JP5304528B2 - 透明感熱記録体及びその製造方法 - Google Patents
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(1)の形態の粒子の作製方法としては、特開昭60−244594号公報に記載された方法が挙げられる。(2)の形態の粒子の作製方法としては、特開平9−263057号公報に記載された方法が挙げられる。(3)の形態の粒子の作製方法としては、特開2000−158822号公報に記載された方法が挙げられる。これら複合粒子中のロイコ染料は外部との隔離性が高く、熱や湿度による地肌カブリや発色画像の消色が少なく、更に、(1)及び(2)の形態はロイコ染料がイソシアネートや有機溶媒に溶解されているため、感熱記録層の透明度がロイコ染料を固体微粒子状態で使用する場合に比較して優れるという利点も備えている。
・複合粒子分散液(A液)の調製
ロイコ染料として3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン15部、及び3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド3部と、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン5部とを、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(商品名:デスモジュールW、住友バイエルウレタン社製)10部、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(商品名:TMXDI、日本サイテックインダストリーズ社製)10部からなる混合溶媒に加熱溶解(150℃)し、この溶液をポリビニルアルコール(商品名:クラレポバールPVA−217EE、クラレ社製)9部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物(商品名:オルフィンE1010、日信化学社製)2部を含む水溶液100部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数10000rpmの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水30部、ポリエチレンイミン(商品名:エポミンSP006、日本触媒社製)1.5部を水22.5部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を75℃に昇温し、6時間の重合反応を行い、平均粒子径0.8μmの複合粒子分散液を調製した。なお、複合粒子分散液が25%となるように水で希釈した。
ロイコ染料として3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン10部、及び3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4−アザフタリド2.5部と、2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシベンゾフェノン3部とを、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(商品名:タケネートD−170HN、三井化学ポリウレタン社製)15部、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネート(商品名:TMXDI、日本サイテックインダストリーズ社製)5部からなる混合溶媒に加熱溶解(150℃)し、この溶液をポリビニルアルコール(商品名:クラレポバールPVA−217EE、クラレ社製)9部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物(商品名:オルフィンE1010、日信化学社製)2部を含む水溶液100部中に徐々に添加し、ホモジナイザーを用い、回転数10000rpmの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水30部、ポリエチレンイミン(商品名:エポミンSP006、日本触媒社製)1.5部を水22.5部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を75℃に昇温し、6時間の重合反応を行い、平均粒子径0.8μmの複合粒子分散液を調製した。なお、複合粒子分散液が25%となるように調整した。
4,4’−シクロヘキシリデンジフェノール42部、スルホン変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセランL3266、日本合成化学工業社製)の10%水溶液60部、及び水18部からなる組成物をウルトラビスコミルを用いて平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕して呈色剤分散液を得た。
A液100部、C液140部、少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックス(商品名:パテラコールH2020A、DIC社製、固形分濃度41%)25部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物[商品名:サーフロン(登録商標)S−145、セイミケミカル社製]の10%水溶液0.8部、及び水100部からなる組成物を混合して感熱記録層用塗液(I)を得た。
B液100部、C液140部、少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックス(商品名:パテラコールH2020A、DIC社製、固形分濃度41%)65部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物[商品名:サーフロン(登録商標)S−145、セイミケミカル社製]の10%水溶液0.8部、及び水100部からなる組成物を混合して感熱記録層用塗液(II)を得た。
少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックス(商品名:パテラコールH2020A、DIC社製、固形分濃度41%)220部、重合度3500の部分鹸化ポリビニルアルコール(商品名:クラレポバールPVA−235、クラレ社製)の10%水溶液100部、ジ(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウムの10%水溶液0.5部、及び水110部からなる組成物を混合してアンカーコート層用塗液を得た。
少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックス(商品名:パテラコールH2020A、DIC社製、固形分濃度41%)200部、部分鹸化ポリビニルアルコール10%水溶液200部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物[商品名:サーフロン(登録商標)S−145、セイミケミカル社製]の10%水溶液2.6部、及び水110部からなる組成物を混合して中間層用塗液を得た。
