CN101899278A - 一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101899278A
CN101899278A CN2010101906848A CN201010190684A CN101899278A CN 101899278 A CN101899278 A CN 101899278A CN 2010101906848 A CN2010101906848 A CN 2010101906848A CN 201010190684 A CN201010190684 A CN 201010190684A CN 101899278 A CN101899278 A CN 101899278A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
acrylate
unsaturated
component
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010101906848A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101899278B (zh
Inventor
邹明国
李光明
钟文军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SICHUAN GUOHE NEW MATERIALS CO Ltd
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN2010101906848A priority Critical patent/CN101899278B/zh
Publication of CN101899278A publication Critical patent/CN101899278A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101899278B publication Critical patent/CN101899278B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/71—Monoisocyanates or monoisothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/343—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate in the form of urethane links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明提供了一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法。其中，双组份干法复合胶粘剂的主剂是聚氨酯改性丙烯酸树脂，该树脂含有氨基甲酸烷基酯的结构，兼有聚氨酯和丙烯酸树脂两者的特点，呈现优良的性能，其适用基材广、复合牢度增强且具有环保、工艺简单、价格便宜的优点。

Description

一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法，属高分子化学领域。
背景技术
在复合薄膜包装领域中，胶粘剂用于两层或多层塑料薄膜之间的粘接复合，是生产塑料包装复合膜的主要原料。一直以来，塑料包装复合用胶粘剂均采用有机溶剂型胶粘剂，传统溶剂型双组分复合胶是以醋酸乙酯为溶剂的聚氨酯胶粘剂(叶青萱：我国聚氨酯胶黏剂发展概况，粘结，2000年第30卷第11期)，此类胶粘剂一般生产成本高。醇溶性双组份干法复合胶粘剂主要是醇溶性聚氨酯胶粘剂，此类产品生产同样存在工艺复杂、原材料成本较高、因大量使用TDI仍无法完全避免毒性问题。水性胶粘剂用于复合薄膜生产，存在以下缺点：因水的干燥过程比有机溶剂慢，烘干时需要提高烘道的温度或加长烘道，增大了能耗；水性胶粘剂由于乳化剂的存在，导致粘结力不高；水蒸气对铁质设备会造成严重锈蚀等。丙烯酸酯干法复合胶黏剂生产成本比聚氨酯胶黏剂低20％～30％(代模栏邹明国王世坤周久宁曹振宇：丙烯酸酯干式复合胶黏剂的研制及应用，黏剂，1993年第14卷第6期)，但复合牢度不如聚氨酯胶黏剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种双组份干法复合胶粘剂。具体地，本发明提供一种主剂是新型聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液的双组份干法复合胶粘剂。
本发明的另一目的是，提供一种制备本发明的双组份干法复合胶粘剂的方法，以及该双组份干法复合胶粘剂的应用。
本发明提供的双组份干法复合胶粘剂，包括主剂和固化剂，主剂和固化剂的重量比为10∶0.8～10∶2.0，优选为10∶1.0～10∶1.5；主剂是聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液，溶剂是乙酸乙酯，不挥发物含量40-70wt％，优选为60wt％；固化剂是三羟甲基丙烷(TMP)与甲苯二异氰酸酯(TDI)的加成物溶液，溶剂为乙酸乙酯或乙酸丙酯，不挥发物含量为60wt％。
作为优选的实施方式之一，本发明中，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的代表性结构式为式1所示：
Figure GSA00000127973900021
式1
其中，R1为H或CH3，R2为CH3、C2H5、C4H9、C8H17、C2H4OH或C3H6OH；
R3为H或COOH；
X为
