CN102171054B - 热敏记录体及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热敏记录体，其包含在透明支持体的一面上形成的一个以上热敏记录层、中间层和保护层，且本发明提供了一种热敏记录体和用于提供所述热敏记录体的方法，其中所述一个以上热敏记录层由各自含有无色染料和显影剂的一种以上热敏记录层用涂液形成，所述中间层由含有肼基化合物和含

Description

热敏记录体及其制造方法
技术领域
本发明涉及利用无色染料与显影剂之间的发色反应的热敏记录体。 
背景技术
利用无色染料与显影剂之间的发色反应的热敏记录体是众所周知的。所述热敏记录体相对廉价且记录设备小巧且易于维修。因此，不仅将热敏记录体用作用于传真机、各种计算器等的记录介质，还将其用作医疗图像诊断设备的打印机用记录介质、CAD绘图机用记录介质等。 
在各种热敏记录体中，用作医疗设备的记录介质的X线读片灯(schaukastens)用热敏记录体需要高透明度和记录密度。 
因此，在用作医疗设备的记录介质的这些热敏记录体中，热触头的热能增大，从而在记录期间更易于造成粘结或噪声。为了解决这种问题，普通的热敏记录层在其上具有保护层。 
作为改善保护层耐水性的一种普通技术，专利文献1公开了一种热敏记录体，其使用乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇作为保护层中的胶粘剂，且所述热敏记录体含有肼基化合物作为热敏记录层中的防水剂。此外，专利文献2建议，为了防止热敏记录层与保护层混合而导致的透明度下降，在热敏记录层上提供一个含有水溶性树脂作为主成分的中间层。然而，这些现有技术不能保证满意的效果，特别是在医疗图像诊断设备的图像记录介质所需要的期望透明度、耐水性和耐热性方面。 
现有技术文献 
专利文献 
专利文献1：日本特开平11-314458号公报 
专利文献2：日本特开2003-94826号公报 
发明内容
技术问题 
本发明的目的是提供一种具有优异的透明度、耐水性和耐热性的热敏记录体。 
技术方案 
本发明的发明人鉴于现有技术进行了广泛的研究并解决了上述问题。具体地，本发明涉及下列热敏记录体。 
在一个实施方式中，本发明涉及一种热敏记录体，其包含在透明支持体一面上形成的一个以上热敏记录层、中间层和保护层， 
其中： 
所述一个以上热敏记录层由各自含有无色染料和显影剂的一种以上热敏记录层用涂液形成， 
所述中间层由含有肼基化合物和含
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100011
唑啉基的化合物的中间层用涂液形成，且 
所述保护层由含有改性聚乙烯醇的保护层用涂液形成。 
在本发明的热敏记录体中，优选其中所述肼基化合物对所述含
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100012
唑啉基的化合物的质量比为70∶30～95∶5。 
在本发明的热敏记录体中，优选其中所述改性聚乙烯醇为乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇。 
在本发明的热敏记录体中，优选其中所述中间层用涂液含有水分散性胶粘剂，所述水分散性胶粘剂为具有异相粒子结构的聚合物胶乳，所述异相粒子结构在至少一个相中含有聚氨酯树脂成分。 
在本发明的热敏记录体中，优选其中所述中间层用涂液还含有水溶性胶粘剂，且所述水分散性胶粘剂对所述水溶性胶粘剂的质量比为90∶10～50∶50。 
在本发明的热敏记录体中，优选其中所述无色染料为含有无色染料和疏水性树脂的复合粒子的形态。 
在本发明的热敏记录体中，优选其中通过对所述一种以上热敏记录层用涂液、所述中间层用涂液和所述保护层用涂液同时进行涂布和干燥，从而形成所述一个以上热敏记录层、所述中间层和所述保护层。 
在本发明的热敏记录体中，其中，特别优选二羧酸二酰肼如己二酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼等。在提供耐水性、水溶性、安全性等方面，最优选己二酸二酰肼。 
选其中所述一个以上热敏记录层各自含有无色染料和显影剂， 
所述中间层含有肼基化合物和含
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100021
唑啉基的化合物，且 
所述保护层含有改性聚乙烯醇。 
在本发明的热敏记录体中，优选其中所述透明支持体为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。 
在本发明的热敏记录体中，优选还包含锚固(anchor)涂层，其中所述锚固涂层由含有水分散性胶粘剂的锚固涂层用涂液形成。 
本发明的另一个实施方式涉及一种制造热敏记录体的方法，所述热敏记录体包含在透明支持体的一面上形成的一个以上热敏记录层、中间层和保护层， 
所述方法包括下列步骤： 
(1)使用各自含有无色染料和显影剂的一种以上热敏记录层用涂液形成一个以上热敏记录层； 
(2)使用含有肼基化合物和含唑啉基的化合物的中间层用涂液形成中间层；以及 
(3)使用含有改性聚乙烯醇的保护层用涂液形成保护层。 
在本发明的方法中，优选其中在所述步骤(1)、(2)和(3)中，通过对所述一种以上热敏记录层用涂液、所述中间层用涂液和所述保护层用涂液同时进行涂布和干燥，从而形成所述一个以上热敏记录层、所述中间层和所述保护层。 
在本发明的制造还包含锚固涂层的热敏记录体的方法中，优选所述方法还包括由含有水分散性胶粘剂的锚固涂层用涂液形成锚固涂层的步骤。 
在本发明的方法中，优选其中通过如下操作来实施使用各自含有无色染料和显影剂的一种以上热敏记录层用涂液形成一个以上热敏记录层的步骤(1)： 
使用含有无色染料和显影剂的第一热敏记录层用涂液形成第一热敏记录层；和 
使用含有无色染料和显影剂的第二热敏记录层用涂液形成第二热敏记录层。 
换句话说，可以将这种方法描述为一种制造热敏记录体的方法，所述热敏记录体包含在透明支持体的一面上形成的第一热敏记录层、第二热敏记录层、中间层和保护层， 
所述方法包括下列步骤： 
(1)使用含有无色染料和显影剂的第一热敏记录层用涂液形成第一热敏记录层； 
(1A)使用含有无色染料和显影剂的第二热敏记录层用涂液形成 第二热敏记录层； 
(2)使用含有肼基化合物和含唑啉基的化合物的中间层用涂液形成中间层；以及 
(3)使用含有改性聚乙烯醇的保护层用涂液形成保护层。 
在本发明的制造还包含锚固涂层的热敏记录体的方法中，优选所述方法还包括由含有水分散性胶粘剂的锚固涂层用涂液形成锚固涂层的步骤。 
在本发明的方法中，优选其中通过如下操作来实施形成第一热敏记录层、第二热敏记录层、中间层、保护层和锚固涂层的步骤： 
对所述第一热敏记录层用涂液和锚固涂层用涂液同时进行涂布和干燥从而形成所述第一热敏记录层和所述锚固涂层；和 
对所述第二热敏记录层用涂液、所述中间层用涂液和保护层用涂液同时进行涂布和干燥从而形成所述第二热敏记录层、所述中间层和所述保护层。 
下面对本发明进行更具体地说明。 
中间层 
在本发明中，通过使用含有肼基化合物和含
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100042
唑啉基的化合物的中间层用涂液来形成中间层。 
利用含有肼基化合物和含
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100043
唑啉基的化合物的这种中间层用涂液，可获得透明度、耐水性和耐热性优异的热敏记录体。 
在中间层用涂液中，所述肼基化合物对所述含唑啉基的化合物的质量比优选为70∶30～95∶5，更优选85∶15～95∶5。通过将含
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100045
唑啉基的化合物的质量比率规定为5以上，可进一步提高耐水性和耐热性，而且提高记录表面的品质。另外，通过将含
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100046
唑啉基的化合物的质量 比率规定为30以下，可提高耐热背景雾化性。 
肼基化合物的实例包括肼及其一水合物、苯肼、甲基肼、乙基肼、正丙基肼、正丁基肼、亚乙基-1，2-二肼、亚丙基-1，3-二肼、亚丁基-1，4-二肼、苯甲酸酰肼、甲酸酰肼、乙酸酰肼、丙酸酰肼、正丁酸酰肼、异丁酸酰肼、正戊酸酰肼、异戊酸酰肼、特戊酸酰肼、碳酰肼、己二酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼、聚丙烯酸酰肼等。它们可以单独使用或以两种以上的组合使用。 
其中，特别优选二羧酸二酰肼如己二酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼等。在提供耐水性、水溶性、安全性等方面，最优选己二酸二酰肼。 
所述肼基化合物与含唑啉基的化合物在中间层用涂液中的总含量没有特别限制，且可以根据用于保护层的改性聚乙烯醇的类型来适当确定。基于100质量份用于保护层的改性聚乙烯醇，所述总含量优选不小于5质量份且不大于50质量份，更优选不小于10质量份且不大于35质量份，特别优选不小于15质量份且不大于20质量份。通过将所述总含量规定在该范围内，可进一步提高耐水性和耐热性。 
含
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100052
