CN102575414B - 聚酯纤维及其制造方法、布帛、纤维制品、聚酯成形品 - Google Patents

聚酯纤维及其制造方法、布帛、纤维制品、聚酯成形品 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异的聚酯纤维及其制造方法、布帛、纤维制品、聚酯成形品。其解决方案如下：对含有使酯形成性磺酸金属盐化合物和/或酯形成性磺酸鏻盐化合物进行共聚而得的聚酯的聚酯纤维或布帛或聚酯成形品实施酸性处理、或者对聚酯纤维或布帛或聚酯成形品赋予pH不足7.0的加工液，从而使聚酯纤维或布帛或聚酯成形品的pH不足7.0。

Description

聚酯纤维及其制造方法、布帛、纤维制品、聚酯成形品
技术领域
本发明涉及具有抗菌性、除臭性及防污性的聚酯纤维及其制造方法、布帛、纤维制品、聚酯成形品。
背景技术
以往，作为抗菌性聚酯纤维、抗菌性聚酯成形品，已提出将银离子、锌离子等无机类抗菌剂掺入纤维、成形品中的制品和通过后加工对纤维、成形品赋予壳聚糖等天然类抗菌剂、无机类抗菌剂的制品(例如，参照专利文献1、专利文献2、专利文献3)。
但是，在纤维、成形品中掺入了抗菌剂的制品中，存在纤维、成形品的色调变差的问题。而且，在通过后加工赋予抗菌剂的制品中，存在耐久性的问题。而且，使用含有银离子、锌离子等无机类抗菌剂的情况下，也存在环境问题。
另一方面，近年来，对聚酯纤维、聚酯成形品所要求的特性越来越高，不仅要求抗菌性还要求同时兼具其他特性。
专利文献1：特开平3-241068号公报
专利文献2：特开2004-190197号公报
专利文献3：国际公开第97/42824号手册
发明内容
本发明是鉴于上述背景完成的，其目的是提供抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异的聚酯纤维及其制造方法、布帛、纤维制品、聚酯成形品。
为了实现完成上述课题，本发明的发明人们进行了锐意的研究的结果，令人惊讶地发现通过使聚酯纤维酸性化而能够得到不仅抗菌性且除臭性、防污性也耐久性地优异的聚酯纤维，进而反复进行锐意研究，至此完成了本发明。
这样，根据本发明提供“一种聚酯纤维，其特征在于，含有聚酯，该聚酯纤维的pH不足7.0”。
此时，优选地，在所述聚酯中，相对于总聚酯重量，含有0.03～1.0重量％的硫。而且，优选地，所述聚酯是将下述通式(1)表示的酯形成性磺酸金属盐化合物和/或下述通式(2)表示的酯形成性磺酸鏻盐化合物，相对于构成聚酯纤维的全部酸成分以0.1摩尔％以上进行共聚而得的聚酯。
通式(1)
[化学式1]
式中，A1表示芳香族基团或脂肪族基团，X1表示酯形成性官能团，X2表示与X1相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，M表示金属，m表示正整数。
通式(2)
[化学式2]
式中，A2表示芳香族基团或脂肪族基团，X3表示酯形成性官能团，X4表示与X3相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，R1、R2、R3及R4表示选自烷基及芳基中的相同或不同基团，n表示正整数。
而且，优选地，对聚酯纤维进行了5次JIS L0217法规定的洗涤后，聚酯纤维的pH不足7.0。而且，优选地，所述聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚醚酯。而且，优选地，所述聚酯的特性粘度在0.15～1.5的范围内。
而且，优选地，酸性基团量相对于总聚酯重量在30～500eq/T的范围内。
对于本发明的聚酯纤维而言，优选聚酯纤维是皮芯型复合纤维，所述聚酯被配置于皮芯型复合纤维的皮部而形成。而且优选地，聚酯纤维的单纤维截面形状是异形。而且，优选地，聚酯纤维是假捻卷曲加工丝。而且，优选地，聚酯纤维是总纤度10～200dtex、单纤维纤度5.0dtex以下的复丝。而且，优选地，聚酯的拉伸强度为1.0cN/dtex以上。而且，优选地，聚酯纤维的抗菌性，在进行10次JIS L0217法规定的洗涤后，以用金黄色葡萄球菌作为JIS L1902测试菌的菌液吸收法测定的抑菌活性值计，为2.2以上。而且，优选地，聚酯纤维的除臭性为65％以上。而且，优选地，聚酯纤维的防污性是3级以上。
而且，根据本发明，提供一种布帛，其相对于布帛重量含有10重量％以上的上述的聚酯纤维。
此时，优选地，布帛是具有多层结构的多层结构布帛。而且，优选地，布帛的单位面积重量为50g/m2以上。而且，优选地，在布帛的至少一面上，以至少具有多角形通过角部连接的部分的图案附着防水剂而形成。而且，优选地，是在至少一面具有凹凸结构的布帛，仅在一面的凸部附着有防水剂。
而且，根据本发明，提供一种纤维制品，是选自用上述的布帛制成的运动装、户外装、雨衣、雨伞布、男装、女装、工作服、防护服、人造皮革、鞋类、箱包、窗帘、防水片材、帐篷、汽车座椅中的任一种。
而且，根据本发明提供一种聚酯纤维的制造方法，是上述聚酯纤维的制造方法，对含有将下述通式(1)表示的酯形成性磺酸金属盐化合物和/或下述通式(2)表示的酯形成性磺酸鏻盐化合物共聚而得的聚酯的聚酯纤维实施酸性处理。
通式(1)
[化学式3]
式中，A1表示芳香族基团或脂肪族基团，X1表示酯形成性官能团，X2表示与X1相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，M表示金属，m表示正整数。
通式(2)
[化学式4]
式中，A2表示芳香族基团或脂肪族基团，X3表示酯形成性官能团，X4表示与X3相同或不同的酯形成性官能团或者氢原子，R1、R2、R3及R4表示选自烷基及芳基中的相同或不同基团，n表示正整数。
此时，优选地，所述酸性处理在温度70℃以上的处理浴中进行。而且，优选地，所述酸性处理在pH5.0以下的处理浴中进行。而且，优选地，实施了酸性处理后的聚酯纤维的拉伸强度是酸性处理前的拉伸强度的0.1倍以上。而且，优选地，在所述酸性处理后，对聚酯纤维实施亲水加工。
而且，根据本发明，提供一种上述聚酯纤维的制造方法，其中，对聚酯纤维赋予pH不足7.0的加工液。
而且，根据本发明，提供一种聚酯成形品，其特征在于，含有聚酯，该聚酯成形品的pH不足7.0。
根据本发明，能够得到抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异的聚酯纤维及其制造方法、布帛、纤维制品、聚酯成形品。
附图说明
图1是模式性示出在本发明中可以使用的防水剂附着图案的一例(四角形以角部连续的图案)的图，涂黑部是防水部。
图2是模式性示出在本发明中防水剂附着在凸部的样子的图。
图3是实施例7中采用的编织图。
符号说明
1凸部
2凹部
3附着于凸部的防水剂
4试样
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的聚酯纤维是含有聚酯的聚酯纤维，该聚酯纤维是pH不足7.0(优选4.0～6.6、更加优选4.0～6.0、特别优选4.0～5.5)的聚酯纤维。本发明的聚酯纤维因pH不足7.0而令人惊讶地抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异。