Figure GSA00000127973900022
其中R4为C2H4或C3H6；R5为
Figure GSA00000127973900023
；R6为C2H7；
Y为OH、NH2或
Figure GSA00000127973900024
m、n、k、l分别为0或正整数。
本发明中，聚氨酯改性丙烯酸树脂的数均分子量为10000～80000，优选为30000～50000。
在本发明中，聚氨酯改性丙烯酸树脂由下列重量配比的原料单体：
含有C＝C双键和-NHCOO-的单体    2～10重量份，
醋酸乙烯酯                     30～60重量份，
丙烯酸酯                       22～55重量份，
活性官能团化合物               6～15重量份，
并加入上述单体总重量的0.2～1.1％，优选为0.2～0.9％的引发剂，如偶氮二异丁腈和/或过氧化苯甲酰，以醇类和/或酯类作溶剂，采用分批加料、溶液聚合工艺制得。其中，反应温度优选为70～85℃，更优选地为80℃。
在一个实施方案中，制备本发明的聚氨酯改性丙烯酸树脂的原料单体重量配比为：
含有C＝C双键和-NHCOO-的单体            4～8重量份，
醋酸乙烯酯                             40～55重量份，
丙烯酸酯                               30～50重量份，
活性官能团化合物                       6～10重量份。
制备本发明的聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液的方法为：
(1)按下列配比称取原料：
甲组分：醋酸乙烯酯                     15～30重量份，
丙烯酸酯                               5～12重量份，
醇类和/或酯类溶剂，溶剂的量为上述醋酸乙烯酯和丙烯酸酯总重量的10～35％，优选为20～30％；
乙组分：含有C＝C双键和-NHCOO-的单体    2～10重量份，
醋酸乙烯酯                             15～30重量份，
丙烯酸酯                               17～43重量份，
活性官能团化合物                       6～15重量份，
引发剂，引发剂的量占乙组分中其他原料的总重量的0.1～0.7％，优选为0.1～0.6％；
丙组分：引发剂，占甲组分和乙组分原料总重量的0.1～0.4％，优选为0.1～0.3％，
醇类和/或酯类溶剂，溶剂的量约为丙组分中引发剂用量的10～25倍；
(2)将甲组分加入反应釜中，搅拌，升温至回流温度；
(3)在搅拌和回流温度下，将乙组分缓慢滴入反应釜中，滴加完成后继续反应0.5～1.5小时，优选为1小时，滴加时间优选为1.5～4小时，更优选为2～3小时，最优选为3小时；
(4)步骤(3)完成后，立即将丙组分缓慢滴入反应釜中，滴加完成后继续反应1-3小时，优选2小时，其中滴加时间优选为0.25～0.75小时，更优选为0.5小时，反应温度优选控制在70～85℃之间，更优选80℃；
(5)步骤(4)完成后，根据产品的浓度要求，立即加入适量醇类和/或酯类溶剂稀释，边搅拌边降温，反应釜内的物料温度降至一定温度以下时出料，即得聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液。其中，反应釜内的物料温度优选降至50℃以下，更优选30℃以下时出料，聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液的固含量优选为40wt％～70wt％，更优选为50wt％。
本发明中，含有C＝C双键和-NHCOO-的单体是如下方法得到的：由二异氰酸酯∶丙烯酸羟烷酯∶脂肪族醇＝1∶1∶1(摩尔比)或者由单异氰酸酯∶丙烯酸羟烷酯＝1∶1(摩尔比)作为原料，以乙酸乙酯作溶剂，在催化剂如有机锡类催化剂的催化作用下，制得含有C＝C双键和-NHCOO-的单体，其中反应温度优选控制在40～50℃，更优选40～45℃，反应时间优选为3～5小时，更优选4小时。本发明通过控制特定的原料配比，采用缓慢滴加丙烯酸羟烷酯的加料工艺，使反应充分进行，直至-NCO反应完全为止。
所述单异氰酸酯为甲基异氰酸酯和/或乙基异氰酸酯；所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的任一种或多种的混合物；所述丙烯酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯；所述脂肪族醇为脂肪族一元醇，优选10个以下碳原子的脂肪族一元醇，最优选为含4个以下碳原子的脂肪族一元醇。
所述有机锡类催化剂优选为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡。
本发明中，醇类和/或酯类溶剂为乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的任一种或多种的混合物。
本发明中，丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或多种的混合物。
