A mistura foi extraída com éter dietílico e lavada com á- gua. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatogra- fia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n- hexano = 1/19), para se obter 2,04 g de 3-difluorometoxi-isobutirofenona. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3/300 MHz) 1,23(d,6H), 3,52(m,1H), 6,56(t,1 H), 7,32(dd,1 H), 7,48(t,1H), 7,70 (s,1H), 7,80(d,1 H)
(2) 3,58 g de tribrometo de feniltrimetilamônio foram adiciona- dos a uma mistura compreendendo 2,04 g de 3-difluorometoxi-isobu- tirofenona e 30 ml de tetra-hidrofurano, seguido por uma reação por 2 horas à temperatura ambiente. A mistura de reação foi filtrada e o filtrado foi con- centrado sob pressão reduzida para se obter 2,79 g de a-bromo-3-difluoro- metoxi-isobutirofenona oleosa. (3) 1,24 g de azida sódica foi adicionado à mistura que com- preende 2,79 g de a-bromo-3-difluorometoxi-isobutirofenona e 35 ml de sul- fóxido de dimetila, seguido por uma reação por 1 hora a 50°C. A mistura de reação foi colocada em água e extraída com acetato de etila, seguido por lavagem com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/9), para se obter 2,21 g de a-azida-3-difluorometoxi- isobutirofenona oleosa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3/300 MHz) 1,61 (s, 6H), 6,56 (t,1H), 7,34 (dd,1H), 7,48 (t,1H), 7,86 (s,1H), 7,98 (d,1 H)
(4) Uma mistura compreendendo 2,18 g de a-azida-3-difluo- rometoxi-isobutirofenona, 35 ml de metanol e 0,109 g de paládio carbono a
5% foi reagida por 1,5 hora à temperatura ambiente em atmosfera de hidro- gênio. A mistura de reação foi filtrada através de celite e o filtrado foi concen- trado sob pressão reduzida. Ao resíduo, foi adicionado acetato de etila e o gás de cloreto de hidrogênio foi introduzido sob resfriamento com gelo, se- guido pela concentração sob pressão reduzida para se obter 1,76 g de clori- drato de a-amino-3-difluorometoxi-isobutirofenona.
(5) 0,33 g de trietilamina foi adicionado a uma mistura com- preendendo 0,3 g de cloridrato de a-amino-3-difluorometoxi-isobutirofenona e 10 ml de 1,2-dicloroetano e uma mistura compreendendo 0,26 g de cloreto de ácido 3-trifluorometilpicolínico e 5 ml de 1,2-dicloroetano foi adicionada por gotejamento sob resfriamento com gelo. Após o término da adição por gotejamento, a mistura foi reagida em temperatura ambiente por 2 horas. A mistura de reação foi lavada com água e a camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 2/3) para se obter 0,35 g do pro- duto desejado que tem um ponto de fusão entre 81 e 83°C. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCl3/400 MHz) 1,80(s,6H), 6,48(t,1H), 7,21(dd,1H), 7,36(t,1H), 7,57(dd,1H), 7,78 (s,1H), 7,87(d,1 H), 8,10(d,1H), 8,18(s,1H), 8,75(d,1H)
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2
Preparação de N-[(3',4'-dicloro-1,1-dimetil)fenacil]-3-trifluorome- til-2-piridinocarboxamida (composto No. 1-9 mencionado posteriomente)
(1) Uma mistura compreendendo 10,0 g de cloreto de 3,4- diclorobenzoíla, 9,31 g de 2-bromoisobutirato de etila e 90 ml de éter dietílico anidro foi adicionada por gotejamento a 3,12 g de zinco, em uma atmosfera de nitrogênio, seguido por uma reação por 15 horas sob refluxo. A mistura de reação foi filtrada através de celite e o filtrado foi lavado com ácido sulfú- rico a 20% e então com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolve- dor: acetato de etila/n-hexano = 1/19) para se obter 8,7 g de 2-(3',4'-dicloro- benzoil)isobutirato de etila oleoso. Os dados do espectro RMN desse produ- to são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCl3/400 MHz)
1,11 (t,3H), 1,52 (s,6H), 4,14 (q,2H), 7,48 (d,1H), 7,63 (dd,1H), 7,96 (d,1H)
(2) Uma mistura compreendendo 8,7 g de 2-(3',4'-dicloroben- zoil) isobutirato de etila, 14,2 ml de ácido sulfúrico, 14,2 ml de água e 40 ml de ácido acético foi reagida por 15 horas sob refluxo. A mistura de reação foi colocada em gelo e água e extraída com acetato de etila, seguido por lava- gem com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cro- matografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de eti- la/n-hexano = 1/19) para se obter 6,47 g de 3,4-dicloroisobutirofenona oleo- sa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCl3/400 MHz) 1,21(d,6H), 3,46(m,1H), 7,55(d,1H), 7,79(dd,1H), 8,02(d,1H) (3) 9,32 g de tribrometo de feniltrimetilamônio foram adiciona- dos a uma mistura compreendendo 6,47 g de 3,4-dicloroisobutirofenona e 100 ml de tetra-hidrofurano, seguido por uma reação por 4 horas em tempe- ratura ambiente. A mistura de reação foi filtrada, e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para se obter 6,39 g de a-bromo-3,4-dicloroiso- butirofenona oleosa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3/300 MHz) 2,01(s,6H), 7,50(d,1H), 8,0(dd,1H), 8,20(d,1H)
(4) 2,8 g de azida sódica foram adicionados a uma mistura compreendendo 6,39 g de a-bromo-3,4-dicloroisobutirofenona e 60 ml de dimetilsulfóxido, seguido por uma reação por 1 hora a 50°C. A mistura de reação foi colocada em água e extraída com acetato de etila, seguido por lavagem com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/9) para se obter 6,34 g de a-azida-3,4-dicloroisobutiro- fenona oleosa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue: 1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3/300 MHz)