唑啉基的化合物的实例包括加聚性
Figure DEST_PATH_GSB00001023788100053
唑啉的均聚物、加聚性 唑啉和一种以上其他单体的共聚物。 
在本发明中，“加聚性唑啉”为由下式(1)表示的那些物质。 
Figure BPA00001342865200071
式1 
其中R1、R2、R3、R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、苯基或取代的苯基，且R5表示具有加聚性不饱和键的非环状有机基团。 
卤素原子的实例包括氟原子和氯原子。 
烷基的实例包括C1-12的烷基，更优选C1-8的烷基。 
烷氧基的实例包括C1-12的烷氧基，更优选C1-8的烷氧基。 
芳烷基的实例包括C7-20的芳烷基。 
取代的苯基的取代基实例包括卤素原子、烷基和烷氧基。该卤素原子、烷基和烷氧基的实例与上述相同。所述取代基可以为单个取代基或多个取代基。 
含有加聚性不饱和键的非环状有机基团的实例包括烯基。 
烯基的实例包括直链或支链的C2-20、优选C2-15、更优选C2-10、进一步优选C2-6的烯基，即乙烯基、丙烯基、1-丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基等。 
加聚性 
Figure BPA00001342865200072
唑啉的实例包括2-乙烯基-2- 唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2- 唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2- 
Figure BPA00001342865200075
唑啉、2-异丙烯基-2- 
Figure BPA00001342865200076
唑啉、2-异丙 烯基-4-甲基-2- 
Figure BPA00001342865200081
唑啉和2-异丙烯基-5-乙基-2- 
Figure BPA00001342865200082
唑啉。可使用它们中的一种或者是两种以上的混合物。其中，在工业上，2-异丙烯基-2- 
Figure BPA00001342865200083
唑啉是合适的，因为其易于获得。 
在使用加聚性 
Figure BPA00001342865200084
唑啉和一种以上其他单体的共聚物作为含 
Figure BPA00001342865200085
唑啉基的化合物的情况中，加聚性 
Figure BPA00001342865200086
唑啉的比例优选不小于共聚物总量的5质量％。通过规定这种比例，可进一步提高耐水性。所述其他单体的实例包括通过具有加聚性不饱和键的有机基团而与加聚性 
Figure BPA00001342865200087
唑啉共聚的任意单体；即，(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸盐、不饱和腈、不饱和酰胺、乙烯基醚、α-烯烃、含卤素的α，β-不饱和单体、以及α，β-不饱和芳族单体。 
(甲基)丙烯酸酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯和甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。 
(甲基)丙烯酸盐的实例包括(甲基)丙烯酸钠、(甲基)丙烯酸钾和(甲基)丙烯酸铵。 
不饱和腈的实例包括(甲基)丙烯腈。 
不饱和酰胺的实例包括(甲基)丙烯酰胺和N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺。 
乙烯基酯的实例包括乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。乙烯基醚的实例包括甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚。α-烯烃的实例包括乙烯和丙烯。含卤素的α，β-不饱和单体的实例包括氯乙烯、偏二氯乙烯和氟乙烯。α，β-不饱和芳族单体的实例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。 
这些单体可以单独使用或以两种以上的组合使用。 
可通过使用已知的聚合方法在水性介质中对加聚性 
Figure BPA00001342865200091
唑啉进行溶液聚合或乳液聚合，来制造所述含 
Figure BPA00001342865200092
唑啉基的化合物。根据需要，可以在聚合之前将加聚性 唑啉与一种以上其他单体混合。 
所述水性介质可以为能够与水混合的任何介质，例如水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、叔丁醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇、丙酮、甲基乙基酮等。 
所述中间层用涂液优选还含有水分散性胶粘剂。 
基于中间层用涂液的全部固体含量，所述水分散性胶粘剂在中间层用涂液中的含量优选为约45～85质量％，更优选约60～80质量％。 
水分散性胶粘剂的类型没有特别限制；然而，优选胶乳。胶乳的实例包括乙酸乙烯酯胶乳、聚氨酯胶乳、丙烯酸类胶乳、苯乙烯-丁二烯胶乳以及具有异相粒子结构的聚合物胶乳。它们可以单独使用或以两种以上的组合使用。 
其中，优选具有异相粒子结构的聚合物胶乳。 
具有异相粒子结构的聚合物胶乳的异相粒子结构没有特别限制。在“Gosei Latex no Oyo(合成胶乳的应用(Application of Synthetic Latex))”(杉村孝明，片冈靖男，铃木聪一，笠原启司(Takaaki Sugimura，Yasuo Kataoka，Soichi Suzuki，Keiji Kasahara)；Kobunshi Kankokai(1993))中描述了所述异相粒子结构的结构细节和制备方法。异相粒子结构的实例包括核壳结构、复合结构、局域结构(localized structure)、壶状结构(potbellied structure)、树莓状结构、多粒子复合结构、月牙状结构、IPN(互穿聚合物网络)等。在本发明中，优选核壳结构、复合结构、树莓状结构和多粒子复合结构。在所述聚合物胶乳中，特别优选在异相粒子结构的至少一个相中含有聚氨酯树脂成分的聚合物胶乳。 
除了聚氨酯树脂之外，在异相粒子结构的至少一个相中含有聚氨酯树脂成分的聚合物胶乳可还含有天然橡胶、聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯聚合物、丙烯腈-丁二烯聚合物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯聚合物、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸甲酯或聚氯乙烯等。 
其中，优选含有苯乙烯-丁二烯聚合物、丙烯腈-丁二烯聚合物和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯聚合物的聚合物胶乳。 
特别地，更优选通过在含有聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中对苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合而得到的胶乳。 
在异相粒子结构的至少一个相中含有聚氨酯树脂成分的聚合物胶乳中聚氨酯树脂的含量优选为3～90质量％，更优选20～80质量％。 
在异相粒子结构的至少一个相中含有聚氨酯树脂成分的聚合物胶乳可商购获得，且能够容易地获得。实例包括PATELACOLE(注册商标)H2090、H2020A等(大日本油墨化学品株式会社(Dainippon Ink&Chemicals，Inc.)的产品)。 
所述中间层用涂液优选还含有水溶性胶粘剂。 
基于中间层用涂液的总固体含量，所述水溶性胶粘剂在中间层用涂液中的含量优选为约10～50质量％，更优选10～30质量％。 
作为水溶性胶粘剂，在高透明度和优异的阻隔性方面，优选使用部分或全部皂化的聚乙烯醇等，其不与肼基化合物和/或含 
Figure BPA00001342865200101
唑啉基的化合物反应。 
在同时使用水分散性胶粘剂和水溶性胶粘剂的情况中，水分散性胶粘剂对水溶性胶粘剂的质量比优选为约90∶10～50∶50，更优选90∶10～70∶30。通过将水分散性胶粘剂的质量比规定为50％以上，可进一步提高耐水性。通过将水分散性胶粘剂的质量比规定为90％以下，可进一步提高阻隔性，从而防止热敏记录层与保护层混合。这提高了透明度和记录表面的品质。 
除了上述之外，必要时，所述中间层用涂液可还含有各种添加剂如表面活性剂、蜡、颜料、消泡剂、荧光增白剂、染料等。 
表面活性剂的实例包括二辛基磺基琥珀酸钠；十二烷基苯磺酸钠；脂肪酸金属盐如月桂醇硫酸酯钠盐；和含氟的表面活性剂。 
蜡的实例包括聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、石蜡和酯蜡。 
颜料的实例包括高岭土、粘土、滑石、碳酸钙、煅烧高岭土、二氧化钛、无定形二氧化硅和氢氧化铝。 