在此，pH测定优选按以下的方法进行。即、优选将聚酯纤维在pH7.0的水中(中性水)中以浴比1∶5(聚酯纤维与中性水的重量比(聚酯纤维∶中性水)为1∶5)浸渍，在温度120℃下处理30分钟后，取出聚酯纤维，用市售的pH测量仪测定残留液的pH，将其作为聚酯纤维的pH。而且，也可以在聚酯纤维上放置市售的万能pH试纸，从其上方滴下pH7.0的水0.05～0.10cc，然后，用玻璃棒将万能pH试纸按压于聚酯纤维，从万能pH试纸转印到聚酯纤维上的颜色用灰度色标目测判定pH，从而测定聚酯纤维的pH。而且，可以按照JIS L 10186.51规定的方法，测定聚酯纤维的pH。
此处，作为形成上述聚酯纤维的聚酯，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸丙二醇酯。即，作为上述聚酯，优选以对苯二甲酸为主要的二官能性羧酸成分、以乙二醇、丙撑二醇、丁撑二醇等为主要二醇成分的聚亚烷基对苯二甲酸酯类聚酯。
而且，如专利第4202361号公报记载的那样，上述聚酯可以是将聚对苯二甲酸丁二醇酯作为硬段并将聚氧化乙烯二醇作为软段的聚醚酯、将聚对苯二甲酸丁二醇酯作为硬段并将聚(氧四甲撑)二醇作为软段的聚醚酯。而且，作为上述聚酯，可以是被回收利用或化学循环利用的聚酯，可以是如特开2004-270097号公报、特开2004-211268号公报记载的那样的使用含有特定磷化合物及钛化合物的催化剂得到的聚酯，可以是使用以生物质即来源于生物的物质作为原材料得到的单体成分而成的聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乳酸、聚乳酸立构复合物。
而且，作为聚酯，可以是用其他二官能性羧酸成分取代对苯二甲酸成分的一部分而得的聚酯，和/或可以是用其他二元醇化合物取代二羟醇成分的一部分而得的聚酯。
此时，作为所使用的对苯二甲酸以外的二官能性羧酸，可以例举异苯二酸、萘二羧酸、二苯二羧酸、二苯氧乙烷二羧酸、β-羟基乙氧基苯甲酸、p-氧苯甲酸、己二酸、癸二酸、1，4-环己烷二羧酸等芳香族、脂肪族、脂环族的二官能性羧酸。
作为上述二羟醇以外的二元醇，可以例举环己烷-1，4-甲醇、新戊二醇、双酚A、双酚S等脂肪族、脂环族、芳香族的二元醇化合物及聚氧化亚烷基二醇等。
而且，在聚酯实质上为线状的范围内，可以使用苯三甲酸、均苯四酸等聚羧酸；甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇等。
上述聚酯可以使用任意方法来合成。在代表性聚酯的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的情况下，通常，通过以下两个阶段反应来制造，即：第一阶段反应，使对苯二甲酸和乙二醇直接进行酯化反应、或者使对苯二甲酸二甲酯这样的对苯二甲酸低级烷基酯与乙二醇进行酯交换反应、或者使对苯二甲酸与环氧乙烷反应，从而生成对苯二甲酸的乙二醇酯和/或其低聚合物；以及第二阶段反应，在减压下加热第一阶段的反应生成物，使其发生缩聚反应直到获得所希望的聚合度。
上述聚酯优选其特性粘度在0.15～1.5范围内。如果聚酯的特性粘度小于0.15，则聚酯纤维的拉伸强度有下降的可能。反之，如果聚酯的特性粘度大于1.5，则制造聚酯时的生产率有下降的可能。
而且，如果上述聚酯含有硫(S)，则能通过后述的酸性处理而使聚酯纤维的pH变成不足7.0，因此优选。此时，相对于总聚酯重量，优选含有0.03～1.0重量％的硫(S)。如果聚酯中含有的硫的量小于该范围，则即使实施后述的酸性处理，也不能使聚酯纤维的pH变为不足7.0的可能。反之，如果聚酯中含有的硫的量大于该范围，则在实施了后述的酸性处理的情况下聚酯纤维的拉伸强度有下降的可能。
作为在上述聚酯中使硫(S)含有的方法，优选的是在上述聚酯中使酯形成性含磺酸基化合物共聚。作为该酯形成性含磺酸基化合物，只要是具有酯形成性官能团的含磺酸基化合物，则没有特别限定，作为优选物质，可以例举：下述式(1)表示的酯形成性磺酸金属盐化合物和/或下述(2)式表示的酯形成性磺酸鏻盐化合物。
式(1)
[化学式5]
式(2)
[化学式6]
在上式(1)中，A1表示芳香族基团或脂肪族基团，优选是碳数为6～15的芳香族烃基或碳数为10以下的脂肪族烃基。特别优选的A1是碳数6～12的芳香族烃基尤其是苯环。X1表示酯形成性官能团，具体可以例举下述式(3)等。
式(3)
[化学式7]
其中，R’是低级烷基或苯基，a及d是1以上的整数，b是2以上的整数。
而且，在上述通式(1)中，X2表示与X1相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，其中，优选为酯形成性官能团。M是碱金属或碱土类金属，m是正整数。其中，优选M为碱金属(例如锂、钠或钾)，且m是1。
作为上述通式(1)表示的酯形成性磺酸金属盐的优选具体例，可以例举3，5-二甲酯基苯磺酸钠，3，5-二甲酯基苯磺酸钾、3，5-二甲酯基苯磺酸锂、3，5-二羧基苯磺酸钠、3，5-二羧基苯磺酸钾、3，5-二羧基苯磺酸锂、3，5-二(β-羟基乙氧羰基)苯磺酸钠、3，5-二(β-羟基乙氧羰基)苯磺酸钾、3，5-二(β-羟基乙氧羰基)苯磺酸锂、2，6-二甲酯基萘-4-磺酸钠、2，6-二甲酯基萘-4-磺酸钾、2，6-二甲酯基萘-4-磺酸锂、2，6-二羧基萘-4-磺酸钠、2，6-二甲酯基萘-1-磺酸钠、2，6-二甲酯基萘-3-磺酸钠、2，6-二甲酯基萘-4，8-二磺酸钠、2，6-二羧基萘-4，8-二磺酸钠、2，5-双(羟乙氧基)苯磺酸钠、α-钠磺基琥珀酸等。上述酯形成性磺酸金属盐化合物可以只单独使用一种，也可以两种以上并用。
在上述通式(2)中，A2表示芳香族基团或脂肪族基团，与上述通式(1)中的A1的定义相同。X3表示酯形成性官能团，与上述通式(1)中的X1的定义相同，X4表示与X3相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，与上述通式(1)中的X2的定义相同。R1、R2、R3及R4表示选自烷基及芳基中的相同或不同的基团。N是正整数，其中，优选为1。