1,60(s,6H), 7,53(d,1H), 7,97(dd,1H), 8,20(d,1H) (5) 7,74 g de trifenilfosfina foram adicionados a uma mistura compreendendo 6,34 g de a-azida-3,4-dicloroisobutirofenona, 90 ml de tetra- hidrofurano e 3,2 ml de água, seguido por uma reação por 23 horas em tem- peratura ambiente. A mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzi- da e ao resíduo, água e então ácido clorídrico foram adicionados para torná- lo fracamente ácido, seguido por lavagem com éter dietílico. A camada a - quosa foi neutralizada com solução de hidróxido de sódio aquoso e extraída com éter dietílico. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio ani- dro e concentrada sob pressão reduzida. Acetato de etila foi adicionado ao resíduo e gás de cloreto de hidrogênio foi introduzido sob resfriamento com gelo. O sólido formado foi coletado por filtração e seco para se obter 5,92 g de cloridrato de a-amino-3,4-dicloroisobutirofenona. (6) 0,33 g de trietilamina foi adicionado a uma mistura com- preendendo 0,3 g de cloridrato de a-amíno-3,4-dicloroisobutirofenona e 10 ml de 1,2-dicloroetano, seguido por agitação por 0,2 hora em temperatura ambiente. A mistura foi então resfriada com gelo e uma mistura compreen- dendo 0,27 g de cloreto de ácido 3-trifluorometilpicolínico e 2 ml de 1,2- dicloroetano, foi adicionada por gotejamento, seguido por uma reação por 1,5 hora em temperatura ambiente. A mistura de reação foi diluída com di- clorometano e lavada com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolve- dor: acetato de etila/n-hexano = 2/3) para se obter 0,29 g do produto deseja- do que tem um ponto de fusão entre 106 a 109°C. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,77 (s,6H), 7,41 (d,1H), 7,57 (dd,1H), 7,87 (dd,1H), 8,10-8,12
(m,2H), 8,14 (d,1H), 8,76 (d,1H) EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3
Preparação de N-[(4'-metóxi-2'-metil-1,1-dimetil)fenacil]-3-trifluo- rometil-2-piridinocarboxamida (composto No. 1-3 mencionado depois) (1) Uma mistura compreendendo 5,7 g de cloreto de isobutirila
e 5 ml de dissulfeto de carbono foi adicionada por gotejamento a uma mistu- ra compreendendo 7,15 g de cloreto de alumínio e 20 ml de dissulfeto de carbono em uma temperatura não superior a 10°C, seguido por uma reação por 0,5 hora. Então uma mistura compreendendo 5,0 g de m-cresol e 5 ml de dissulfeto de carbono foi adicionada por gotejamento a uma temperatura não superior a 5°C, seguido por uma reação por 4 horas à temperatura ambiente. A mistura de reação foi colocada em uma mistura de gelo e água e ácido hidroclorídrico e extraída com cloreto de metileno, seguido por lavagem com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro e então con- centrada sob pressão reduzida. Ao resíduo, 60 ml de tetra-hidrofurano, 30 ml de água e 3,7 g de hidróxido de sódio foram adicionados, seguido por uma reação por 1,5 hora em temperatura ambiente. A mistura de reação foi con- centrada sob pressão reduzida e então colocada água gelada, levemente acidificada com ácido sulfúrico diluído e extraída com acetato de etila. A ca- mada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/9) para se obter 2,45 g de 4-hidróxi-2-metilisobutirofenona sólida. Os dados do es- pectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,15(d,6H), 2,43(s,3H), 3,40(m,1H), 6,70(m,2H), 7,57(d,1H) (2) Uma mistura compreendendo 0,62 g de sulfato de dimetila
e 3 ml de dimetiIformamida foi adicionada a uma mistura compreendendo 0,8 g de 4-hidróxi-2-metilisobutirofenona, 0,68 g de carbonato de potássio e 15 ml de dimetiIformamida, seguido por uma reação por 3 horas em temperatu- ra ambiente. A mistura de reação foi colocada em água, extraída com aceta- to de etila e lavada com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolve- dor: acetato de etila/n-hexano = 1/9) para se obter 0,59 g de 4-metóxi-2- metilisobutirofenona oleosa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,13(d,6H), 2,46(s,1H), 3,38(m,1H), 6,72(m,2H), 7,59(d,1H) (3) 1,16 g de tribrometo de feniltrimetilamônio foi adicionado a uma mistura compreendendo 0,59 g de 4-metóxi-2-metilisobutirofenona e 15 ml de tetra-hidrofurano, seguido por uma reação por 2,5 horas em tempera- tura ambiente. Éter dietílico foi adicionado à mistura de reação e um material insolúvel foi filtrado. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para se obter 0,7 g de a-bromo-4-metóxi-2-metilisobutirofenona oleosa. 0,4 g de azi- da sódica foi adicionado a uma mistura compreendendo 0,7 g de a-bromo-4- metóxi-2-metilisobutirofenona e 8 ml de dimetilsulfóxido, seguido por uma reação por 1,5 hora a 50°C. A mistura de reação foi colocada em água, ex- traída com acetato de etila e então lavada com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e então concentrada sob pressão redu- zida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (sol- vente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/9) para se obter 0,67 g de α-azida-4-metóxi-2-metilisobutirofenona oleosa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3/300 MHz)
1,54 (s,6H), 2,33 (s,1H), 3,81 (s,3H), 6,72 (dd,1H), 6,75 (d,1H), 7,61 (d,1H)
(4) Uma mistura compreendendo 0,19 g de a-azida-4-metóxi- 2-metilisobutirofenona, 10 ml de metanol e 13 mg de paládio carbono a 5% foi reagida por 1 hora em temperatura ambiente em uma atmosfera de hi- drogênio. A mistura de reação foi filtrada através de celite e o filtrado foi con- centrado sob pressão reduzida para se obter 0,17 g de a-amino-4-metóxi-2- metilisobutirofenona oleosa.