所述中间层用涂液可还含有一种以上其他交联剂如乙二醛、福尔马林、甘氨酸、缩水甘油酯、缩水甘油醚、二羟甲基脲、乙烯酮二聚体、二醛淀粉、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺-环氧氯丙烷树脂、酮醛树脂、硼砂、硼酸、碳酸锆铵和环氧化合物等。 
通过在充当介质的水中将肼基化合物、含 
Figure BPA00001342865200111
唑啉基的化合物、水分散性胶粘剂、水溶性胶粘剂和根据需要的添加剂进行混合，可制备中间层用涂液。 
对得到的中间层用涂液进行涂布，使得干燥之后的涂布量为约0.5～5g/m2，优选约1.5～4g/m2，然后进行干燥，从而形成中间层。该涂布和干燥可以与一个以上其他层的涂布和干燥一起进行。 
保护层 
在本发明中，使用含有改性聚乙烯醇的保护层用涂液形成保护层。 
在保护层用涂液中包含的改性聚乙烯醇与在中间层用涂液中包含的肼基化合物和含 
Figure BPA00001342865200121
唑啉基的化合物进行交联，从而提高了中间层的耐热性。此外，所述交联还提高了涂膜的强度，并从而提高了记录中的移动性能。所述交联还提高了阻隔性并从而提高了耐化学品性。 
改性聚乙烯醇的实例包括乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、乙酰丙酮改性的聚乙烯醇、羧基改性的聚乙烯醇和硅改性的聚乙烯醇。 
其中，优选乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇，因为乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇与中间层用涂液中包含的肼基化合物和含 
Figure BPA00001342865200122
唑啉基的化合物的组合进一步提高了耐水性，还提高了耐热性，从而确保了记录中的移动性能。 
基于保护层用涂液的总固体含量，改性聚乙烯醇的含量优选为约30～70质量％，更优选约35～60质量％。通过将所述含量规定在该范围内，可提高耐水性和耐热性，从而提高记录中的移动性能。这还提高了阻隔性，从而防止了醇或增塑剂的背景雾化或褪色。这防止了残留在中间层中的肼基化合物和含 
Figure BPA00001342865200123
唑啉基的化合物的转移。 
为了提高阻隔性，改性聚乙烯醇的聚合度优选为约1000～3500，更优选约1500～3000。 
在不损害本发明期望效果的范围内，除了上述改性聚乙烯醇之外，所述保护层用涂液可还含有选自常规水分散性胶粘剂和水溶性胶粘剂中的一种以上水性胶粘剂。 
所述水分散性胶粘剂可选自应用于中间层用涂液中的上述物质。水分散性胶粘剂的实例包括苯乙烯-丁二烯胶乳、丙烯酸类胶乳和聚氨酯胶乳。其中，可仅选择一种胶乳、或选择两种以上胶乳。 
所述改性聚乙烯醇与水分散性胶粘剂的比例没有特别限制；然而，基于100质量份的改性聚乙烯醇，所述水分散性胶粘剂的比例优选为10～70质量份，更优选20～60质量份。 
水溶性胶粘剂的实例包括完全皂化或部分皂化的聚乙烯醇及其衍生物；淀粉及其衍生物；酪蛋白；明胶；纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；聚乙烯基吡咯烷酮；丙烯酸聚合物的碱金属盐；乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐；苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐；苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐；异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐；和丙烯酰胺共聚物。它们可单独使用或以两种以上的组合使用。 
所述保护层用涂液可还含有颜料。颜料的实例包括高岭土、氢氧化铝、煅烧高岭土、胶体二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、氧化铝、二氧化钛、无定形二氧化硅、硫酸钡、滑石、丙烯醛基-苯乙烯树脂填料、尼龙树脂填料和脲-福尔马林树脂填料。其中，从防止残渣附着至热触头考虑，优选含有煅烧高岭土以及高岭土和氢氧化铝中的至少一种。 
基于保护层用涂液的总固体含量，煅烧高岭土的含量优选为约0.3～5质量％。此外，基于保护层用涂液的总固体含量，颜料的总量优选为约15～35质量％。 
所述保护层用涂液可还含有各种添加剂，包括烷基磷酸盐如烷基磷酸酯钾盐、润滑剂如硬脂酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸钙和聚乙烯蜡；表面活性剂如二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基环氧乙烷；和含氟的表面活性剂。 
然而，为了防止产生凝聚物，优选的是，所述保护层用涂液不含交联剂。 
例如，通过使用水作为介质，对改性聚乙烯醇与根据需要的其他胶粘剂、颜料、添加剂等进行混合来制备保护层用涂液。 
对得到的保护层用涂液进行涂布，使得干燥之后的涂布量为约0.5～10g/m2，优选约0.5～5g/m2，随后进行干燥，从而形成保护层。所述涂布和干燥可以与其他一个以上层的涂布和干燥一起实施。 
热敏记录层 
通过使用含有无色染料和显影剂的热敏记录层用涂液来制备本发明的热敏记录层。 
热敏记录层可包含单个层或多个层。 
在包含多个层的热敏记录层的情况中，用于形成各个层的热敏记录层用涂液可具有相同的构成或不同的构成。换言之，可由相同种类的热敏记录层用涂液形成多个热敏记录层，或者由两种以上热敏记录层用涂液形成多个热敏记录层使得各个层具有不同的构成。 
所述无色染料和显影剂没有特别限制，且可使用任何已知的无色染料和显影剂。 
无色染料的实例包括下列物质。它们可单独使用或以两种以上的组合使用。 
提供红色的无色染料包括3-二甲基氨基-7-氯荧烷、3-(N-乙基-N-对甲苯基氨基)-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-乙 基-N-异戊基氨基)-7-苯氧基荧烷、3-二乙基氨基-6，8-二甲基荧烷、3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3，3-二(1-正戊基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞和3-二(正丁基)氨基-7-氯荧烷。 
提供蓝色的无色染料包括3，3-二(4-二甲基氨基-2-乙基苯基)-4-氮杂苯酞、3，3-二(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-二苯基氨基-6-二苯基氨基荧烷、3-(2-甲基-1-正辛基吲哚-3-基)-3-(4-二甲基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞和3-(2，2-二(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)乙烯基)-3-(4-二乙基氨基苯基)苯酞。 
提供绿色的无色染料包括3-(N-乙基-N-对甲苯基氨基)-7-(N-苯基-N-甲基氨基)荧烷、3-(N-乙基-N-正己基氨基)-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-二苯甲基氨基荧烷和3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷。 
提供黄色的无色染料包括3，6-二甲氧基荧烷、1-(4-正十二烷氧基-3-甲氧基苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯和1，3，3-三甲基二氢吲哚-2，2′-螺-6′-硝基-8′-甲氧基苯并吡喃。 
提供黑色的无色染料包括3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-2-四氢化糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二(正丁基)氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(3-甲苯氨基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2，6-二甲基苯胺基)荧烷和3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2，4-二甲基苯胺基)荧烷。 
所述无色染料可以以通过使用砂磨机将无色染料与保护性胶体试剂如聚乙烯醇或甲基纤维素一起进行湿式粉碎而得到的固体细粒子的形态包含在热敏记录层中，或者以含无色染料和疏水性树脂的复合粒子的形态包含在热敏记录层中。 
本发明中包含无色染料和疏水性树脂的复合粒子的形态可以为例如： 
(1)微胶囊化粒子的形态，其中在疏水性树脂的壁膜中封装至少一种无色染料； 
(2)在由疏水性树脂如多价异氰酸酯形成的基材中包含至少一种无色染料的形态；或 
(3)将至少一种无色染料的粒子表面与具有不饱和碳键的化合物进行聚合的形态。 
例如，根据日本特开昭60-244594号公报中所述的方法来制造复合粒子(1)；例如根据日本特开平9-263057号公报中所述的方法来制造复合粒子(2)；例如根据日本特开2000-158822号公报中所述的方法来制造复合粒子(3)。 