作为上述酯形成性磺酸鏻盐(盐)化合物的优选具体例，可以例举3，5-二羧基苯磺酸四丁基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸乙基三丁基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸苄基三丁基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸苯基三丁基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸四苯基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸丁基三苯基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸苄基三苯基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸四丁基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸乙基三丁基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸苄基三丁基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸苯基三丁基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸四苯基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸乙基三苯基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸丁基三苯基鏻盐、3，5-二羧基苯磺酸苄基三苯基鏻盐、3-羧基苯磺酸四丁基鏻盐、3-羧基苯磺酸四苯基鏻盐、3-甲酯基苯磺酸四丁基鏻盐、3-甲酯基苯磺酸四丁基鏻盐、3，5-二(β-羟基乙氧羰基)苯磺酸四丁基鏻盐、3，5-二(β-羟基乙氧羰基)苯磺酸四苯基鏻盐、3-(β-羟基乙氧羰基)苯磺酸四丁基鏻盐、3-(β-羟基乙氧羰基)苯磺酸四苯基鏻盐、4-羟基乙氧基苯磺酸四丁基鏻盐、2，6-二羧基萘-4-磺酸四丁基鏻盐、α-四丁基磺基琥珀酸鏻盐等。上述酯形成性磺酸鏻盐可以单独使用1种，也可以两种以上并用。
在上述共聚聚酯聚合物中，在不损害本发明的目的的范围内，根据需要可以含有微孔形成剂、阳离子染料可染剂、着色防止剂、热稳定剂、荧光增白剂、消光剂、着色剂、吸湿剂、无机粒子中的一种或两种以上。在聚酯中使上述酯形成性含磺酸基化合物共聚时，可以在上述的聚酯合成结束前的任意阶段，优选在第二阶段反应的初期以前的任意阶段进行添加即可。在并用2种以上时，各自的添加时期可以任意，也可以分别添加两者，也可以预先混合同时添加。
而且，上述聚酯也可以是如特开2009-161693记载的那样的常压阳离子可染性聚酯。
对上述聚酯纤维的纤维形态没有特别限定，但就增大纤维的表面积而得到优异的抗菌性、除臭性而言，比起短纤维(短纤纱)，优选长纤维(复丝)。特别是，优选上述聚酯纤维为皮芯型复合纤维，将上述共聚聚酯配置于皮部(鞘部)，将不共聚第3成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯等作为芯部，或者，上述聚酯纤维为并列型复合纤维、将聚酯纤维配置于1方、将不共聚第3成分的聚对苯二甲酸乙二醇酯等配置于另一方。
在上述聚酯纤维中，对单纤维的截面形状没有特别限定，但比起圆截面，三角、扁平、收缩部三个以上的带收缩部的扁平、圆中空、三角中空、四角中空、H型、W型、带翼截面等异形截面(即、圆截面以外的截面)，因其单纤维的表面积变大而优选。而且，也可以对所述聚酯纤维实施通常的空气加工、假捻卷曲加工、捻纱。特别是，就增加聚酯纤维的体积、增大纤维的表面积，得到优异的抗菌性、除臭性而言，优选实施假捻卷曲加工。此时，作为假捻卷曲加工纱的卷曲率，优选为1％以上。而且，也可以是如国际公开第2008/001920号手册中记载的那样的使具有S方向扭矩的假捻卷曲加工纱与具有Z方向扭矩的假捻卷曲加工纱复合而得到的低扭矩复合纱。
而且，在上述聚酯纤维中，作为单纤维纤度和长丝数，就增大纤维的表面积得到优异的抗菌性、除臭性而言，单纤维纤度越小越好，长丝数越大越好。作为单纤维纤度，优选5.0dtex以下(更加优选0.0001～2.5dtex，更加优选0.001～1.5dtex)。而且，长丝数优选30～50000根(更加优选30～200根)。而且，可以是如特公平7-63438号公报记载的那样的极细纤维、特开2009-024278号公报记载的那样的超级细纤维。作为上述聚酯纤维的总纤度(单纤维纤度与长丝数的乘积)，就得到优异的手感而言，优选为10～200dtex。
本发明的聚酯纤维例如能够通过以下的制造方法来制造。即，对含有将酯形成性磺酸金属盐化合物和/或酯形成性磺酸鏻盐化合物进行共聚而得的上述聚酯的聚酯纤维实施酸性处理。根据该方法，酯形成性磺酸金属盐化合物和/或酯形成性磺酸鏻盐化合物的离子部被质子化，聚酯纤维酸性化。
作为对聚酯纤维实施酸性处理的方法，例如，可以在由醋酸或苹果酸等调制成pH为5.0以下(优选2.0～5.0)的浴中以70℃以上(优选80～130℃，更加优选90～130℃)浸渍上述聚酯纤维20～40分钟。此时，可以将聚酯以丝条状态浸渍于浴中，也可以使用聚酯纤维得到布帛后，以布帛状态浸渍于浴中。另外，作为所使用的设备，可以使用公知的液流染色机。
此处，优选酸性处理后的聚酯纤维中，酸性基团量相对于纤维中的总聚酯重量，为30～500eq/T(更加优选50～300eq/T)。酸性基团量是使用苯甲醇分解聚酯，将该分解产物以氢氧化钠水溶液用微量滴定管滴定而测定的量。如果酸性基团量不足50eq/T，则本发明的聚酯纤维有时不能充分表达充分的除臭性、抗菌性、防污性。反之，如果酸性基团量超过500eq/T，则有时不能保持充分的强度。因此，不优选。
另外，可以在上述酸性处理之前和/或之后的工序中，对聚酯纤维实施常规法的染色加工、精炼、松散、前处理、后处理等各种加工。而且，还可以附加实施起毛加工、防水加工、砑光加工、紫外线遮挡或者防静电剂、抗菌剂、除臭剂、防虫剂、蓄光剂、回射剂、负离子生成剂等赋予功能的各种加工。
其中，在上述酸性处理后的工序中，如果对聚酯纤维实施亲水加工(吸汗加工)，则能得到更加优异的抗菌性、除臭性及防污性，因此优选。
在此，作为所述亲水加工，优选在染色时通过共浴加工等以相对于布帛重量为0.25～0.50重量％附着PEG二丙烯酸酯及其衍生物、聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物等亲水化剂。
这样得到的聚酯纤维具有耐久性优异的抗菌性、除臭性、防污性。虽然其机理尚不能完全解开，但推测为通过使聚酯纤维酸性化而降低了菌、臭成分。
在这样得到的聚酯纤维中，优选实施了酸性处理后的聚酯纤维的拉伸强度为1.0cN/dtex以上(更加优选为1.5～6.0cN/dtex)。优选与酸性处理前的聚酯纤维的拉伸强度对比，为0.1倍以上(更加有限0.4～1倍，特别优选0.5倍～1倍)。另外，可通过适当调整聚酯的特性粘度、聚酯中含有的硫量等而能使实施了酸性处理后的聚酯纤维的拉伸强度为1.0cN/dtex以上。
而且，优选实施了酸性处理后的聚酯纤维的质子化率为10％以上(更加优选为20～50％)。
其中，质子化率通过下式进行测定。
质子化率(％)＝(A-B)/A×100
A是用荧光X射线分析测定聚酯纤维而得到的官能团浓度，B是用原丝吸光分析测定聚酯纤维而得到的金属离子浓度。
而且，作为使聚酯纤维的pH不足7.0的其他制造方法，可以例举对聚酯纤维赋予pH不足7.0(优选5.0以下，更加优选2.0～5.0)的加工液。
此时，作为聚酯纤维，优选由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的聚酯纤维。而且，作为pH不足7.0的加工液，优选含有含磺酸基或羧酸基的酸性化合物。此时，作为酸性化合物的具体例子，优选例举乙烯基磺酸单体、乙烯基羧酸单体等。