(5) 0,10 g de trietilamina foi adicionado a uma mistura com- preendendo 0,17 g de a-amino-4-metóxi-2-metilisobutirofenona e 10 ml de tetra-hidrofurano e uma mistura compreendendo 0,17 g de cloreto de ácido 3-trifluorometilpicolínico e 2 ml de tetra-hidrofurano foi adicionada por gote- jamento a esta sob resfriamento com gelo. Após o término da adição por gotejamento, a mistura foi reagida por 1 hora em temperatura ambiente. A mistura de reação foi extraída com acetato de etila e lavada com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio anidro e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 3/7) para se obter 0,25 g do produto desejado que tem um ponto de fusão entre 116 a 118°C. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3/300 MHz)
1,81(s,6H), 2,38(s,3H), 3,79(s,3H), 6,65(dd,1H), 6,76(d,1H), 7,49 (d,1H), 7,53(dd,1H), 8,11(d,1H), 8,40(s,1H), 8,73(d,1H)
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 4
Preparação de N-[2-[(2,2-diflúor-4-metil-1,3-benzodioxolan-5-il) carbonil]-2-propil]-3-trifluorometil-2-piridinocarboxamida (composto No. 2-1 mencionado depois)
(1) 52,7 ml de n-butil-lítio (solução de n-hexano a 1,56 M) foram adi- cionados por gotejamento a uma mistura compreendendo 8,77 g de di- isopropilamina e 150 ml de tetra-hidrofurano em uma atmosfera de nitrogê- nio a -20°C, seguido por agitação por 30 minutos na mesma temperatura. Em uma temperatura não superior a -50°C, 15,0 g de 5-bromo-2,2-diflúor- 1,3-benzodioxolano foram adicionados por gotejamento, seguido por agita- ção por 30 minutos na mesma temperatura. 19,7 ml de iodeto de metila fo- ram adicionados por gotejamento em uma temperatura não superior a -70°C, então a mistura foi aquecida até a temperatura ambiente e reagida por 15 horas. Após o término da reação, a mistura de reação foi colocada em água, levemente acidificada com ácido clorídrico e então extraída com éter de die- tila. A camada orgânica foi lavada com água, seca em sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatogra- fia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: n-hexano) para se obter 12,54 g de 5-bromo-2,2-diflúor-4-metil-1,3-benzodioxolano oleoso. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz)
2,34(s,3H), 6,79(d,1H), 7,27(d,1H)
(2) 35,2 ml de n-butil-lítio (solução de n-hexano a 1,56 M) fo- ram adicionados por gotejamento a uma mistura compreendendo 12,54 g de 5-bromo-2,2-diflúor-4-metil-1,3-benzodioxolano e 150 ml de éter dietílico a - 50°C em uma atmosfera de nitrogênio, seguido por agitação por 30 minutos na mesma temperatura. Em uma temperatura não superior a -70°C, 5,4 g de isobutilaldeído foram adicionados por gotejamento e então a mistura foi a - quecida até a temperatura ambiente e reagida por 15 horas. Após o término da reação, a mistura de reação foi colocada em água, levemente acidificada com ácido clorídrico e extraída com éter dietílico. A camada orgânica foi la- vada com água, seca em sulfato de magnésio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/9) para se obter 10,65 g de 1-(2,2-diflúor-4-metil-1,3-benzodioxolan-5-il)-2-metilpropanol ole- oso. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue: 1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 0,84(d,3H), 1,02(d,3H),1,94(m,1H),2,29(s,3H),4,57(m,1H), 6,90 (d,1H),7,14(d,1 H)
(3) Uma mistura compreendendo 10,65 g de 1-(2,2-diflúor-4- metil-1,3-benzodioxolan-5-il)-2-metilpropanol e 35 ml de diclorometano foi adicionada a uma mistura compreendendo 11,7 g de clorocromato de piridí- nio, 5,94 g de acetato de sódio e 100 ml de diclorometano em temperatura ambiente, seguido por uma reação por 2 horas na mesma temperatura com agitação. Após o término da reação, a mistura de reação foi filtrada através de celite e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi puri- ficado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/19) para se obter 5-(2,2-diflúor-4-metil-1,3- benzodioxolanil)2-propil cetona oleosa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,16(d,6H), 2,40(s,3H), 3,35(m,1H), 6,94(d,1H), 7,39(d,1H) (4) 13,41 g de tribrometo de feniltrimetilamônio foram adiciona- dos a uma mistura compreendendo 8,64 g de 5-(2,2-diflúor-4-metil-1,3- benzodioxolanil)2-propil cetona e 86 ml de tetra-hidrofurano, seguido por uma reação por 2 horas em temperatura ambiente. Após o término da rea- ção, a mistura de reação foi filtrada e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para se obter 11,4 g de 2-bromo-2-propil 5-(2,2-diflúor-4-metil-1,3- benzodioxolamil) cetona oleosa 4,64 g de azido sódico foi adicionado a uma mistura compreendendo 11,4 g de 2-bromo-2-propil 5-(2,2-diflúor-4-metil-1,3- benzodioxolanil)cetona e 69,6 ml de dimetilsulfóxido, seguido por uma rea- ção por 2 horas a 50°C. Após o término da reação, a mistura de reação foi colocada em água, extraída com éter dietílico e então lavada com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de magnésio e concentrada sob pres- são reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica- gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/9) para se obter 9,6 g de 2-azida-2-propil 5-(2,2-diflúor-4-metil-1,3-benzodioxolanil)cetona oleosa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue: 1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,57(s,6H), 2,27(s,3H), 6,94(d,1H), 7,38(d,1H) (5) Uma mistura compreendendo 0,20 g de 2-azida-2-propil 5- (2,2-diflúor-4-metil-1,3-benzodioxolanil)cetona, 5 ml de metanol e 20 mg de paládio carbono a 5%, foi reagida por 1 hora em temperatura ambiente em uma atmosfera de hidrogênio. Após o término da reação, a mistura de rea- ção foi filtrada através de celite e o filtrado foi concentrado sob pressão re- duzida para se obter 0,18 g de 2-amino-2-propil 5-(2,2-diflúor-4-metil-1,3- benzodioxolanil) cetona oleosa. 86 mg de trietilamina foram adicionados a uma mistura compreendendo 0,18 g de 2-amino-2-propil 5-(2,2-diflúor-4- metil-1,3-benzodioxolanil) cetona e 7 ml de 1,2-dicloroetano, e 0,15 g de clo- reto de ácido 3-trifluorometilpicolínico foram adicionados por gotejamento a isso sob resfriamento com gelo. Após o término da adição por gotejamento, a mistura foi reagida por 1,5 hora em temperatura ambiente. Após o término da reação, a mistura de reação foi lavada com água, seca em sulfato de só- dio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purifica- do por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: aceta- to de etila/n-hexano = 3/7) para se obter 0,20 g do produto desejado que tem um ponto de fusão entre 130 a 134°C. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,79 (s,6H), 2,37 (s,3H), 6,77 (d,1H), 7,31 (d,1H), 7,55 (dd,1H), 8,11 (d,1H), 8,16 (s,1H), 8,72 (d,1H)