アイオノマー型ウレタン系樹脂ラテックス[商品名:ハイドラン(登録商標)AP−30F、DIC社製、固形濃度20%]100部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール[商品名:ゴーセファイマー(登録商標)Z−410、日本合成化学工業社製、重合度:約2300、鹸化度:約98モル%]の8%水溶液500部、カオリン(商品名:UW−90、エンゲルハード社製)を平均粒子径が1.6μmとなるように微粒化した60%スラリー50部、平均粒子径2.5μmの焼成カオリン(商品名:アンシレックス93、エンゲルハード社製)の40%スラリー2部、ステアリン酸アミド(商品名:ハイミクロンL−271、中京油脂社製、固形濃度25%)26部、ステアリルリン酸エステルカリウム塩(商品名:ウーポール1800、松本油脂製薬社製、固形濃度35%)4部、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物[商品名:サーフロン(登録商標)S−145、セイミケミカル社製]の10%水溶液15部、及び水300部からなる組成物を混合して保護層用塗液を得た。
青色透明なポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:メリネックス(登録商標)912、厚さ175μm、帝人デュポン社製)の片面上に、支持体側からアンカーコート層用塗液、感熱記録層用塗液(I)の順に、それぞれ乾燥後の塗布量が1.5g/m2、15g/m2となるように、スライドビードコーターを用いてスライドビード塗布法により2層を同時多層塗布及び乾燥し、続いて、感熱記録層用塗液(II)、中間層用塗液、保護層用塗液の順に、それぞれ乾燥後の塗布量が7g/m2、3.0g/m2、1.5g/m2となるように、スライドビードコーターを用いてスライドビード塗布法により3層を同時多層塗布及び乾燥して透明感熱記録体を得た。
実施例1のアンカーコート層用塗液の調製において、重合度3500の部分鹸化ポリビニルアルコールを重合度2400の部分鹸化ポリビニルアルコール(商品名:クラレポバールPVA−224、クラレ社製)に代えた以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1のアンカーコート層用塗液の調製において、少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックス(商品名:パテラコールH2020A、DIC社製、固形分濃度41%)の量を220部に代えて200部、重合度3500の部分鹸化ポリビニルアルコールの10%水溶液の量を100部に代えて200部とした以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1のアンカーコート層用塗液の調製において、少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックス(商品名:パテラコールH2020A、DIC社製、固形分濃度41%)220部をスチレン−ブタジエン−アクリル系ラテックス(商品名:L1571、旭日化成工業社製、固形分濃度48%)188部に代えた以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1のアンカーコート層用塗液の調製において、重合度3500の部分鹸化ポリビニルアルコールを重合度500の部分鹸化ポリビニルアルコール(商品名:クラレポバールPVA−205、クラレ社製)に代えた以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1のアンカーコート層用塗液の調製において、少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックス(商品名:パテラコールH2020A、DIC社製、固形分濃度41%)の量を220部に代えて240部、重合度3500の部分鹸化ポリビニルアルコールの10%水溶液の量を100部に代えて20部とした以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
実施例1のアンカーコート層用塗液の調製において、少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックス(商品名:パテラコールH2020A、DIC社製、固形分濃度41%)の量を220部に代えて150部、重合度3500の部分鹸化ポリビニルアルコールの10%水溶液の量を100部に代えて400部とした以外は、実施例1と同様にして透明感熱記録体を得た。
感熱記録プリンター(商品名:UP−DF500、ソニー社製)で、パターン記録した透明感熱記録体をシャウカステンを用いて目視判定した。
◎:記録画像に感熱記録層の塗工ムラによる画像ムラが全く見られない。
○:記録画像に感熱記録層の塗工ムラによる画像ムラが僅かに見られるが、実用上問題ない。
×:記録画像に感熱記録層の塗工ムラによる画像ムラが見られる。
実施例1の透明感熱記録体の作製において、アンカーコート層用塗液、感熱記録層用塗液(I)までの2層同時多層塗布及び乾燥して得た感熱記録体を127℃のオーブン(商品名:DK63、ヤマト化学社製)に5分間入れた後、取り出して、シャウカステンを用いて目視判定した。
◎:焼面画質にさざ波模様のムラが全く見られない。
○:焼面画質にさざ波模様のムラが僅かに見られるが実用上問題ない。
×:焼面画質にさざ波模様のムラが見られる。
透明感熱記録体を折り曲げることにより、透明支持体からの塗布層の剥がれを目視にて評価した。
◎:塗布層の剥がれ無し。
○:塗布層の剥がれは生じず、折り曲げた箇所が僅かに白くなるが、実用上問題ない。
△:塗布層の剥がれは生じないが、折り曲げた箇所が全体的に白くなり、実用上問題である。
×:塗布層の剥れが生じる。
Claims (4)
- 透明支持体上に少なくとも、接着剤を主成分として含有するアンカーコート層、ロイコ染料及び呈色剤を含有する1または2以上の感熱記録層、並びに保護層を備えた透明感熱記録体において、前記アンカーコート層が接着剤として水分散性接着剤及びポリビニルアルコールを含有し、前記ポリビニルアルコールの重合度が2000以上、且つ含有量が接着剤の全固形量に対して5〜25質量%であること特徴とする透明感熱記録体。
- 前記ポリビニルアルコールの重合度が3000以上である、請求項1に記載の透明感熱記録体。
- 前記水分散性接着剤が、少なくとも一相にウレタン樹脂成分を含有する異相粒子構造のポリマーラテックスから得られる水分散性接着剤である、請求項1または2に記載の透明感熱記録体。
- 透明支持体上に少なくともアンカーコート層、1または2以上の感熱記録層、並びに保護層のうち、少なくとも隣接する2以上の層を同時多層塗布方法により形成することを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の透明感熱記録体の製造方法。
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