此处，可以在丝条状态下对聚酯纤维赋予加工液，也可以在使用聚酯纤维得到布帛后，在布帛状态下赋予加工液。而且，作为赋予加工液的方法，优选公知的压吸法(padding method)。
另外，如果使上述加工液还含有具有亲水基的化合物(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物等)，则不仅能进一步提高抗菌性、除臭性、防污性，还能对聚酯纤维赋予吸湿性、防静电性，因此优选。而且，也优选使上述加工液含有粘合剂树脂。
这样得到的本发明的聚酯纤维由于纤维的pH不足7.0，因此具有耐久性优异的抗菌性、除臭性、防污剂。此时，作为聚酯纤维的抗菌性，在进行10次JIS L0217法规定的洗涤后，以JIS L1902菌液吸收法(测试菌：金黄色葡萄球菌)测定的抑菌活性值计，优选为2.2以上。而且，在进行10次JIS L0217法规定的洗涤后，以JIS L1902菌液吸收法(测试菌：金黄色葡萄球菌)测定的杀菌活性值计，优选为0以上。而且，作为聚酯纤维的除臭性，优选为65％以上。
其中，除臭性是在装入3L含有初期浓度100ppm的氨的空气的气体采样袋中放入10cm ×10cm试样，并用GASTEC公司制造的检测管测定2小时后的气体采样袋内的恶臭成分浓度，根据减少量求出臭气吸附率。
而且，作为聚酯纤维的防污性，优选3级以上。
其中，防污性是用JIS L1919C(使用亲油性污染物质3)中规定的污垢脱落容易度实验来测定的。
本发明的聚酯布帛是使用上述聚酯纤维形成的布帛。此时，优选在布帛中相对于布帛重量含有10重量％以上(更加优选40重量％以上，最优选100重量％)的上述聚酯纤维。
上述布帛由于使用上述聚酯纤维，因此布帛被酸性化。此时，布帛的pH优选不足7.0(优选4.0～6.6，更加优选4.0～6.0，特别优选4.0～5.5)。通过使布帛的pH不足7.0，使布帛的抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异。此时，作为布帛的抗菌性，在进行10次JIS L0217法规定的洗涤后，以JIS L1902菌液吸收法(测试菌：金黄色葡萄球菌)测定的抑菌活性值计，优选为2.2以上。而且，在进行10次JIS L0217法规定的洗涤后，以JIS L1902菌液吸收法(测试菌：金黄色葡萄球菌)测定的杀菌活性值计，优选为0以上。而且，作为布帛的除臭性，优选用上述方法测定为65％以上。而且，作为布帛的防污性，优选用上述方法测定为3级以上。
此处，pH的测定优选通过以下方法进行。即，在pH7.0的水中(中性水)以浴比1∶5(布帛与中性水的重量比(布帛∶中性水)为1∶5)浸渍布帛，在温度120℃下处理30分钟后，取出布帛，用市售的pH测量仪测定残留液的pH，将其作为布帛的pH。另外，也可以在布帛上放置市售的万能pH试纸，从其上方滴下pH7.0的水0.05～0.10cc，然后用玻璃棒将万能pH试纸按压于布帛，从万能pH试纸转印到布帛上的颜色用灰度色标目测判定pH，从而测定布帛的pH。而且，能够按照JIS L10186.51规定的方法，测定布帛的pH。
而且，对上述布帛的组织没有特别限定，可以是织物，也可以是针织物，也可以是无纺布。例如，作为织物的组织，可以例举平纹组织、斜纹组织、缎纹组织等三个基础组织、变化组织、变化斜纹组织等变化组织、经双层组织、纬双层组织等单向双织、经编绒、毛巾、丝绒等经绒毛组织、平绒、纬编天鹅绒、丝绒、灯芯绒等纬绒毛组织等。另外，具有这些织物组织的织物可以使用剑杆织机、喷气织机等通常的织机利用通常的方法来制造。对层数没有特别限定，可以是单层，也可以是具有2层以上的多层结构的织物。
而且，针织物的种类可以是纬编物，也可以是经编物。作为纬编组织，可优选地示例平针组织、罗纹组织、双罗纹组织、双反面组织、集圈组织、浮线组织、半畦编组织、网眼组织、毛圈组织等，作为经编组织，优选地示例了单梳栉经平组织、单梳栉经缎组织、双梳栉经绒组织、经平绒组织、罗纹背面起毛组织、提花组织等。另外，编织可以使用圆编织机、横编织机、经编机、拉舍尔编织机利用通常的方法进行编织。对层数没有特别的限定，可以是单层，也可以是具有2层以上的多层结构的针织物。
对于上述布帛，优选布帛为2层以上的多层结构织编物，并通过使构成各层的纤维的单纤维纤度不同、或使密度不同来提高基于毛细管现象的吸水性。而且，优选布帛为多层结构，并且在使用时将上述聚酯纤维配置于位于肌肤侧(里侧)的层中。
作为上述布帛的单位面积重量，就得到优异的抗菌性、除臭性而言，越大越好，优选50g/m2以上(更加优选100～250g/m2)。
而且，在所述的布帛为织物的情况下，就得到优异的抗菌性、除臭性而言，优选经丝的覆盖系数及纬丝的覆盖系数均为500～5000(更加优选500～2500)。另外，本发明所谓的覆盖系数CF通过下式表示。
经丝的覆盖系数CFp＝(DWp/1.1)1/2×MWp
纬丝的覆盖系数CFf＝(DWf/1.1)1/2×MWf
[DWp是经丝总纤度(dtex)，MWp是经丝织密度(根/2.54cm)，DWf是纬丝总纤度(dtex)，MWf是纬丝织密度(根/2.54cm)。]
对于上述布帛，如果像特开2005-336633号公报记载的那样，在布帛的至少一面上，以至少具有多角形通过角部连接的部分的图案附着有防水剂，则能够得到不仅抗菌性、除臭性、防污性优异且湿感少的布帛，因此优选。
这里，虽然防水剂可以附着在布帛的两面，但优选只附着在一面。通过只附着在一面，并将该面作为里面即将布帛用作衣料时成为人体肌肤侧的面，从而出汗时汗迅速被吸收并向外部侧的面扩散，因此还能够得到速干性。而且，如果只在一面附着防水剂，则也不易损坏柔软的手感，因此优选。另外，防水剂的向布帛的厚度方向渗透程度优选从赋予防水剂的面渗透厚度的1/2以下(更加优选1/5以下)。
另外，至少具有多角形以角部连接的部分的图案是指，如在图1模式性示出的多角形为四角形的情况，具有多角形之间以其角部接触的地方的图案。如此地，多角形通过角部在经向及纬向连续，则汗等水通过岛状的非防水部，在厚度方向扩散。其结果，在赋予了防水剂的面几乎不残留水，因此减少湿感。同时，多角形彼此之间以角部进行点接触，因此不会破坏柔软的手感。
此处，作为多角形，优选四角形或三角形。而且，作为多角形的尺寸，优选多角形的一边的长度为0.5～2.0mm(更加优选0.7～1.5mm)的范围内。该长度小于0.5mm，或反之大于2.0mm，均有吸水性降低，从而不能充分降低湿感的可能。
对于上述防水剂的附着图案，涂布部的面积比例优选在30～85％(更加优选40～70％)的范围内。如果该涂布部面积比例小于30％，则吸水时水在面方向扩大，有不能充分降低湿感的可能。反之，如果该涂布部面积比率大于85％，则不仅吸水性降低，还有可能破坏柔软的手感。
上述涂布部面积比例以下式表示。
涂布部面积比例(％)＝(涂布部面积)/((涂布部面积)+(非涂布部面积))×100
另外，对于上述图案，只要至少具有多角形彼此以角部连接的地方即可，优选多角形的全部数量中的30％以上(优选50％)的多角形以角部与其他多角形连接。而且，多角形只要是大致多角形的形状即可，多角形的边可以呈曲线。
而且，上述布帛优选如特开2006-249610号公报记载的那样在布帛的至少一面具有凹凸结构，并只在一面的凸部附着防水剂，这样能够得到不仅抗菌性、除臭性、防污性优异而且湿感少的布帛。