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 5
Preparação de N-[[3'-(2-propilóxi)-1,1-dimetil]fenacil]-3-trifluoro- metil-2-piridinocarboxamida (composto No. 1-131 mencionado posteriormente) Usando 5,0 g de 3-isopropiloxibenzonitrila, 0,97 g de um produto viscoso desejado foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Prepara- ção 1 (1) a (5). Os dados do espectro RMN desse produto são como segue: 1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,28 (d, 6H), 1,82 (s, 6H), 4,55 (m, 1H), 6,97 (dd, 1H), 7,21 (d, 1Η), 7,47 (d, 1Η), 7,53 (m, 2Η), 8,10 (d, 1H), 8,73 (d, 1H)
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 6
Preparação de N[(3'-hidróxi-1,1-dimetil)fenacil]-3-trifluorometil-2- piridinocarboxamida (composto No. 1-130 mencionado posteriormente) 0,51 g de tetracloreto de titânio foi adicionado a uma mistura compreendendo 0,70 g de N-[[3'-(2-propilóxi)-1,1-dimetil]fenacil]-3-trifluoro- metil-2-piridinocarboxamida e 20 ml de cloreto de metileno sob resfriamento com gelo. Então, 0,36 g de cloreto de alumínio foi adicionado e então a mis- tura foi levada para temperatura ambiente e reagida por 13 horas. A mistura de reação foi colocada em gelo e extraída com cloreto de metileno. A cama- da orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro e então concentrada sob pressão reduzida para se obter 0,61 g de um produto viscoso desejado. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz)
1,78 (s,6H), 6,93 (dd,1H), 7,18 (t,1H), 7,51 (d,1H), 7,55 (m,2H), 8,11(d,1 H), 8,32 (s,1H), 8,72 (d,1H)
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 7
Preparação de N-[[3'-(2-pentilóxi)-1,1-dimetil]fenacil]-3-trifluorometil -2-piridinocarboxamida (composto No. 1-136 mencionado posteriormente) 0,18 g de carbonato de potássio, 2 mg de brometo de tetra n- butilamônio e 0,23 g de 2-bromopentano foram adicionados a uma mistura compreendendo 0,25 g de N-[(3'-hidróxi-1,1-dimetil)fenacil]-3-trifluorometil-2- piridinocarboxamida e 10 ml de dimetilformamida, seguido por uma reação por 27 horas a 50°C. A mistura de reação foi colocada em água, extraída com éter dietílico e lavada com água. A camada orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro e então concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolve- dor: acetato de etila/n-hexano = 2/3) para se obter 0,25 g do produto viscoso desejado. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 0,88 (t,3H), 1,22 (d,3H), 1,38 (s,6H), 4,36 (m,1H), 6,96 (dd,1H), 7,21 (t,1 H), 7,47 (d,1H), 7,52 (m,2H), 8,09 (d,1H), 8,36 (s,1H), 8,72 (d,1H) EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 8
Preparação de N-[[4'-(2-propilóxi)-1,1-dimetil]fenacil]-3-trifluoro- metil-2-piridinocarboxamida (composto No. 1-42 mencionado posteriomente) Usando 10,0 g de 4-isopropiloxibenzonitrila, 2,8 g do produto de- sejado que tem um ponto de fusão entre 118 e 120°C foram obtidos da mesma maneira que no Exemplo de Preparação 1 (1) a (5). Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,31 (d,6H) 1,85 (s,6H), 4,59 (m,1H), 6,82 (d,2H), 7,53(dd,1H), 8,03(d,2H), 8,09(d,1H), 8,48(s,1H), 8,74(d,1H)
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 9
Preparação de N-[(4'-hidróxi-1,1-dimetil)fenacil]-3-trifluorometil-2- piridinocarboxamida (composto No. 1-71 mencionado posteriormente) 2,02 g de tetracloreto de titânio foram adicionados a uma mistura compreendendo 2,8 g de N-[[4'-(2-propilóxi)-1,1-dimetil]fenacil]-3-trifluoro- metil-2-piridinocarboxamida e 70 ml de cloreto de metileno sob resfriamento com gelo. Então, 1,42 g de cloreto de alumínio foi adicionado e então a mis- tura foi trazida para temperatura ambiente e reagida por 16 horas. A mistura de reação foi colocada em gelo e cloreto de metileno foi adicionado, seguido por agitação. Um material insolúvel foi filtrado e o sólido foi dissolvido em acetato de etila e lavado com água. O produto obtido foi seco em sulfato de sódio anidro e então concentrado sob pressão reduzida para se obter 2,3 g do produto desejado que tem um ponto de fusão de 238 a 240°C. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,59 (s,6H), 6,59 (d,2H), 7,38 (dd,1H), 7,80 (d,2H), 7,91(d,1H), 8,37(s,1H), 8,58(d,1 H)
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 10
Preparação de N-[(4'-ciclopentilóxi-1,1-dimetil)fenacil]-3-trifluoro- metil-2-piridinocarboxamida (composto No. 1-72 mencionado posteriormente) 0,12 g de carbonato de potássio e 0,34 g de iodeto de ciclopenti- Ia foram adicionados a uma mistura compreendendo 0,15 g de N-[(4'-hidróxi- 1,1-dimetil)fenacil]-3-trifluorometil-2-piridinocarboxamida e 8 ml de dimetil- formamida, seguido por uma reação por 20 horas a 90°C. A mistura de rea- ção foi colocada em água, extraída com éter dietílico e lavada com água. A camada orgânica foi lavada com solução de hidróxido de sódio aquosa e lavada com água. Então, ela foi seca em sulfato de sódio anidro e concen- trada sob pressão reduzida. Ao resíduo, n-hexano foi adicionado, e o sólido foi coletado por filtração para se obter 0,14 g do produto desejado que tem um ponto de fusão de 132 a 134°C. Os dados do espectro RMN desse pro- duto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,58 (m,4H), 1,70-1,90 (m,4H), 1,84 (s,6H), 4,78 (m,1H), 6,81 (d,2H), 7,53 (dd,1H), 8,03 (d,2H), 8,09(d,1 H), 8,49(s,1 H), 8,74(d,1H)
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 11