所述复合粒子中的无色染料与外部高度隔离，并具有包括如下的优势：减少因热和湿度而造成的背景雾化并降低记录图象中的褪色。优选上述形态(1)和(2)中的复合粒子，因为它们包括溶于异氰酸酯或有机溶剂中的无色染料；因此，与以固体细粒子的形态使用无色染料的情况相比，能够获得高度透明的热敏记录层。 
用于形成复合粒子的疏水性树脂没有特别限制。其实例包括脲醛树脂、聚氨酯树脂、脲-聚氨酯树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂等。其中，优选脲醛树脂和脲-聚氨酯树脂，因为它们赋予了优异的耐热背景雾化性。 
通过将无色染料溶于多价异氰酸酯化合物中以制造油性溶液，并将所述油性溶液在疏水性保护胶体溶液如聚乙烯醇中进行乳化和分散以制造平均粒径为约0.5～3.0μm、更优选约0.5～1.5μm的液滴；然后促进多价异氰酸酯化合物的聚合反应，可制备包含分散在脲醛树脂或脲-聚氨酯树脂中的无色染料的复合粒子。 
所述多价异氰酸酯化合物为通过与水反应而形成聚脲或聚脲-聚氨酯的化合物，且可以为单一多价异氰酸酯化合物、或多价异氰酸酯化合物以及与之反应的多羟基化合物和/或多胺的组合物、多羟基化合物和多价异氰酸酯化合物的加合物、或多聚体如多价异氰酸酯化合物的双缩脲或异氰脲酸酯加合物。将无色染料溶于这种多价异氰酸酯化合物中，在含有保护性胶体物如聚乙烯醇的水性介质中对制得的溶液进行乳化和分散，并任选地进一步与反应性物质如多胺进行混合。然后，通过对所得乳化分散液进行加热可对多价异氰酸酯化合物进行聚合，从而制备含无色染料和疏水性树脂的复合粒子。 
多价异氰酸酯化合物的实例包括对苯撑二异氰酸酯、2，6-苄撑二异氰酸酯、2，4-苄撑二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、1，3-二(异氰酸根合甲基)环己烷、3，3′-二甲基二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、亚二甲苯基-1，4-二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、4，4′-二苯基丙烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚丁基-1，2-二异氰酸酯、环己撑-1，2-二异氰酸酯、环己撑-1，4-二异氰酸酯、4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯、甲苯-2，4，6-三异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、2，4-苄撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、和亚二甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。 
此外，多羟基化合物的实例包括乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、丙二醇、1，3-二羟基丁烷、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，5-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、二羟基环 己烷、二乙二醇、乙二醇苯醚、季戊四醇、1，4-二(2-羟基乙氧基)苯、1，3-二(2-羟基乙氧基)苯、对苯二甲醇、邻苯二甲醇、4，4′-异丙叉基二苯酚和4，4′-二羟基二苯砜。 
多胺化合物的实例包括乙二胺、三亚甲基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、对苯二胺、间苯二胺、2，5-二甲基哌嗪、三亚乙基三胺、三亚乙基四胺和二乙基氨基丙胺。 
多价异氰酸酯化合物、多价异氰酸酯与多羟基化合物的加合物、以及多羟基化合物不限于上述化合物；且根据需要，可以以组合的方式使用它们中的两种以上。 
此外，根据需要，所述复合粒子可还含有：用于提高后述记录灵敏度的熔点为约40℃～约150℃的芳族有机化合物(敏化剂)；用于提高光稳定性的UV吸收剂如2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮或2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑；以及用于提高记录图象的保存性能的稳定性改良剂如位阻酚或位阻胺。 
所述无色染料的含量没有特别限制；然而，基于热敏记录层的总固体含量，所述含量优选为约5～30质量％。此外，在含有复合粒子形态的无色染料的情况中，基于复合粒子的总固体含量，所述无色染料在复合粒子中的含量优选为约10～70质量％，更优选约30～60质量％。 
显影剂的实例包括酚类化合物如4，4′-异丙叉基二苯酚；4，4′-环己叉基二苯酚；2，2-二(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷；2，4′-二羟基二苯砜；4，4′-二羟基二苯砜；4-羟基-4′-异丙氧基二苯砜；3，3′-二烯丙基-4，4′-二羟基二苯砜；4-羟基-4′-烯丙氧基二苯砜；4-羟基-4′-甲基二苯砜；丁基二(对羟基苯基)乙酸酯、甲基二(对羟基苯基)乙酸酯；1，1-二(4-羟基苯基)-1-苯乙烷；1，4-二[α-甲基-α-(4′-羟基苯基)乙基]苯；2-[(4-羟基苯基)甲基]-6-[(2-羟基苯基)甲基]-4-(仲丁基)苯酚或2，6-二[(4-羟基苯基)甲 基]-4-(仲丁基)苯酚；在分子中具有磺酰基和/或酰脲基的化合物如N-对甲苯磺酰基-N′-苯脲、4，4′-二[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)酰脲]二苯砜、4，4′-二(N-对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)二苯甲烷或N-对甲苯磺酰基-N′-对丁氧基苯脲；和芳族羧酸的锌盐化合物如4-[2-(对甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸锌、4-[3-(对甲苯磺酰基)丙氧基]水杨酸锌或5-[对-(2-对甲氧基苯氧基乙氧基)异丙苯基]水杨酸锌。它们可单独使用或以两种以上的组合使用。 
显影剂的含量没有特别限制，且根据所用无色染料和显影剂的类型来确定所述含量。优选地，相对于每质量份的无色染料，所述含量为约1～6质量份。 
热敏记录层用涂液可含有稳定性改良剂以提高记录图象的稳定性。这种稳定性改良剂的实例包括位阻酚化合物如1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷；1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、2，2′-乙叉基二(4，6-二-叔丁基苯酚)、1，3-二[α-甲基-α-(4′-羟基苯基)乙基]苯、4，4′-硫代二(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或1，3，5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苯甲基)异氰脲酸；含二苯砜的环氧化合物如4-(2-甲基-1，2-环氧基乙基)二苯砜、4-(2-乙基-1，2-环氧基乙基)二苯砜或4-苯甲氧基-4′-(2-甲基-缩水甘油基氧基)二苯砜；和UV吸收剂如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑、2-羟基-4-苯甲氧基二苯甲酮或2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮。 
根据需要，所述热敏记录层用涂液可含有敏化剂以提高记录灵敏度。敏化剂的实例包括硬脂酰胺、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二苯氧基乙烷、对苯甲基联苯、萘基苯甲基醚、苯甲基-4-甲硫基苯基醚、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、苯基-1-羟基萘甲酸酯、草酸二苄酯、二对甲基苯甲基草酸酯、二对氯苯甲基草酸酯、对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二苄酯和间苯二甲酸二丁酯。 
热敏记录层用涂液可含有选自水溶性胶粘剂和水分散性胶粘剂中 的至少一种水性胶粘剂。 
水溶性胶粘剂的实例包括完全皂化或部分皂化的聚乙烯醇及其衍生物；淀粉及其衍生物；酪蛋白；明胶；纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；聚乙烯基吡咯烷酮；丙烯酸聚合物的碱金属盐；乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐；苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐；苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐；异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐；和丙烯酰胺共聚物。它们可单独使用或以两种以上的组合使用。 