此处，作为布帛的结构，可以是仅在一面具有凹凸结构并在另一面具有平结构的布帛，也可以是双面具有凹凸结构的布帛。而且，还可以是具有空隙部的通常的网状布帛。
通过只在仅一面的凸部附着防水剂，使该面配置成位于肌肤侧而作为衣服使用，则出的汗穿过该面的凹部(布帛为网状布帛时为空隙部)被另一面吸收，或容易从附着有防水剂的凸部落下，从而不引起湿感。同时，由于防水剂只附着在局部，因此不破坏织编物的柔软的手感。
下面，对在布帛的至少一面具有凹凸结构且只在一面的凸部附着有防水剂的布帛的具体实施方式进行说明。
首先，第一方式的布帛是网状布帛，是只在一面附着有防水剂，在另一面不附着防水剂的布帛。此处，作为网状布帛，可以是厚度方向贯通的空隙的空隙率相对于布帛表面的面积为2～95％(更加优选20～60％)的通常的网状布帛。此时，防水剂向布帛的厚度方向的渗透程度优选为从赋予了防水剂的面渗透厚度的1/2以下(更加优选1/5以下)。
其次，第二方式的布帛是蜂窝纹针织物，是仅在一面的凸部附着有防水剂的针织物。蜂窝纹针织物是指，例如根据特开2006-249610号公报的图3的编织图编成的针织物，是仅在一面或两面具有凹凸结构的针织物。此处，防水剂优选如在图2中模式性示出的那样，仅附着在一面的凸部上。
其次，第三方式的织编物是双面波纹针织物，是防水剂只附着在一面的凸部上的针织物。双面波纹针织物是指，根据专利第3420083号公报的图2所示的编织图编成的针织物，是只在一面或两面具有凹凸结构的针织物。此处，优选防水剂只附着在一面的凸部上。
其次，第四方式的织编物是纬双层织物，是防水剂只附着在一面的凸部上的织物。纬双层织物是指，根据专利第3420083号公报的图1所示的编织图织成的织物，是只在一面或两面具有凹凸结构的织物。此处，优选防水剂只附着在一面的凸部上。
作为制造本发明的布帛的方法，可以例举使用含有将酯形成性磺酸金属盐化合物和/或酯形成性磺酸鏻盐化合物进行共聚而得的上述的聚酯的聚酯纤维，制造编织成布帛后，对该布帛实施上述酸性处理的方法；或在使用聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维等聚酯纤维制造编织成布帛后，对该布帛赋予pH不足7.0(优选5.0以下，特别优选2.0～5.0)的上述加工液的方法等。
其次，本发明的纤维制品是选自使用上述布帛制成的运动装、户外装、雨衣、伞布、男装、女装、工作服、防护服、人造皮革、鞋类、箱包、窗帘、防水片材、帐篷、汽车座椅中的任一种纤维制品。所述纤维制品由于使用了上述布帛，因此抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异。
虽然还未明确本发明的聚酯纤维及布帛及纤维制品抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异的理由，但推测为由于聚酯被酸性化，菌的繁殖变困难所造成。
其次，本发明的成形品是含有聚酯的聚酯成形品，该聚酯成形品的pH不足7.0(优选4.0～6.6、更加优选4.0～6.0、特别优选4.0～5.5)的聚酯成形品。本发明的聚酯成形品通过pH不足7.0，令人惊讶地抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异。
在此，pH测定优选按以下的方法进行。即、优选在pH7.0的水中(中性水)中以浴比1∶5(聚酯成形品与中性水的重量比(聚酯成形品∶中性水)为1∶5)浸渍聚酯成形品，在温度120℃下处理30分钟后，取出聚酯成形品，用市售的pH测量仪测定残留液的pH，并将其作为聚酯成形品的pH。而且，也可以在聚酯成形品上放置市售的万能pH试纸，从其上方滴下pH7.0的水0.05～0.10cc，然后，用玻璃棒将万能pH试纸按压于聚酯成形品，从万能pH试纸转印到聚酯成形品上的颜色用灰度色标目测判定pH，从而测定聚酯成形品的pH。而且，可以按照JIS L 10186.51规定的方法，测定聚酯成形品的pH。
而且，作为使聚酯成形品的pH不足7.0的方法，如上所述，可以使用含有将酯形成性磺酸金属盐化合物和/或酯形成性磺酸鏻盐化合物进行共聚而得的上述聚酯，得到聚酯成形品后，对该聚酯成形品实施酸性处理、或者向聚酯成形品赋予pH不足7.0的加工液。
本发明的成形品包括射出成型品、挤压成型品、真空成型品、压空成型品及吹塑成型品等。具体而言，包含颗粒、纤维、以及属于纤维与其他材料的复合体的纤维结构体、膜、片材、三维结构体等。作为所述成形品的用途，可以列举饮料瓶产品、显示器用膜材料(液晶、等离子、有机EL)、卡(IC卡、ID卡、RFID等)、汽车用膜材料(内/外装饰、电子零件)、饮料及食品用薄膜层压罐、收缩包装、耐蒸煮软包装、环境敏感型塑料托盘用材料、半导体/医用材料/光催化剂应用膜、美容用面膜、触摸屏、薄膜开关、各种机壳、齿轮、传动装置等电气电子部件、建筑部件、土木部件、农业资源材料、汽车零部件(内部/外部零件等)、日常使用的零部件等。
实施例
以下，例举实施例及比较例对本发明进行具体说明。但这些实施例及比较例不对本发明构成任何限定。各测定值是通过以下方法测定的。
(1)硫(S)量(wt％)
使聚酯纤维5gr在加热了的电热板上熔融，成形平板。然后，使用Rigaku公司制造的荧光X射线分光分析装置ZSX100e型，通过荧光X射线法对成形的板中的硫原子进行定量。
(2)聚酯纤维(布帛)的pH
在pH7.0的水中(中性水)中以浴比1∶5(试样与中性水的重量比(试样∶中性水)为1∶5)浸渍试样，在温度120℃下处理30分钟后，取出试样，用市售的pH测量仪(Atago株式会社制造，型号DPH-2)测定残留液的pH，将其作为聚酯纤维(布帛)的pH。其中，在洗涤前(L0)和进行了5次JIS L0217法规定的洗涤后(L5)进行了测定。
(3)质子化率
通过下述式算出了质子化率。
质子化率(％)＝(A-B)/A×100
其中，A是用荧光X射线分析测定了聚酯纤维而得到的官能团浓度，B是用原丝吸光分析测定了聚酯纤维而得到的金属离子浓度。
(4)酸性基团量(eq/T)
使用苯甲醇分解实施了酸性处理后的聚酯纤维，将分解产物用0.02N的氢氧化钠水溶液以酚红为指示剂进行滴定，求出每1ton的等量。
(5)特性粘度
将实施了酸性处理后的聚酯纤维以100℃、60分钟的条件在邻氯酚中进行溶解而得的稀释溶液，用乌氏粘度计进行测定，并根据所得的值求出。
(6)布帛的单位面积重量
按照JIS L1096测定了布帛的单位面积重量。
(7)聚酯纤维(布帛)的抗菌性
在对试样进行了10次JIS L0217法规定的洗涤后(L10)，用JISL1902菌液吸收法(测试菌：金黄色葡萄球菌)测定了抑菌活性值及灭菌活性值。作为抑菌活性值，2.2以上为合格(○)，不足2.2为不合格(×)。作为灭菌活性值，0以上为合格(○)，不足0为不合格(×)。
(8)聚酯纤维(布帛)的除臭性
在装入有3L含初期浓度100ppm的氨的空气的气体采样袋中放入10cm×10cm正方形的试样，用GASTEC社制造的检测管测定2小时后的气体采样袋内的恶臭成分浓度，并如下式所示根据减少量求出臭气吸附率。
臭气吸附率(％)＝(最初的恶臭成分浓度-2小时后的恶臭成分浓度)/(最初的恶臭成分浓度)×100