Preparação de N-[[4'-(2-heptilóxi)-1,1-dimetil]fenacil]-3-trifluorometil- 2-piridinocarboxamida (composto No. 1-119 mencionado posteriormente) (1)Usando 25,0 g de 4-isopropiloxibenzonitrila, 22,4 g de a-azi- da-4-isopropiloxisobutirofenona oleosa foram obtidos da mesma maneira que no Exemplo de Preparação 1 (1) a (3). Os dados do espectro RMN desse pro- duto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,34(d,6H), 1,64(s,6H), 4,63(m,1H), 6,88(d,2H), 8,13(d,2H)
(2) 1,1 g de tetracloreto de titânio foi adicionado a uma mistura compreendendo 1,38 g de a-azida-4-isopropiloxisobutirofenona e 20 ml de cloreto de metileno sob resfriamento com gelo. Então, 0,75 g de cloreto de alumínio foi adicionado e a mistura foi trazida para temperatura ambiente e reagida por 17 horas. A mistura de reação foi colocada em gelo e extraída com acetato de etila. A camada orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro e então concentrada sob pressão reduzida para se obter 1,1g de a-azida-4- hidroxisobutirofenona oleosa. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 1,58(s,6H), 6,86(d,2H), 8,11(d,2H) (3) Uma mistura compreendendo 1,02 g de dietilazocarboxilato (solução de tolueno a 40%) e 2 ml de tetra-hidrofurano foi adicionada por gotejamento a uma mistura compreendendo 0,40 g de a-azida-4- hidroxisobutirofenona, 0,25 g de 2-heptanol, 0,61 g de trifenilfosfina e 10 ml de tetra-hidrofurano, seguido por uma reação por 1 hora em temperatura ambiente. A mistura de reação foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 5/95) para se obter 0,34 g de a- azida-4-(2-heptilóxi)isobutirofenona oleosa. Os dados do espectro RMN des- se produto são como segue:
1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3MOO MHz) 0,82(t,3H), 1,22-1,37(m,7H), 1,26(d,3H), 1,53(s,6H), 1,68(m,1H), 4,39(m,1H), 6,82(d,2H), 8,08(d,2H)
(4) Uma mistura compreendendo 0,34 g de a-azida-4-(2-hepti- lóxi)isobutirofenona, 15 ml de metanol e 20 mg de paládio carbono a 5% foi reagida por 3,5 horas em temperatura ambiente em uma atmosfera de hi- drogênio. A mistura de reação foi filtrada através de celite e o filtrado foi con- centrado sob pressão reduzida para se obter 0,25 g de a-amino-4-(2-hepti- lóxi)isobutirofenona oleosa.
(5) 55 mg de trietilamina foram adicionados a uma mistura com- preendendo 0,125 g de a-amino-4-(2-heptilóxi)isobutirofenona e 10 ml de tetra-hidrofurano e uma mistura compreendendo 0,10 g de cloreto de ácido 3-trifluorometilpicolínico e 2 ml de tetra-hidrofurano foi adicionada por gote- jamento sob resfriamento com gelo. Após o termino da adição por goteja- mento, a mistura foi reagida por 2 horas em temperatura ambiente. Após adicionar água, a mistura foi extraída com acetato de etila e lavada com á- gua. A camada orgânica foi seca em sulfato de sódio anidro e então concen- trada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia em coluna de sílica-gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/2) para se obter 0,13 g do produto desejado que tem um ponto de fusão de 99 a 101 °C. Os dados do espectro RMN desse produto são como segue: 1H-RMN δ ppm (Solvente: CDCI3/400 MHz) 0,80(t,3H), 1,22(t,3H), 1,22-1,35(m,5H), 1,49(m,1H), 1,66(m,1H), 4,35 (m,1 H), 6,76(d,2H), 7,47(dd,1H), 7,98(d,2H), 8,04(d,1H), 8,43(s,1H), 8,69(d,1H)
Agora, exemplos típicos do derivado de amida de ácido carboxí- lico da fórmula (I) ou um sal disso estão descritos especificamente nas Tabe- las 1 e 2. Esses compostos podem ser preparados com base nos Exemplos de Preparação acima mencionados ou nos vários processos de produção acima mencionados. Nas Tabelas, No. representa o número do composto.
Além disso, Me representa metila, Et etila, Pr(n) propila normal, Pr(i) isopro- pila, Bu(n) butila normal, Bu(i) isobutila, Bu(sec) butila secundária e Ph feni- la. Além disso, com relação àqueles que não têm as propriedades físicas mostradas pelos pontos de fusão, os dados do espectro RMN são mostrados na Tabela 3.
Tabela 1
<table>table see original document page 54</column></row><table> <table>table see original document page 55</column></row><table> <table>table see original document page 56</column></row><table> <table>table see original document page 57</column></row><table>
Tabela 2
<formula>formula see original document page 57</formula>
<table>table see original document page 57</column></row><table> <table>table see original document page 58</column></row><table>
Tabela 3
<table>table see original document page 58</column></row><table> <table>table see original document page 59</column></row><table>
Agora, Exemplos de Teste para a composição da presente in-
venção serão descritos. Em cada teste, o índice de controle foi determinado com base nos seguintes padrões:
[índice de controle]: [Grau de surto da doença: Observação visual] 5: Sem lesões nem esporulação reconhecível
4: Extensão das lesões, número de lesões ou área de esporu- lação é menor do que 10% do lote não tratado
3: Extensão das lesões, número de lesões ou área de esporu- lação é menor do que 40% do lote não tratado
2: Extensão das lesões, número de lesões ou área de esporu- lação é menor do que 70% do lote não tratado
1: Extensão das lesões, número de lesões ou área de esporu- lação é pelo menos 70% do lote não tratado
EXEMPLO DE TESTE 1: Teste sobre o Efeito Preventivo Contra Oídio de Trigo
Trigo (cultivar: Norin-61-go) foi cultivado em um recipiente de plástico que tem um diâmetro de 7,5 cm e quando ele alcançou o estágio de 1,5 folha, 10 ml de uma solução química contendo o derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso ajustada para uma concen- tração prescrita foram aplicados por uma pistola de pulverização. Após a solução química ter secado (no mesmo dia da aplicação), conídios de Erysi- phe qraminis foram pulverizados e inoculados e mantidos em uma câmara de temperatura constante a 20°C. De 6 a 7 dias após a inoculação, a área de esporulação foi investigada e o índice de controle foi determinado de a- cordo com os padrões de avaliação acima. O teste foi realizado com relação aos compostos No. 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-9, 1-12, 1-20, 1-22, 1- 24, 1-46, 1-48, 1-67, 1-75, 1-76, 1-78, 1-80, 1-132 e 2-1 acima e todos os compostos mostraram efeitos com um índice de controle de 4 ou 5 em uma concentração de 500 ppm.