水分散性胶粘剂可选自可用于中间层用涂液中的上述物质。水分散性胶粘剂的实例包括乙酸乙烯酯胶乳、聚氨酯胶乳、丙烯酸类胶乳、苯乙烯-丁二烯胶乳和具有异相粒子结构的聚合物胶乳。 
在本发明中，从提高透明支持体与热敏记录层之间的附着性考虑，优选使用具有异相粒子结构的聚合物胶乳作为水分散性胶粘剂，所述异相粒子结构在至少一个相中含有聚氨酯树脂成分。在不损害本发明期望效果的范围内，可添加其他水分散性胶粘剂。 
为了提高附着性和记录密度，基于热敏记录层用涂液的总固体含量，所述水分散性胶粘剂的含量优选为约5～40质量％。 
特别地，当使用一种热敏记录层用涂液形成至少一个热敏记录层时，基于热敏记录层用涂液的总固体含量，所述水分散性胶粘剂的含量优选为10～40质量％，更优选15～40质量％。 
此外，例如，当使用至少两种热敏记录层用涂液在锚固涂层与中间层之间形成两个以上热敏记录层时，基于第一热敏记录层用涂液的总固体含量，所述水分散性胶粘剂在第一热敏记录层用涂液中的含量优选为约5～25质量％，特别优选约5～20质量％，所述第一热敏记录 层用涂液用于形成与所述锚固涂层邻接的第一热敏记录层。通过规定所述含量，可提高锚固涂层与热敏记录层之间的附着性、进一步提高记录密度并确保优异的色调再现性。 
此外，基于第二热敏记录层用涂液的总固体含量，所述水分散性胶粘剂在第二热敏记录层用涂液中的含量优选为约10～40质量％，特别优选约15～35质量％，所述第二热敏记录层用涂液用于形成与中间层邻接的第二热敏记录层。通过规定所述含量，可提高所述中间层与所述热敏记录层之间的附着性、进一步提高记录密度并确保优异的色调再现性。 
选自水溶性胶粘剂和水分散性胶粘剂中的至少一种水性胶粘剂在热敏记录层用涂液中的总含量没有特别限制；然而，基于各种热敏记录层用涂液的总固体含量，所述含量优选为10～55质量％，更优选15～50质量％，进一步优选约20～45质量％。 
除了上述之外，所述热敏记录层用涂液可还含有其他各种已知添加剂如表面活性剂、蜡、颜料、防水剂、消泡剂、荧光增白剂、染料等。 
表面活性剂的实例包括脂肪酸金属盐如二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、或月桂醇硫酸酯钠盐；和含氟表面活性剂。 
蜡的实例包括聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、石蜡和酯蜡。 
颜料的实例包括高岭土、粘土、滑石、碳酸钙、煅烧高岭土、二氧化钛、无定形二氧化硅和氢氧化铝。 
防水剂的实例包括乙二醛、福尔马林、甘氨酸、缩水甘油酯、缩水甘油醚、二羟甲基脲、乙烯酮二聚体、二醛淀粉、三聚氰胺树脂、 聚酰胺树脂、聚酰胺-环氧氯丙烷树脂、酮醛树脂、硼砂、硼酸、碳酸锆铵、环氧化合物、肼基化合物和含 唑啉基团的化合物。 
可通过例如使用水作为分散介质，对无色染料的分散液、显影剂的分散液、胶粘剂、以及根据需要的添加剂进行混合，来制备热敏记录层用涂液。 
所述无色染料的分散液例如可通过形成含无色染料和疏水性树脂的复合粒子来制备。作为利用激光衍射粒度分布分析仪测得的体积平均粒径，所述复合粒子的平均粒径为约0.5～3.0μm，优选约0.5～1.5μm。通过使用砂磨机对无色染料和保护性胶体物如聚乙烯醇或甲基纤维素进行粉碎，使得利用激光衍射粒度分布分析仪测得的体积平均粒径为约0.1～3.0μm，优选约0.1～1.0μm，也可形成固体细粒子。 
此外，例如，通过使用砂磨机对显影剂和保护性胶体物如聚乙烯醇或甲基纤维素进行粉碎，使得利用动态光散射粒度分布分析仪测得的体积平均粒径为约0.1～3.0μm，优选约0.1～1.0μm，能够制备显影剂的分散液。 
将得到的热敏记录层用涂液涂布到透明支持体上或按需要形成的其他层如锚固层上，并进行干燥而得到热敏记录层。根据热敏记录体的结构、记录密度或色调再现性等，对热敏记录层用涂液的涂布量进行调节。通常，以干燥之后的涂布量为约3～30g/m2的方式确定所述量。 
例如，当仅提供一个热敏记录层时，则以使干燥之后的涂布量为约3～30g/m2、优选约15～25g/m2的方式在透明支持体上涂布热敏记录层用涂液。 
例如，当在透明支持体上提供锚固涂层时，在所述锚固涂层上形 成第一热敏记录层，并在所述第一热敏记录层上形成第二热敏记录层，对所述第一热敏记录层用涂液进行涂布，使得干燥之后的涂布量为约5～25g/m2，优选约10～20g/m2。此外，对所述第二热敏记录层用涂液进行涂布，使得干燥之后的涂布量为约3～20g/m2，优选约3～15g/m2。 
透明支持体 
可使用的透明支持体不受限制。透明支持体的实例包括具有约30～300μm厚度的双向拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)、聚丙烯膜、聚苯乙烯膜和氯乙烯膜。 
所述透明支持体可以为有色的或无色的。在使用无色透明支持体的情况中，热敏记录层、中间层和保护层或背面层(后述的)中的至少一个层可以是有色的。 
如果是用于X线读片灯，优选厚度为100～200μm、更优选150～200μm和雾度值不超过10％、更优选不超过5％的蓝色PET膜。 
更具体地，这种膜具有合适的厚度以提高刚性，从而提高处理性。因此，能够更容易地将所述片状热敏记录体附着到X线读片灯上/与X线读片灯分离。此外，当使用者直接观察膜时，蓝色会抑制眩光，从而提高能见度。此外，较低的雾度值使得膜更有效地透光，从而提高图像的均匀性并将色调再现性从低密度提高到高密度。 
任选地，可对透明支持体进行电晕放电处理或利用导电剂进行导电处理。 
热敏记录体 
如上所述，通过分别制备热敏记录层用涂液、中间层用涂液和保护层用涂液；并使用所述热敏记录层用涂液、中间层用涂液和保护层 用涂液在透明支持体的一面上形成一个以上热敏记录层、中间层和保护层，可制造本发明的热敏记录体。 
通过分别制备含充当交联剂的肼基化合物和含 
Figure BPA00001342865200241
唑啉基的化合物的中间层用涂液、以及含改性聚乙烯醇的涂液，可延长涂液的适用期并消除凝聚物的产生，从而降低因凝聚物而造成的涂布缺陷。这提高了图像品质。 
在热敏记录体中，在透明支持体的表面上依次形成一个以上热敏记录层、中间层和保护层。因此，所述保护层与所述中间层相互邻接。 
在形成中间层和保护层之后，在中间层用涂液中包含的肼基化合物和含 
Figure BPA00001342865200242
唑啉基的化合物与在保护层用涂液中包含的改性聚乙烯醇被认为在两个层之间的界面处发生交联反应。然而，一部分化合物也可仍保持未反应。更具体地，本发明的热敏记录体包括这样一种热敏记录体，其中即使在完成所述热敏记录体之后，中间层也含有肼基化合物和含 唑啉基的化合物；且所述保护层也包含改性聚乙烯醇。本发明的热敏记录体还包括这样一种热敏记录体，其中所述热敏记录层含有无色染料和显影剂，所述中间层含有肼基化合物和含 
Figure BPA00001342865200244
唑啉基的化合物，且所述保护层含有改性聚乙烯醇。 
此外，在本发明中，为了提高热敏记录层与支持体之间的附着性，可在透明支持体表面与一个以上热敏记录层之间设置锚固涂层。设置所述锚固涂层也提高了记录密度。 
所述锚固涂层可通过使用含有水分散性胶粘剂作为主成分的锚固涂层用涂液来形成。 
水分散性胶粘剂没有特别限制，且可合适地选自可用于中间层用涂液的上述胶粘剂。水分散性胶粘剂的实例包括选自乙酸乙烯酯胶乳、 聚氨酯胶乳、丙烯酸类胶乳、苯乙烯-丁二烯胶乳和具有异相粒子结构的聚合物胶乳中的一种以上。 
具有异相粒子结构的聚合物胶乳的实例包括具有在至少一个相中含有聚氨酯树脂成分的异相粒子结构的聚合物胶乳。 
特别地，为了提高对透明支持体的附着性和耐水性，所述锚固涂层用涂液优选含有具有如下异相粒子结构的聚合物胶乳作为水分散性胶粘剂，所述异相粒子结构在至少一个相中含有聚氨酯树脂成分。 
基于锚固涂层用涂液的总固体含量，水分散性胶粘剂的含量优选为75～95质量％。通过将所述含量规定为等于或大于75质量％，可进一步提高附着性。通过将所述含量规定为等于或小于95质量％，可提供适当的涂布。 
在不损害本发明效果的范围内，所述锚固涂层用涂液可还含有水溶性胶粘剂。 
所述水溶性胶粘剂的实例包括聚乙烯醇化合物如完全皂化或部分皂化的聚乙烯醇及其衍生物；淀粉及其衍生物；酪蛋白；明胶；纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素；聚乙烯基吡咯烷酮；丙烯酸聚合物的碱金属盐；乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐；苯乙烯-丙烯酸共聚物的碱金属盐；苯乙烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐；异丁烯-马来酸酐共聚物的碱金属盐；和丙烯酰胺共聚物。它们可单独使用或以两种以上的组合使用。 
根据需要，所述锚固涂层用涂液可还含有其他各种辅助剂如表面活性剂、蜡、颜料、交联剂、消泡剂、荧光染料、彩色染料等。 
表面活性剂的实例包括脂肪酸金属盐如二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基苯磺酸钠、或月桂醇硫酸酯钠盐；和含氟的表面活性剂如全氟烷基环氧乙烷的加合物。 
蜡的实例包括聚乙烯蜡、巴西棕榈蜡、石蜡和酯蜡。 
颜料的实例包括高岭土、粘土、滑石、碳酸钙、煅烧高岭土、二氧化钛、无定形二氧化硅和氢氧化铝。 