(9)聚酯纤维(布帛)的防污性
用JIS L1919C(亲油性污染物质3使用)中规定的污垢脱落容易度试验来测定防污性。
(10)卷曲率
将测试丝条缠绕在周长为1.125m的测长器的周围，制备了干纤度为3333dtex的绞丝。将上述绞丝悬挂于刻度板的挂钉，在其下部施加6g的初载重，再施加600g载重，测定此时的绞丝的长度L0。其后，立即从上述绞丝除去载重，并从刻度板的挂钉上取下，将该绞丝在沸水中浸渍30分钟，实现卷曲。从沸水中取出沸水处理后的绞丝，用滤纸吸去绞丝所含的水分，并在室温下风干24小时。将该风干后的绞丝悬挂于刻度板的挂钉，在其下部施加600g的载重，1分钟后测定绞丝的长度L1a，之后，从绞丝取下载重，一分钟后测定绞丝的长度L2a。测试纤丝条的卷曲率(CP)通过下述式算出。
CP(％)＝((L1a-L2a)/L0)×100
(11)聚酯纤维的拉伸强度及拉伸强度保持率
用JIS L10137.5规定的方法测定了实施了酸性处理后的聚酯纤维的拉伸强度。而且，根据下述式算出了实施了酸性处理后的聚酯纤维的拉伸强度的保持率。
拉伸强度保持率＝(酸性处理后的聚酯纤维的拉伸强度)/(酸性处理前的聚酯纤维的拉伸强度)
(12)湿感
首先，在丙烯酸树脂板上放置0.3cc水，其上放置裁断成10cm四方的织编物，在边施加2.9mN/cm2(0.3gf/cm2)的载重边使织编物充分吸水30秒钟之后，在男女各五名共10名试验者的上臂部放置该吸水后的织编物，进行了湿感的感官评价。在湿感上，评价为极少(最好)、少、中、大4个等级。另外，放在丙烯酸树脂板上的0.3ml的水量，是能够对10cm见方的布帛整个面充分进行润湿扩散的量。
(13)吸水性
通过JIS L1018A法(滴定法)的关于吸水速度的试验方法，进行了测定。表示吸收滴到水平试样面的1滴水滴所用的时间。
[实施例1]
使用具有三角截面的喷出孔的纺丝喷嘴，将使相对于构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部酸成分为1.5摩尔％的5-钠磺酸基间苯二甲酸作为酯反应性含磺酸基化合物进行了共聚而得的聚对苯二甲酸乙二醇酯通过常法进行纺丝、拉伸后，实施公知的假捻卷曲加工，从而得到了卷曲率13％的聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/72fil、单纤维截面形状：三角截面)。
然后，使用28G圆编织机，仅使用上述聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/72fil、单纤维截面形状：三角截面)，编织为具有双罗纹圆针织物组织的针织物。
然后，在利用醋酸调制成pH4.8的浴中在130℃下浸渍该针织物30分钟，从而实施了酸性处理。
然后，对该针织物实施了在染色时伴随浴中吸汗处理的常法的染色精加工。此时，在浴中向相对于针织物重量为0.30重量％的针织物附着亲水化剂(聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物)，从而进行了浴中吸汗处理。
得到的针织物，单位面积重量为200g/m2，如表1所示，因适当的质子化率，即使在5次洗涤后，针织物(布帛)的pH低(酸性化)，具有优异的抗菌性、除臭性及防污性。
然后，使用该针织物缝制运动装(T恤)，穿着的结果，具有优异的抗菌性、除臭性及防污性。评价结果如表1所示。
[实施例2]
使用具有圆截面的喷出孔的纺丝喷嘴，将相对于构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部酸成分为2.5摩尔％的5-钠磺酸基间苯二甲酸作为酯反应性含磺酸基化合物进行聚合而得的聚对苯二甲酸乙二醇酯，通过常法进行纺丝、拉伸后，实施公知的假捻卷曲加工，从而得到卷曲率15％的聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/36fil、单纤维截面形状：圆截面)。
然后，使用28G圆编织机，编入50重量％上述聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/36fil)和50重量％通常的聚对苯二甲酸乙二醇酯(不与第三成分共聚的聚对苯二甲酸乙二醇酯)假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/72fil)，编织具有双罗纹圆针织物组织的针织物。
然后，在利用醋酸调制成pH4.5的浴中在130℃下浸渍该针织物30分钟，从而实施了酸性处理。
然后，对该针织物实施了在染色时伴随浴中吸汗处理的常法的染色精加工。此时，在浴中向相对于针织物重量为0.30重量％的针织物附着亲水化剂(聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物)，从而进行了浴中吸汗处理。
得到的针织物，单位面积重量为210g/m2，如表1所示，因适当的质子化率，即使在5次洗涤后，针织物(布帛)的pH低(酸性化)，具有优异的抗菌性、除臭性及防污性。评价结果如表1所示。
[实施例3]
使用具有圆截面的喷出孔的纺丝喷嘴，将相对于构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部酸成分为4.0摩尔％的5-四叔丁基膦磺酸基间苯二甲酸(5-tetra-n-butylphosphonium sulfoisophthalic acid)进行共聚而得的聚对苯二甲酸乙二醇酯通过常法进行纺丝、拉伸后，实施公知的假捻卷曲加工，从而得到卷曲率8％的聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度167dtex/144fil、单纤维截面形状：圆截面)。
然后，使用28G圆编织机，编入50重量％上述聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(167dtex/144fil)和50重量％通常的聚对苯二甲酸乙二醇酯(不与第三成分共聚的聚对苯二甲酸乙二醇酯)假捻卷曲加工丝(总纤度167dtex/144fil)，编织具有双罗纹圆针织物组织的针织物。
然后，在利用醋酸调制成pH4.3的浴中在130℃下浸渍该针织物30分钟，从而实施了酸性处理。
然后，对该针织物实施了在染色时伴随浴中吸汗处理的常法的染色精加工。此时，在浴中向相对于针织物重量为0.30重量％的针织物附着亲水化剂(聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物)，从而进行了浴中吸汗处理。
得到的针织物，单位面积重量为150g/m2，如表1所示，因适当的质子化率，即使在5次洗涤后，针织物(布帛)的pH低(酸性化)，具有优异的抗菌性、除臭性及防污性。评价结果如表1所示。
[实施例4]