Com o propósito de comparação, o teste foi realizado com rela- ção ao composto No. 1-52 descrito em JP-A-2005-179234, isto é 3-flúor-N- (2-metil-1-oxo-(4'-(trifluorometóxi)bifenil-4-il)propan-2-il)isonicotinamida (da- qui em diante referido como Composto Comparativo 1), no qual o índice de controle em 500 ppm foi 1.
EXEMPLO DE TESTE 2: Teste sobre o Efeito Preventivo Contra o Oídio de Pepino
Pepino (cultivar: Sagamihanpaku) foi cultivado em um recipiente de plástico tendo um diâmetro de 7,5 cm e quando alcançou o estágio de 1,5 folha, 10 ml de uma solução química contendo o derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, ajustada para uma concentração prescrita foram aplicados por uma pistola de pulverização. Após a solução química ter secado (no mesmo dia da aplicação ou no dia seguinte), uma suspensão de conídios de Sphaerotheca fuliqinea foi pulverizada e inoculada e mantida em uma câmara de temperatura constante a 20°C. De 6 a 7 dias após a inoculação, a área de esporulação foi investigada e o índice de con- trole foi determinado de acordo com os padrões de avaliação acima. O teste foi realizado com relação aos compostos No. 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-15, 1-16, 1-17, 1-20, 1-22, 1-23, 1- 43, 1-46, 1-48, 1-58, 1-65, 1-66, 1-67, 1-74, 1-75, 1-76, 1-77, 1-78, 1-79, 1- 80, 1-81, 1-120, 1-122, 1-131, 1-136 e 2-1 e todos os compostos mostraram efeitos com um índice de controle de 4 ou 5 em uma concentração de 500 ppm.
EXEMPLO DE TESTE 3: Teste sobre o Efeito Preventivo Contra Brusone de Arroz
Arroz (cultivar: Nihonbare) foi cultivado em um recipiente de plástico tendo um diâmetro de 7,5 cm e quando alcançou o estágio de 1,5 folha 10 ml de uma solução química contendo o derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, ajustada para uma concentração prescrita, foram aplicados com uma pistola de pulverização. Após a solução química ter secado (no mesmo dia da aplicação ou no dia seguinte), uma suspensão de conídios de Pyricularia oryzae foi pulverizada e inoculada e mantida em uma caixa de inoculação a 20°C por 24 a 96 horas e após isso mantida em uma câmara de temperatura constante a 20°C. De 5 a 7 dias após a inoculação, o número de lesões foi investigado e o índice de controle foi determinado de acordo com os padrões de avaliação acima. O teste foi realizado com relação aos compostos No. 1-2 e 1-20 e todos os compostos mostraram efeitos com um índice de controle de 4 ou 5 em uma concentra- ção de 500 ppm.
EXEMPLO DE TESTE 4: Teste Sobre o Efeito Preventivo Contra a Podridão do Colo de Feijão
Feijão (cultivar: Taisyou Kintoki) foi cultivado em um recipiente de plástico tendo um diâmetro de 15 cm, e quando a folha principal se de- senvolveu suficientemente, 10 ml de uma solução química contendo o deri- vado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, ajustada para uma concentração prescrita, foram aplicados com uma pistola de pulve- rização. Após a solução química ter secado (no mesmo dia da aplicação ou no dia seguinte), disco de micélio de Sclerotinia sclerotiotum foi inoculado e mantido em uma câmara com temperatura constante a 20°C. Três dias após a inoculação, a extensão das lesões (mm) foi investigada e o índice de con- trole foi determinado de acordo com os padrões de avaliação acima. O teste foi realizado com relação aos compostos No. 1-1, 1-2, 1-11, 1-17, 1-18, 1-34, 1-43, 1-49, 1-58, 1-65, 1-66, 1-69, 70, 1-74, 1-77, 1-78, 1-79, 1-99, 1-100, 1- 25 105, 1 -106, 1 -113, 1 -119, 1 -120, 1 -122, 1 -131 e 1 -136 e todos os compostos mostraram efeitos com um índice de controle de 4 ou 5 em uma concentra- ção de 500 ppm.
EXEMPLO DE TESTE 5: Teste Sobre o Efeito Preventivo Contra Mancha das Glumas do Trigo
Trigo (cultivar: Norin-61-go) foi cultivado em um recipiente de plástico tendo um diâmetro de 7,5 cm e quando alcançou o estágio de 1,5 folha, 10 ml de uma solução química contendo o derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, ajustada para uma concentração prescrita, foi aplicada por uma pistola de pulverizar. Apóas a solução quími- ca ter secado (no mesmo dia da aplicação), uma suspensão de conídios de Septoria nodorum foi pulverizada e mantida em uma caixa de inoculação a 20°C por 72 a 96 horas e mantida posteriormente em uma câmara de tempe- ratura constante a 20°C. De 5 a 10 dias após a inoculação, o número de le- sões foi investigado e o índice de controle foi determinado de acordo com os padrões de avaliação acima. O teste foi realizado com relação aos compos- tos No. 1-13, 1-14, 1-61, 1-62, 1-64 e 1-72 e todos os compostos mostraram efeitos com um índice de controle de 4 ou 5 em uma concentração de 500 PPm-
EXEMPLO DE TESTE 6: Teste Sobre o Efeito Preventivo Contra Mofo Cin- zento do Feijão
Feijão (cultivar: Taisyou Kintoki) foi cultivado em um recipiente de plástico tendo um diâmetro de 15 cm, e quando a folha principal se de- senvolveu suficientemente, 10 ml de uma solução química contendo o deri- vado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, ajustada para uma concentração prescrita, foram aplicados com uma pistola de pulve- rização. Após a solução química ter secado (no dia seguinte ao da aplica- ção), uma suspensão de esporos de Botrytis cinerea (extrato de glicose de batata diluído para 50% com água) foi inoculada e mantida em uma câmara com temperatura constante a 20°C. De 3 a 4 dias após a inoculação, a ex- tensão das lesões (mm) foi investigada e o índice de controle foi determina- do de acordo com os padrões de avaliação acima. O teste foi realizado com relação aos compostos No. 1-1, 1-2, 1-7, 1-8, 1-10, 1-15, 1-16, 1-18, 1-34, 1- 49, 1-61, 1-62, 1-64, 1-68, 1-69, 1-70, 1-72, 1-81, 1-99, 1-100, 1-105, 1-106, 1-113 e 1-119 e todos os compostos mostraram efeitos com um índice de controle de 4 em uma concentração de 500 ppm.