交联剂的实例包括乙二醛、福尔马林、甘氨酸、缩水甘油酯、缩水甘油醚、二羟甲基脲、乙烯酮二聚体、二醛淀粉、三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺-环氧氯丙烷树脂、酮醛树脂、硼砂、硼酸、碳酸锆铵、环氧化合物、肼基化合物和含 
Figure BPA00001342865200261
唑啉基的化合物。 
通过使用水作为介质，将水分散性胶粘剂例如具有异相粒子结构的聚合物胶乳、水溶性胶粘剂、以及所需要的辅助剂进行混合，可制备锚固涂层用涂液。将得到的锚固涂层用涂液涂布到透明支持体上，使得干燥之后的涂布量为约0.5～5g/m2，从而形成锚固涂层。该涂布和干燥可在对其他一个以上层进行涂布和干燥的同时进行。 
通过模具涂布、气刀涂布、杆式刮刀(rod blade)涂布、棒式涂布、vali-bar涂布、纯刮刀涂布(pure blade coating)、短驻留涂布、狭缝涂布、挤出涂布、帘式涂布、坡流涂布等对热敏记录层用涂液、中间层用涂液、保护层用涂液和锚固涂层进行涂布。 
通过对各个层单独进行涂布和干燥或使用相同的涂液来涂布两个以上的层，可形成所述层。此外，可同时实施多层涂布，其中同时涂布两个以上的层。 
用于同时多层涂布的方法的实例包括在狭缝涂布、挤出涂布、坡 流涂布和帘式涂布中的各种液珠(bead)涂布和帘式涂布。其中，优选通过坡流涂布同时实施多层涂布。“同时实施多层涂布”是指同时涂布所述多层的上层和下层的方法，其中在对所述下层进行干燥之前涂布所述上层。 
在本发明中，优选通过对热敏记录层用涂液、中间层用涂液和保护层用涂液同时进行涂布和干燥来形成至少一个热敏记录层、中间层和保护层。 
例如，当仅形成一个热敏记录层时，优选通过对热敏记录层用涂液、中间层用涂液和保护层用涂液同时进行涂布和干燥来形成热敏记录层、中间层和保护层。 
此外，当还形成锚固涂层时，通过对选自锚固涂层用涂液、一种以上热敏记录层用涂液、中间层用涂液和保护层用涂液中的两种以上涂液同时进行涂布和干燥可一次形成两个以上的邻接层。 
此外，当热敏记录体具有锚固涂层、两个以上热敏记录层、中间层和保护层时，可同时涂布并干燥锚固涂层用涂液、一种以上热敏记录层用涂液、中间层用涂液和保护层用涂液，从而形成锚固涂层、两个以上热敏记录层、中间层和保护层。 
此外，当热敏记录体具有依次分层的锚固涂层、第一热敏记录层、第二热敏记录层、中间层和保护层时，可同时涂布并干燥锚固涂层用涂液和第一热敏记录层用涂液，从而形成锚固涂层和第一热敏记录层，然后，同时涂布并干燥第二热敏记录层用涂液、中间层用涂液和保护层用涂液，从而形成第二热敏记录层、中间层和保护层。 
多个层的这种同时涂布提高了湿涂布量且易于使涂液平整。这有益于减少涂布缺陷，从而进一步提高图像品质。 
在热敏记录体中，为了提高热敏记录体在记录期间的移动性能，可以使用含颜料如树脂粒子和胶粘剂的背面层用涂液在支持体的背面上形成背面层。 
此外，所述热敏记录体可具有多种其他布置如形成多色热敏记录层、或利用紫外光或电子束对保护层进行照射而形成固化的光泽层。 
在各层形成之后，或在所有层都形成之后实施的任意步骤中，可利用超级压光机对表面进行处理而赋予平滑度。 
另外，根据需要，可将用于热敏记录体制造领域中的各种已知技术应用于本发明的热敏记录体。 
由此制造而得到的本发明热敏记录体具有优异的透明度、耐水性和耐热性，以及记录表面的优异表面品质和降低的热背景雾化。 
发明效果 
本发明的热敏记录体具有优异的透明度、耐水性和耐热性，以及记录表面的优异表面品质和降低的热背景雾化。 
具体实施方式
下面参考实施例对本发明进行更具体地说明。然而，本发明不限于这些实施例。 
在下述说明中，除非有其他说明，否则“份”是指“质量份”且“％”是指“质量％”。 
使用SALD 2200激光衍射粒度分布分析仪(岛津制作所株式会社(Shimadzu Seisakusho Co.)的产品)测量了用于实施例和比较例中的复 合粒子和颜料的体积平均粒径。使用LB-500动态光散射粒度分布分析仪(堀场制作所(HORIBA，Ltd.)的产品)测量了显影剂的体积平均粒径。 
实施例1 
制备液体A(复合粒子分散液) 
在加热(150℃)的同时，将作为无色染料的3-二乙基氨基-6-甲基-7-(3-甲苯氨基)荧烷11份、3-二乙基氨基-6，8-二甲基荧烷6份和3，3-二(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞5份，以及2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮10份溶于由二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(住友拜耳聚氨酯株式会社(Sumitomo Bayer Urethane Co.，Ltd.)的产品：DesmodurW(注册商标))2份和间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI(注册商标)，日本氰特工业株式会社(Nihon Cytec Industries Inc.)的产品)12份构成的混合溶剂中。将所得溶液逐渐添加至包含部分皂化的聚乙烯醇(PVA-217EE，可乐丽株式会社(Kuraray Co.，Ltd.)的产品)8.5份和作为表面活性剂的乙炔二醇的环氧乙烷加合物(Olfine(注册商标)E1010，日信化学株式会社(Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.)的产品)1.5份的10％水溶液100份中。然后，通过使用均质器在10000rpm的速度下进行搅拌来对得到的混合物进行乳化和分散。向乳化的分散液中添加水30份和通过将多价胺化合物(Epicure T，壳牌国际石油公司(Shell International Petroleum Co.)的产品)2.5份溶于水22.5份中得到的水溶液。对所得乳化的分散液进行匀化，然后将其加热至75℃以实施聚合反应并持续7小时，从而制备平均粒径为0.8μm的含无色染料的复合粒子分散液。利用水对所得分散液进行稀释，从而得到25％的含无色染料的复合粒子分散液。将所得分散液称作液体A。 
制备液体B(显影剂分散液) 
使用Ultravisco研磨机对含有4，4′-环己叉基二苯酚40份、具有300聚合度的部分皂化的聚乙烯醇(PVA-203，可乐丽株式会社的产品)的15％水溶液55份、和水60份的组合物进行粉碎，直至平均粒径为0.25μm，由此提供显影剂分散液。将所得分散液称作液体B。 
制备热敏记录层用涂液 
通过对包含液体A 100份、液体B 140份、在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的胶乳(PATELACOLE(注册商标)H2020A，固体含量：41％，大日本油墨化学株式会社(Dainippon Ink&Chemicals，Inc.)的产品)75份、含氟表面活性剂(Megafac(注册商标)F-444(注册商标)，大日本油墨化学株式会社的产品)的5％水溶液1.6份和水60份的组合物进行混合，制备了热敏记录层用涂液。将所得分散液称作液体J。 
制备中间层用涂液 
通过对包含在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的树脂胶乳(PATELACOLE(注册商标)H2020A，固体含量：41％，大日本油墨化学株式会社的产品)200份、部分皂化的聚乙烯醇(PVA-217EE，可乐丽株式会社的产品)的10％水溶液200份、己二酸二酰肼(ADH-35，大冢化学株式会社(Otsuka ChemicalCo.，Ltd.)的产品)的35％分散液17.1份、含 唑啉基的化合物(Epocros(注册商标)WS700，固体含量：25％，日本触媒工业株式会社(Nippon Shokubai Co.，Ltd.)的产品)8.0份、含氟表面活性剂(MegafacF-444(注册商标)，大日本油墨化学株式会社的产品)的5％水溶液4.6份和水139.5份的组合物进行混合，制备了中间层用涂液。将所得分散液称作液体M。 
制备保护层用涂液 
通过对包含离子交联聚合物型聚氨酯树脂胶乳(Hydran(注册商标)AP-30F，固体含量：20％，大日本油墨化学株式会社的产品)100份、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(GOSEFIMER(注册商标)Z-410，聚合度：约2300，皂化度：约98mol％，日本合成化学工业株式会社(Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.)的产品)的8％水溶液500份、平均粒度为1.6μm的高岭土(UW-90，安格公司(Engelhard Corp.)的产品)的 60％浆体50份、平均粒径为2.5μm的煅烧高岭土(Ansilex 93(注册商标)，安格公司的产品)的40％浆体3份、硬脂酰胺(Hymicron L-271，固体含量：25％，中京油脂株式会社(Chukyo Yushi Co.，Ltd.)的产品)20份、聚乙烯蜡(SN coat 287，固体浓度：40％，圣诺普科株式会社(SANNOPCO LIMITED)的产品)10份、硬脂酰磷酸酯钾盐(Upol(注册商标)1800，固体浓度：35％，松本油脂制药株式会社(Matsumoto Yushi Seiyaku Kabushiki Kaisha)的产品)3份、含氟表面活性剂(Surflon(注册商标)S-145，清美化学株式会社(Seimi Chemical，Co.，Ltd.)的产品)的10％水溶液1.2份和水365份的组合物进行混合，制备了保护层用涂液。将所得分散液称作液体P。 