将使相对于构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部酸成分为4.5摩尔％的5-四叔丁基膦磺酸基间苯二甲酸进行共聚而得的聚对苯二甲酸乙二醇酯配置于皮部(S部)，另一方面，将通常的聚对苯二甲酸乙二醇酯(不与第三成分共聚的聚对苯二甲酸乙二醇酯)用于芯部(C部)，使它们的重量比为7∶3，纺丝、拉伸为圆截面的皮芯型复合纤维后，实施公知的假捻卷曲加工，从而得到卷曲率3％的聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/72fil)。
然后，使用28G圆编织机，仅使用上述聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝，编织具有双罗纹圆针织物组织的针织物。
然后，在利用醋酸调制成pH3.8的浴中在130℃下浸渍该针织物30分钟，从而实施了酸性处理。
然后，对该针织物实施了在染色时伴随浴中吸汗处理的常法的染色精加工。此时，在浴中向相对于针织物重量为0.30重量％的针织物附着亲水化剂(聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物)，从而进行了浴中吸汗处理。
得到的针织物，单位面积重量为150g/m2，如表1所示，因适当的质子化率，即使在5次洗涤后，针织物(布帛)的pH低(酸性化)，具有优异的抗菌性、除臭性及防污性。评价结果如表1所示。
[实施例5]
将使相对于构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部酸成分为2.5摩尔％的5-钠磺酸基间苯二甲酸作为含酯反应性磺酸基化合物进行聚合而得的聚对苯二甲酸乙二醇酯，通过常法纺丝、拉伸为圆截面丝后，实施公知的假捻卷曲加工，从而得到卷曲率15％的聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/36fil)。
然后，使用28G圆编织机，在针织物的里侧使用40重量％上述聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/36fil)，在表面侧使用60重量％通常的聚对苯二甲酸乙二醇酯(不与第三成分共聚的聚对苯二甲酸乙二醇酯)假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/72fil)，编织具有编入单侧结节圆针织物组织的针织物。
然后，在利用醋酸调制成pH4.5的浴中在130℃下浸渍该针织物30分钟，从而实施了酸性处理。
然后，对该针织物实施了在染色时伴随浴中吸汗处理的常法的染色精加工。此时，在浴中向相对于针织物重量为0.30重量％的针织物附着亲水化剂(聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物)，从而进行了浴中吸汗处理。
得到的针织物，单位面积重量为250g/m2，如表1所示，因适当的质子化率，即使在5次洗涤后，针织物(布帛)的pH低(酸性化)，并具有了优异的抗菌性、除臭性及防污性。评价结果如表1所示。
[表1]
[比较例1]
除在实施例1中不实施酸性处理以外，与实施例1相同地进行。得到的针织物，单位面积重量为200g/m2，如表2所示，针织物为中性(L0、L5均pH7.0)，抗菌性、除臭性及防污性均不充分。评价结果如表2所示。
[比较例2]
除在实施例2中仅使用通常的聚对苯二甲酸乙二醇酯(不与第三成分共聚的聚对苯二甲酸乙二醇酯)假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/72fil)编织具有双罗纹圆针织物组织的针织物以外，与实施例2相同地进行。
得到的针织物，单位面积重量为200g/m2，如表2所示，针织物为中性(L0、L5均pH7.0)，抗菌性、除臭性及防污性均不充分。评价结果如表2所示。
[表2]
[实施例6]
在实施例1得到的针织物的单面，将由下述处方形成的处理液，以约成为15g/m2涂布量，用凹版转印方式以图1所示的棋盘格子状图案(四角形的尺寸为1mm×1mm、涂布部面积比例为50％)进行涂布，然后，在120℃下干燥，而后在160℃下进行了45秒的干热处理。
[处理液的组成]
·水91.6重量％
·氟类防水剂8重量％
(旭硝子(株)制“ASHAHI GUARD AG710”)
·三聚氰胺类粘合剂树脂0.3重量％
(住友化学(株)制“SUMITEX Resin M-3”接触角67.5度)
·催化剂0.1重量％
(SUMITEX Accelerator ACX)
得到的针织物，湿感少，吸水性为0.4秒，手感柔软。
[实施例7]
使用具有圆截面的喷出孔的纺丝喷嘴，将使相对于构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部酸成分为1.5摩尔％的5-钠磺酸基间苯二甲酸作为含酯反应性磺酸基化合物进行共聚而得的聚对苯二甲酸乙二醇酯，通过常法进行纺丝、拉伸后，实施公知的假捻卷曲加工，从而得到卷曲率13％的假捻卷曲加工丝A(总纤度84dtex/24fil、单纤维截面形状：圆截面)。
然后，使用具有圆截面的喷出孔的纺丝喷嘴，通过常法对相对于构成聚对苯二甲酸乙二醇酯的全部酸成分共聚了1.5摩尔％的作为含酯反应性磺酸基化合物的5-钠磺酸基间苯二甲酸而得的聚对苯二甲酸乙二醇酯进行了纺丝、拉伸后，实施公知的假捻卷曲加工，从而得到卷曲率13％的假捻卷曲加工丝B(总纤度56dtex/36fil、单纤维截面形状：圆截面)。
然后，使用24G圆编织机，使用上述假捻卷曲加工丝A和假捻卷曲加工丝B，编织图3所示的具有蜂窝纹针织物组织的针织物(坯布的密度30横列/2.54cm、30纵行/2.54cm)。
然后，在利用醋酸调制成pH4.8的浴中在130℃下浸渍该针织物30分钟，从而实施了酸性处理。
然后，对该针织物实施了在染色时伴随浴中吸汗处理的常法的染色精加工。此时，在浴中向相对于针织物重量的0.30重量％的针织物附着亲水化剂(聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚乙二醇共聚物)，从而进行了浴中吸汗处理，干燥，进行整理(set)。
然后，在该针织物的一面，用凹版转印方式仅在凸部涂布由下述处方形成的处理液，以使涂布量约为20g/m2，然后，在135℃下干燥，而后在160℃下进行了45秒的干热处理。
[处理液的组成]
·水91.6重量％
·氟类防水剂8重量％
(旭硝子(株)制“ASHAHI GUARD AG710”)
·三聚氰胺类粘合剂树脂0.3重量％
(住友化学(株)制“SUMITEX Resin M-3”接触角67.5度)
·催化剂0.1重量％
(SUMITEX Accelerator ACX)
得到的针织物，凸部的高度为0.3mm、吸水性不足1秒。
[实施例8]
使用具有圆截面的喷出孔的纺丝喷嘴，将聚对苯二甲酸乙二醇酯通过常法进行纺丝、拉伸后，实施公知的假捻卷曲加工，从而得到卷曲率15％的聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/36fil，单纤维截面形状：圆截面)。
然后，使用28G圆编织机，编制上述聚对苯二甲酸乙二醇酯假捻卷曲加工丝(总纤度84dtex/36fil)，编织成具有双罗纹圆针织物组织的针织物，然后，对针织物实施例常法的染色加工。