Para a finalidade de comparação, o teste foi realizado com rela- ção ao Composto Comparativo 1, no qual o índice de controle em 500 ppm foi de 1.
Agora, Exemplos de Formulação da composição da presente invenção serão descritos abaixo. Entretanto, a proporção de peso, tipo de formulação ou semelhantes não estão restritos de nenhuma maneira aos Exemplos a seguir.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 1
(1) Composto da fórmula (I) 20 partes em peso
(2) Argila 72 partes em peso
(3) Lignina sulfonato de sódio 8 partes em peso
Os componentes acima são uniformemente misturados para se obter um pó molhável.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 2
(1) Composto da fórmula (I) 5 partes em peso
(2) Talco 95 partes em peso
Os componentes acima são uniformemente misturados para se obter um pó.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 3
(1) Composto da fórmula (I) 20 partes em peso
(2) Ν,Ν'-dimetilacetamida 20 partes em peso
(3) Alquil fenil éter de polióxi etileno 10 partes em peso
(4) Xileno 50 partes em peso
Os componentes acima são uniformemente misturados e dissolvidos para se obter um concentrado emulsificável.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 4
(1) Argila 68 partes em peso
(2) Lignina sulfonato de sódio 2 partes em peso
(3) Alquil aril sulfato de polióxi etileno 5 partes em peso
(4) Sílica fina 25 partes em peso
Uma mistura dos componentes acima e o composto da formula (I) são misturados em uma proporção em peso de 4:1 para se obter um pó molhável.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 5
(1) Composto da fórmula (I) 50 partes em peso
(2) Polialquilfenil fosfato-trietanolamina oxilada 2 partes em peso (3) Silicone 0,2 parte em peso
(4) Água 47,8 partes em peso
Os componentes acima são uniformemente misturados e pulve- rizados para se obter uma solução estoque e
(5) Policarboxilato de sódio 5 partes em peso
(6) Sulfato de sódio anidro 42,8 partes em peso
são ainda adicionados a isso, seguido por misturação uniforme, granulação e secagem para se obter grânulos dispersíveis em água.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 6
(1) Composto da fórmula (I) 5 partes em peso
(2) Éter octilfenílico de polioxietileno 1 parte em peso
(3) Fosfato de polioxietileno 0,1 parte em peso
(4) Carbonato de cálcio particulado 93,9 partes em peso
Os componentes (1) a (3) acima são preliminarmente misturados uni- formemente e diluídos com uma quantidade apropriada de acetona, a mistu- ra diluída é pulverizada sobre o componente (4) e a acetona é removida para se obter grânulos. EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 7
(1) Composto da fórmula (I) 2,5 partes em peso
(2) N-metil-2-pirrolidona 2,5 partes em peso
(3) Óleo de soja 95,0 partes em peso
Os componentes acima são uniformemente misturados e dissol- vidos para se obter uma formulação de volume ultrabaixo.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 8
(1) Composto da fórmula (I) 20 partes em peso
(2) Trietanolamina de fosfato de polialquilfenila oxilada 2 partes em peso
(3) Silicone 0,2 parte em peso
(4) Gomaxantana O1Iparteempeso
(5) Etileno glicol 5 partes em peso
(6) Água 72,7 partes em peso
Os componentes acima são uniformemente misturados e pulverizados para se obter um concentrado de suspensão a base de água.

Claims (24)

1. Composição fungicida, caracterizada pelo fato de que contém um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso como um ingrediente ativo: <formula>formula see original document page 65</formula> em que A é fenila que pode ser substituída por X1 benzodioxolanila que pode ser substituída por X1 ou benzodioxanila que pode ser substituída por X; B é -2- ou 3-piridila que pode ser substituída; cada um de R1 e R2 é alquila, ou R1 e R2 podem formar juntos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; X é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloal- quinila, hidróxi, alcóxi, haloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, alquinilóxi, ha- loalquinilóxi, cicloalquilóxi, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, haloalqueniltio, alquiniltio, haloalquiniltio, alquilsulfonilóxi, haloalquilsulfonilóxi, alcoxialcóxi, haloalcoxialcóxi, alcóxi-haloalcóxi, haloalcóxi-haloalcóxi, alcoxialquila, halo- alcoxialquila, alquiltioalquila, haloalquiltioalquila, fenila que pode ser substitu- ída por Y, fenóxi que pode ser substituído por Y, benzilóxi que pode ser substituído por Y, piridila que pode ser substituída por Y1 ou piridilóxi que pode ser substituído por Y; e Y é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila, alcóxi ou haloalcóxi, contanto que quando B for 3-piridila que pode ser substituída, A seja fenila que pode ser substituída por pelo menos dois X (tal que uma pluralidade de X pode ser iguais ou diferentes).
2. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizada pelo fato de que B é 2-piridila que pode ser substituída.
3. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizada pelo fato de que A é fenila que pode ser substituída por X, ben- zodioxolanila que pode ser substituída por X, ou benzodioxanila que pode ser substituída por X; B é 2-piridila que pode ser substituída; cada um de R1 e R2 é alquila, ou R1 e R2 podem formar juntos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; X é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila, alcóxi, haloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, alquini- lóxi, haloalquinilóxi, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, haloalquiltio, alquenilti- o, haloalqueniltio, alquiniltio, haloalquiniltio, fenila substituída por Y, fenóxi substituído por Y1 piridila substituída por Y1 ou piridilóxi substituído por Υ; e Y é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloal- quinila ou alcóxi.
4. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 3, ca- racterizada pelo fato de que A é fenila substituída por halogênio, alquila ou alcóxi; B é 2-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; e cada um de R1 e R2 é alquila.
5. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 4, ca- racterizada pelo fato de que A é fenila substituída por pelo menos dois subs- tituintes selecionados do grupo que consiste em halogênio, alquila e alcóxi.
6. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizada pelo fato de que B é 3-piridila que pode ser substituída.
7. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizada pelo fato de que A é fenila que pode ser substituída por X, ben- zodioxolanila que pode ser substituída por X, ou benzodioxanila que pode ser substituída por X; B é 3-piridila que pode ser substituída; cada um de R1 e R2 é alquila, ou R1 e R2 podem formar juntos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; X é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalqueni- la, alquinila, haloalquinila, alcóxi, haloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, al- quinilóxi, haloalquinilóxi, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, haloalqueniltio, alquiniltio, haloalquiniltio, fenila substituída por Y, fenóxi substituído por Y, piridila substituída por Y, ou piridilóxi substituído por Y; e Y é halogênio, al- quila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila ou alcóxi.
8. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 7, ca- racterizada pelo fato de que A é fenila substituída por halogênio, alquila ou alcóxi; B é 3-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; e cada um de R1 e R2 é alquila.
9. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 8, ca- racterizada pelo fato de que A é fenila substituída por pelo menos dois subs- tituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila e alcóxi.
10. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizada pelo fato de que A é benzodioxolanila substituída por halogênio ou alquila; B é 2- ou 3-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalqui- la; e cada um de R1 e R2 é alquila.
11. Composição fungicida de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizada pelo fato de que A é benzodioxanila substituída por halogênio ou alquila; B é 2- ou 3-piridila substituída por halogênio, alquila ou haloalquila; e cada um de R1 e R2 é alquila.
12. Derivado de amida de ácido carboxílico, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (I) ou um sal disso, como definido na reivin- dicação 1.
13. Derivado de amida de ácido carboxílico, caracterizado pelo fato de que apresenta a fórmula (1-a) ou um sal disso: <formula>formula see original document page 67</formula> em que Aa é fenila que pode ser substituída por X, Ba é 2-piridila que pode ser substituída; cada um de R1 e R2 é alquila, ou R1 e R2 podem formar jun- tos um anel de carbono saturado de 3 a 6 membros; X é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloalquinila, hidróxi, alcóxi, haloalcóxi, alquenilóxi, haloalquenilóxi, alquinilóxi, haloalquinilóxi, cicloalqui- lóxi, alquiltio, haloalquiltio, alqueniltio, haloalqueniltio, alquiniltio, haloalquiníl- tio, alquilsulfonilóxi, haloalquilsulfonilóxi, alcoxialcóxi, haloalcoxialcóxi, alcóxi- haloalcóxi, haloalcóxi-haloalcóxi, alcoxialquila, haloalcoxialquila, alquiltioal- quila, haloalquiltioalquila, fenila que pode ser substituída por Y, fenóxi que pode ser substituído por Y, benzilóxi que pode ser substituído por Y, piridila que pode ser substituída por Y1 ou piridilóxi que pode ser substituído por Y; e Y é halogênio, alquila, haloalquila, alquenila, haloalquenila, alquinila, haloal- quinila, alcóxi ou haloalcóxi.
14. Derivado de amida de ácido carboxílico ou um sal disso de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que Aa é fenila substituída por halogênio, alquila ou alcóxi; Ba é 2-piridila substituída por ha- logênio, alquila ou haloalquila; e cada um de R1 e R2 é alquila.
15. Derivado de amida de ácido carboxílico ou um sal disso, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que Aa é fenila substituída por pelo menos dois substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, alquila e alcóxi.
16. Composição fungicida mista, caracterizada pelo fato de que compreende um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, como definido da reivindicação 1, e outro composto de ingrediente fungicidamente ativo, como ingredientes ativos.
17. Composição fungicida mista de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o dito outro ingrediente fungicidamente ativo é pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em um composto de anilinopirimidina, um composto de piridinamina, um composto de azol, um composto de quinoxalina, um composto de ditiocar- bamato, um composto orgânico de cloro, um composto de imidazol, um composto de ciano acetamida, um composto de fenilamida, um composto de ácido sulfênico, um composto de cobre, um composto de isoxazol, um com- posto orgânico de fósforo, um composto de N-halogenotioalquila, um com- posto de dicarboxi-imida, um composto de benzanilida, um composto de ani- lida, um composto de piperazina, um composto de piridina, um composto de carbinol, um composto de piperidina, um composto de morfolina, um com- posto orgânico de estanho, um composto de uréia, um composto de ácido cinâmico, um composto de fenilcarbamato, um composto de cianopirrol, um composto de estrobilurina, um composto de oxazolidinona, um composto de tiazolcarboxamida, um composto de sililamida, um composto de carbamato de amida de aminoácido, um composto de imidazolidina, um composto de hidroxianilida, um composto de benzenossulfonamida, um composto de éter de oxima, um composto de fenoxiamida, um antibiótico, um composto de guanidina, Isoprotiolano, Piroquilon, Diclomezina1 Quinoxifen, Cloridrato de Propamocarb, Espiroxamina1 Cloropicrina, Dazomet, Metam-sódio, Metrafe- nona, UBF-307, Diclocimet1 Proquinazid1 Amisulbrom, KIF-7767, Syngenta -446510 e Fluopicolida.
18. Método para controlar fungos nocivos, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal desse, como definido na reivindicação 1.
19. Método para controlar fungos nocivos de acordo com a rei- vindicação 18, caracterizado pelo fato de que os fungos nocivos são Asco- micetos ou Deuteromicetos.
20. Método para controlar doenças de plantas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) acima ou um sal disso, como definido na reivindicação 1.
21. Método para controlar doenças de plantas de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que as doenças de planta são doenças de plantas causadas por Ascomicetos ou Deuteromicetos.
22. Método para controlar doenças de plantas de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que as doenças de planta cau- sadas por Ascomicetos ou Deuteromicetos são mofo cinzento, doenças cau- sadas por Sclerotinia, míldio, brusone, mancha das glumas, ou doenças de planta causadas por Alternaria.
23. Método para proteger plantas de cultivo, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um derivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, como definido na reivindicação 1.
24. Método para melhorar o rendimento dos cultivos, caracteri- zado pelo fato de que compreende aplicar uma quantidade eficaz de um de- rivado de amida de ácido carboxílico da fórmula (I) ou um sal disso, como definido na reivindicação 1.
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