制备热敏记录体 
使用坡流涂布机，分别以20g/m2、2.0g/m2和1.5g/m2的干基量在充当支持体的蓝色透明聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(帝人杜邦膜日本株式会社(Teijin DuPont Films Japan Limited)的产品：Melinex(注册商标)912，厚度：175μm，雾度值：1％)上依次涂布热敏记录层用涂液(液体J)、中间层用涂液(液体M)和保护层用涂液(液体P)。同时涂布所述三种层，然后进行干燥而得到热敏记录体。 
实施例2 
除了使用35％的己二酸二酰肼分散液20.6份代替35％的己二酸二酰肼分散液17.1份、并使用含 
Figure BPA00001342865200311
唑啉基的化合物3.2份代替含 
Figure BPA00001342865200312
唑啉基的化合物8.0份来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例3 
除了使用35％的己二酸二酰肼分散液13.7份代替35％的己二酸二酰肼分散液17.1份、并使用含 
Figure BPA00001342865200313
唑啉基的化合物12.8份代替含 
Figure BPA00001342865200314
唑啉基的化合物8.0份来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例4 
除了使用35％的己二酸二酰肼分散液22.2份代替35％的己二酸二酰肼分散液17.1份、并使用含 
Figure BPA00001342865200321
唑啉基的化合物1.0份代替含 
Figure BPA00001342865200322
唑啉基的化合物8.0份来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例5 
除了使用35％的己二酸二酰肼分散液16.6份代替35％的己二酸二酰肼分散液17.1份、并使用含 
Figure BPA00001342865200323
唑啉基团的化合物9.8份代替含 
Figure BPA00001342865200324
唑啉基团的化合物8.0份来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例6 
除了使用35％的己二酸二酰肼分散液19.6份代替35％的己二酸二酰肼分散液17.1份、并使用含 
Figure BPA00001342865200325
唑啉基的化合物4.8份代替含 
Figure BPA00001342865200326
唑啉基的化合物8.0份来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例7 
除了使用35％的己二酸二酰肼分散液21.6份代替35％的己二酸二酰肼分散液17.1份、并使用含 
Figure BPA00001342865200327
唑啉基的化合物1.6份代替含 
Figure BPA00001342865200328
唑啉基的化合物8.0份制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例8 
除了使用在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的树脂胶乳125份代替树脂胶乳200份、使用部分皂化的聚乙烯醇的10％水溶液510份代替部分皂化的聚乙烯醇的10％水溶液200份且不添加水来制备中间层用涂液(液体M)之外，以 与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例9 
除了使用在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的树脂胶乳85份代替树脂胶乳200份、使用部分皂化的聚乙烯醇的10％水溶液650份代替部分皂化的聚乙烯醇的10％水溶液200份且不添加水来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例10 
除了使用在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的树脂胶乳250份代替树脂胶乳200份、使用水300份代替水139.5份、且不添加部分皂化的聚乙烯醇来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
实施例11 
制备液体C(复合粒子分散液) 
在加热(150℃)的同时，将作为无色染料的3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷15份和3，3-二(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞3份，以及2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮5份溶于(150℃)由二环己基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(Desmodur(注册商标)W，住友拜耳聚氨酯株式会社的产品)10份和间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI(注册商标)，日本氰特工业株式会社的产品)10份构成的混合溶剂中。将所得溶液逐渐添加至包含聚乙烯醇(PVA-217EE，可乐丽株式会社的产品)9份和作为表面活性剂的乙炔二醇的环氧乙烷加合物(Olfine(注册商标)E1010，日信化学株式会社的产品)2份的水溶液100份中。然后，通过使用均质器在10000rpm的速度下进行搅拌来对得到的混合物进行乳化和分散。向乳化的分散液中添加水30份和通过将聚乙烯亚胺(EPOMIN(注册商标)SP006，日本触媒株式会社的产品)1.5份溶于水22.5份中得到的水溶液。对所得乳化的分散液进行匀化，然后将其加热至75℃以实施聚 合反应并持续6小时，从而制备平均粒径为0.8μm的含无色染料的复合粒子分散液。利用水对所得分散液进行稀释，从而得到25％的含无色染料的复合粒子分散液。将所得分散液称作液体C。 
制备液体D(复合粒子分散液) 
在加热(150℃)的同时，将3-二(正丁基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷10份、3，3-二(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞2.5份以及2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮3份溶于由六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯(D170HN，三井武田化学株式会社(Mitsui Takeda Chemicals)的产品)15份和间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(TMXDI(注册商标)，日本氰特工业株式会社的产品)5份构成的混合溶剂中。将所得溶液逐渐添加至包含聚乙烯醇(PVA-217EE，可乐丽株式会社的产品)9份和作为表面活性剂的乙炔二醇的环氧乙烷加合物(Olfine(注册商标)E1010，日信化学株式会社的产品)2份的水溶液100份中。然后，通过使用均质器在10000rpm的速度下进行搅拌来对得到的混合物进行乳化和分散。向乳化的分散液中添加水30份和通过将聚乙烯亚胺(EPOMIN(注册商标)SP006，日本触媒株式会社的产品)1.5份溶于水22.5份中得到的水溶液。对所得乳化的分散液进行匀化，然后将其加热至75℃以实施聚合反应并持续6小时，从而制备平均粒径为0.8μm的含无色染料的复合粒子分散液。利用水对所得分散液进行稀释，从而得到25％的含无色染料的复合粒子分散液。将所得分散液称作液体D。 
制备第一热敏记录层用涂液 
通过对由液体C 100份、液体B 140份、在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的胶乳(PATELACOLE(注册商标)H2020A，固体含量：41％，大日本油墨化学株式会社的产品)25份、全氟烷基环氧乙烷加合物(Surflon(注册商标)S-145，清美化学株式会社的产品)的10％水溶液0.8份和水100份构成的组合物进行混合，制备了第一热敏记录层用涂液。将所得分散液称作液体K。 
制备第二热敏记录层用涂液 
通过对由液体D 100份、液体B 140份、在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的胶乳(PATELACOLE(注册商标)H2020A，固体含量：41％，大日本油墨化学株式会社的产品)65份、全氟烷基环氧乙烷加合物(Surflon(注册商标)S-145，清美化学株式会社的产品)的10％水溶液0.8份和水100份构成的组合物进行混合，制备第二热敏记录层用涂液。将所得分散液称作液体L。 