然后，用由下述处方制成的加工液(pH4.0)对该针织物进行压吸处理，在110℃下干燥了1分钟后，实施了蒸汽处理(温度100℃、10分钟)。
·乙烯基磺酸单体1重量％
·乙烯基羧酸单体0.5重量％
·乙二醇单体1重量％
·催化剂0.5重量％
·水97重量％
得到的针织物，单位面积重量为200g/m2，针织物(布帛)的pH是L0、L5均为pH6.5。而且，抑菌活性值是2.2以上(合格)，灭菌活性值是0以上(合格)。而且，氨除臭性为80％，手感良好。
然后，用该针织物缝制运动装(T恤)，穿着时具有优异的抗菌性、除臭性及防污性。
产业上的可利用性
根据本发明可以提供抗菌性、除臭性、防污性耐久性地优异的聚酯纤维及其制造方法、布帛、纤维制品、聚酯成形品，其工业价值极其大。

Claims (26)

1.一种聚酯纤维，其特征在于，含有聚酯，该聚酯纤维的pH在4.0～6.6的范围内，其中，聚酯纤维的单纤维纤度为0.001～1.5dtex，
并且，是实施亲水加工而成的，
所述聚酯是将下述通式(1)表示的酯形成性磺酸金属盐化合物和/或下述通式(2)表示的酯形成性磺酸鏻盐化合物共聚而得的聚酯；
通式(1)
式中，A1表示芳香族基团或脂肪族基团，X1表示酯形成性官能团，X2表示与X1相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，M表示金属，m表示正整数；
通式(2)
式中，A2表示芳香族基团或脂肪族基团，X3表示酯形成性官能团，X4表示与X3相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，R1、R2、R3及R4表示选自烷基及芳基中的相同或不同基团，n表示正整数。
2.根据权利要求1所述的聚酯纤维，在所述聚酯中，相对于总聚酯重量，含有0.03～1.0重量％的硫。
3.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，所述聚酯是将下述通式(1)表示的酯形成性磺酸金属盐化合物和/或下述通式(2)表示的酯形成性磺酸鏻盐化合物，相对于构成聚酯纤维的全部酸成分以0.1摩尔％以上进行共聚而得的聚酯，
通式(1)：
式中，A1表示芳香族基团或脂肪族基团，X1表示酯形成性官能团，X2表示与X1相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，M表示金属，m表示正整数；
通式(2)：
式中，A2表示芳香族基团或脂肪族基团，X3表示酯形成性官能团，X4表示与X3相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，R1、R2、R3及R4表示选自烷基及芳基中的相同或不同基团，n表示正整数。
4.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，所述聚酯是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚醚酯。
5.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，所述聚酯的特性粘度在0.15～1.5的范围内。
6.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，酸性基团量相对于总聚酯重量在30～500eq/T的范围内。
7.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，聚酯纤维是皮芯型复合纤维，所述聚酯被配置于皮芯型复合纤维的皮部而形成。
8.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，聚酯纤维的单纤维截面形状为异形。
9.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，聚酯纤维是假捻卷曲加工丝。
10.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，聚酯纤维是总纤度10～200dtex、单纤维纤度5.0dtex以下的复丝。
11.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，聚酯纤维的拉伸强度为1.0cN/dtex以上。
12.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，聚酯纤维的抗菌性在进行10次JIS L0217法规定的洗涤后，以用金黄色葡萄球菌作为JISL1902测试菌的菌液吸收法测定的抑菌活性值计，为2.2以上。
13.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，聚酯纤维的除臭性为65％以上。
14.根据权利要求1所述的聚酯纤维，其中，聚酯纤维的防污性为3级以上。
15.一种布帛，相对于布帛重量含有10重量％以上的权利要求1所述的聚酯纤维。
16.根据权利要求15所述的布帛，其中，布帛是具有多层结构的多层结构布帛。
17.根据权利要求15所述的布帛，其中，布帛的单位面积重量为50g/m2以上。
18.根据权利要求15所述的布帛，其中，在布帛的至少一面上，以至少具有多角形通过角部连接的部分的图案附着防水剂而形成。
19.根据权利要求15所述的布帛，是在至少一面具有凹凸结构的布帛，仅在一面的凸部附着有防水剂。
20.一种纤维制品，用权利要求15所述的布帛制成，选自运动装、户外装、雨衣、伞布、男装、女装、工作服、防护服、人造皮革、鞋、箱包、窗帘、防水片材、帐篷、汽车座椅中的任一种。
21.一种聚酯纤维的制造方法，是权利要求1所述的聚酯纤维的制造方法，其中，对含有将下述通式(1)表示的酯形成性磺酸金属盐化合物和/或下述通式(2)表示的酯形成性磺酸鏻盐化合物共聚而得的聚酯的聚酯纤维实施酸性处理；
通式(1)
式中，A1表示芳香族基团或脂肪族基团，X1表示酯形成性官能团，X2表示与X1相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，M表示金属，m表示正整数；
通式(2)
式中，A2表示芳香族基团或脂肪族基团，X3表示酯形成性官能团，X4表示与X3相同或不同的酯形成性官能团或氢原子，R1、R2、R3及R4表示选自烷基及芳基中的相同或不同基团，n表示正整数。
22.根据权利要求21所述的聚酯纤维的制造方法，其中，所述酸性处理是在温度70℃以上的处理浴中进行的。
23.根据权利要求21所述的聚酯纤维的制造方法，其中，所述酸性处理是在pH5.0以下的处理浴中进行的。
24.根据权利要求21所述的聚酯纤维的制造方法，其中，实施酸性处理后的聚酯纤维的拉伸强度是酸性处理前的拉伸强度的0.1倍以上。
25.根据权利要求21所述的聚酯纤维的制造方法，其中，在所述酸性处理后，对聚酯纤维实施亲水加工。
26.一种聚酯纤维的制造方法，是权利要求1所述的聚酯纤维的制造方法，其中，对聚酯纤维赋予pH不足7.0的加工液。
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