制备锚固层用涂液 
通过对由在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的胶乳(PATELACOLE(注册商标)H2020A，固体含量：41％，大日本油墨化学株式会社的产品)220份、部分皂化且聚合度为3500的聚乙烯醇(PVA-235，可乐丽株式会社的产品)的10％水溶液100份、二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠的10％水溶液0.5份和水110份构成的组合物进行混合，制备了粘固层用涂液。 
制备中间层用涂液 
通过对包含在含聚氨酯离子交联聚合物的水性介质中苯乙烯单体和丁二烯单体进行聚合得到的树脂胶乳(PATELACOLE(注册商标)H2020A，固体含量：41％，大日本油墨化学株式会社的产品)200份、部分皂化的聚乙烯醇(PVA-217EE，可乐丽株式会社的产品)的10％水溶液200份、己二酸二酰肼(ADH-35，大冢化学株式会社的产品)的35％分散液20.6份、含 唑啉基的化合物(Epocros(注册商标)WS700，固体含量：25％，日本触媒工业株式会社的产品)3.2份、含氟表面活性剂(Megafac(注册商标)F-444，大日本油墨化学株式会社的产品)的5％水溶液4.6份和水139.5份的组合物进行混合，制备了中间层用涂液。下文中将所得中间层用涂液称作液体N。 
制备热敏记录体 
使用坡流涂布机，通过坡流液珠涂布分别以1.5g/m2和15g/m2的干基量在充当支持体的蓝色透明聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Melinex(注册商标)912，厚度：175μm，雾度值：1％，帝人杜邦膜日本株式会社的产品)的一个表面上依次涂布锚固涂层用涂液和第一热敏记录层用涂液(液体K)。这两种层的涂布同时进行，然后进行干燥。使用坡流涂布机，通过坡流液珠涂布分别以7g/m2、3.0g/m2和1.5g/m2的干基量依次涂布第二热敏记录层用涂液(液体L)、中间层用涂液(液体N)和保护层用涂液(液体P)。同时涂布所述三种层，然后进行干燥，从而得到热敏记录体。 
比较例1 
除了使用35％的己二酸二酰肼分散液28.6份代替35％的己二酸二酰肼分散液17.1份、且不添加含 
Figure BPA00001342865200361
唑啉基的化合物来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
比较例2 
除了使用含 
Figure BPA00001342865200362
唑啉基的化合物40份代替含 
Figure BPA00001342865200363
唑啉基的化合物8.0份且不添加35％的己二酸二酰肼分散液来制备中间层用涂液(液体M)之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
比较例3 
除了在中间层用涂液(液体M)的制备期间不添加35％的己二酸二酰肼分散液和含 唑啉基的化合物之外，以与实施例1中相同的方式得到热敏记录体。 
比较例4 
除了使用完全皂化的聚乙烯醇(PVA-117，可乐丽株式会社的产品)的8％水溶液500份代替乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇的8％水溶液500份来制备保护层用涂液(液体P)之外，以与实施例1中相同的方式得到 热敏记录体。 
关于由此得到的热敏记录体，进行了下列评价试验。表1示出了结果。 
记录密度 
在23℃、50％RH的环境中，使用热敏打印机UP-DF500(索尼株式会社(Sony Corporation)的产品)在灰度模式中对各种热敏记录层进行印刷。在全部16级灰度中，使用密度计(X-Rite 301，X-Rite株式会社的产品)测量第9、第13和第16级灰度的记录密度。 
为了用作诊断用热敏记录体，在第16级灰度下的密度优选不小于3.2。 
雾度值 
使用雾度计(TC-H：东京电色株式会社(Tokyo Denshoku)的产品)测量了各种热敏记录体的雾度值。优选的是，雾度值为40以下，这可确保高透明度。更优选雾度值为30以下。 
记录表面的品质 
在进行记录之前对各种热敏记录体的记录表面进行目视观察，并根据下列评价标准对表面品质进行评价。 
A：优异，无粗糙 
B：实际使用水平，在记录表面上存在一些粗糙 
C：不适合实际使用，因为在记录表面上存在大量粗糙 
热背景雾化 
在60℃的干燥环境下将热敏记录体静置20小时，并使用SpectroScan T(麦克贝斯公司(GretagMacbeth)的产品)测量了未记录部 分的b*值(透过率)。测量了另一个未处理的热敏记录体的未记录部分的b*值，从而计算了处理的与未处理的热敏记录体的两个b*值之差Δb*。Δb*值小于3.0表示实际使用水平。更优选Δb*小于2.0，进一步优选小于1.0。 
Δb*＝b*(处理后的)-b*(未处理的) 
耐水性 
将5毫升水滴落在热敏记录体的未印刷部分上。在30秒之后，利用无纺布将水擦掉，并对得到的部分进行目视观察并利用下列评价标准进行评价。 
A：未观察到变化 
B：所述部分变白，但是在保护层、中间层和热敏记录层之间未观察到脱离 
C：对保护层和中间层观察到脱离，但对热敏记录层未观察到脱离 
D：对保护层、中间层和热敏记录层均观察到脱离 
耐热性 
使用UP-DF500打印机(索尼株式会社的产品)在全黑模式中对各种热敏记录体进行印刷。在印刷之后，在斜光下对记录表面进行目视观察，并根据下列标准对因印刷而产生的表面粗糙度(印刷烧伤)进行评价。在斜光下进行观察使得因印刷烧伤而在记录表面上产生的不均匀光泽度变得明显，从而提高了评价的准确性。 
A：未观察到印刷烧伤 
B：实际使用水平，在记录表面上存在一些印刷烧伤 
C：不适合实际使用，因为存在略微显著的印刷烧伤 
D：不适合实际使用，因为存在大量印刷烧伤 
Figure BPA00001342865200391
工业实用性 
本发明的热敏记录体具有优异的透明度、耐水性、耐热性和表面品质；并具有较少的热背景雾化。因此，本发明的热敏记录体可用作用于包括X线读片灯、磁共振图像诊断、X射线图像诊断等的医疗器械、医疗图像诊断或医疗参考的透明热敏记录体。 

Claims (11)

1.一种热敏记录体，其包含在透明支持体的一面上形成的一个以上热敏记录层、中间层和保护层，
其中：
所述一个以上热敏记录层由各自含有无色染料和显影剂的一种以上热敏记录层用涂液形成，
所述中间层由含有肼基化合物和含
Figure FPA00001342864700011
唑啉基的化合物的中间层用涂液形成，且
所述保护层由含有改性聚乙烯醇的保护层用涂液形成。
2.如权利要求1所述的热敏记录体，其中所述肼基化合物对所述含
Figure FPA00001342864700012
唑啉基的化合物的质量比为70∶30～95∶5。
3.如权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述改性聚乙烯醇为乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇。
4.如权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述中间层用涂液含有水分散性胶粘剂，所述水分散性胶粘剂为具有异相粒子结构的聚合物胶乳，所述异相粒子结构在至少一个相中含有聚氨酯树脂成分。
5.如权利要求4所述的热敏记录体，其中所述中间层用涂液还含有水溶性胶粘剂，且所述水分散性胶粘剂对所述水溶性胶粘剂的质量比为90∶10～50∶50。
6.如权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述无色染料为含有无色染料和疏水性树脂的复合粒子的形态。
7.如权利要求1或2所述的热敏记录体，其中通过对所述一种以上热敏记录层用涂液、所述中间层用涂液和所述保护层用涂液同时进行涂布和干燥，从而形成所述一个以上热敏记录层、所述中间层和所述保护层。
8.如权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述一个以上热敏记录层各自含有无色染料和显影剂，
所述中间层含有肼基化合物和含
Figure FPA00001342864700021
唑啉基的化合物，且
所述保护层含有改性聚乙烯醇。
9.如权利要求1或2所述的热敏记录体，其中所述透明支持体为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
10.一种制造热敏记录体的方法，所述热敏记录体包含在透明支持体的一面上形成的一个以上热敏记录层、中间层和保护层，
所述方法包括下列步骤：
(1)使用各自含有无色染料和显影剂的一种以上热敏记录层用涂液形成一个以上热敏记录层；
(2)使用含有肼基化合物和含
Figure FPA00001342864700022
唑啉基的化合物的中间层用涂液形成中间层；以及
(3)使用含有改性聚乙烯醇的保护层用涂液形成保护层。
11.如权利要求10所述的方法，其中在所述步骤(1)、(2)和(3)中，通过对所述一种以上热敏记录层用涂液、所述中间层用涂液和所述保护层用涂液同时进行涂布和干燥，从而形成所述一个以上热敏记录层、所述中间层和所述保护层。
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