本发明中，活性官能团化合物为不饱和一元酸、不饱和二元酸、不饱和酸羟烷酯、环氧化合物、不饱和酰胺和不饱和N-羟烷基酰胺中的任一种或多种的混合物。其中，所述不饱和一元酸为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，所述不饱和二元酸为丁烯二酸，所述不饱和酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯，所述环氧化合物为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或不饱和酸与双环氧化合物反应生成的酯，所述不饱和酰胺为丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，所述不饱和N-羟烷基酰胺为羟甲基丙烯酰胺。
另一方面，本发明提供了一种制备本发明的双组份干法复合胶粘剂的方法，将聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液和固化剂搅拌混合均匀即可。必要时，可将所得混合物过滤，滤液即为本发明的双组份干法复合胶粘剂。
本发明提供的双组份干法复合胶粘剂，其特点在于该树脂含有氨基甲酸烷酯的结构，兼有聚氨酯和丙烯酸树脂两者的特点，呈现优良的性能，其适用基材广、复合牢度增强且具有环保、工艺简单、价格便宜的优点，能在醇或酯类溶剂中溶解。用本发明制备的木器上光漆，具有流平性好、干燥速度快、耐磨性好，生产工艺简单、以及成本低等的优点。
下面通过具体实施例的方式对本发明做进一步详述，但不应理解为是对本发明保护范围的限制，凡基于上述技术思想，利用本领域普通技术知识和惯用手段所做的修改、替换、变更均属于本发明的范围。
附图说明
图1是本发明含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的红外光谱分析图(样品为实施例2所制得的产品)。
采用红外光谱(IR)技术分析鉴别了本发明通过实施例2制备的含有C＝C双键和-NHCOO-的单体。结果表明，该单体中含有C＝C双键和-NHCOO-基团，并且N＝C＝O完全反应了(其在2280cm-1附近的特征吸收峰已不存在)。从图中可得：3345.9cm-1：是N-H键伸缩振动吸收；1728.3cm-1：是C＝O键的伸缩振动吸收；1538.5cm-1：是N-H面内弯曲振动吸收；1241.9cm-1和1047.8cm-1：C-O(-C)键的伸缩振动吸收。表明该单体中含有-NHCOO-基团。此外，1636.7cm-1和1604.4cm-1是C＝C键的伸缩振动吸收峰，表明该单体中含有C＝C双键。
具体实施方式
实施例1：聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备
(1)含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备
称取1.71kg(30mol)甲基异氰酸酯和5kg乙酸乙酯溶剂，加入装有搅拌装置、回流冷凝器、加热控温和滴加装置的反应釜中，加入0.01kg辛酸亚锡催化剂，通过滴加方式缓慢加入3.48kg(30mol)丙烯酸羟乙酯，控制温度在40-45℃，反应3小时，制得浓度为50wt％的含有C＝C双键和-NHCOO-的单体10.2kg。
(2)在装有搅拌装置、回流冷凝器、加热控温和滴加装置的反应釜中，依次加入由下列组分组成的混合溶液。先将下列甲组分加入反应釜中，搅拌、加热升温至回流温度75℃左右；在回流温度下将乙组分缓慢加入反应釜中，总滴加时间为3小时，滴加完毕后继续在75℃～80℃反应0.5小时；然后将丙组分缓慢加入釜中，约需0.25小时，控制物料温度在70～80℃之间继续反应3小时；向反应釜内加入33.5kg乙酸乙酯，边搅拌边降温，釜内的物料温度降至50℃以下时出料。制得固含量为60wt％的聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液166.5kg。
按下列配比称取原料：
甲组分：醋酸乙烯酯                    20kg
丙烯酸丁酯                            9kg
异丙醇                                8.5kg
乙组分：含有C＝C双键和-NHCOO-的单体   16kg
(50wt％溶液，步骤(1)制得)             (溶液的重量)
醋酸乙烯酯                            20kg
丙烯酸丁酯                            15kg
甲基丙烯酸乙酯                        13kg
丁烯二酸                              5kg
丙烯酸羟丙酯                          8kg
丙烯酸                                2kg
偶氮二异丁腈                          0.5kg
丙组分：偶氮二异丁腈                  0.3kg
异丙醇                                5kg
采用差示扫描量热分析法(DSC)测定所得共聚物的玻璃化温度，该共聚物玻璃化温度为14.5℃。
实施例2：聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备
(1)含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备实例
使等摩尔的二异氰酸酯、丙烯酸羟烷酯、脂肪族醇反应，制备含有C＝C双键和-NHCOO-的单体；其具体制备方法为：分别称取6.96kg(40mol)甲苯二异氰酸酯(TDI)和14kg  酸乙酯溶剂，加入装有搅拌装置、回流冷凝器、加热控温和滴加装置的反应釜中，加入0.026kg辛酸亚锡催化剂，通过滴加方式缓慢加入5.2kg(40mol)丙烯酸羟丙酯，控制温度在40～50℃，反应2小时，然后加入1.84kg(40mol)乙醇，继续反应2小时，制得浓度为50wt％的含有C＝C双键和-NHCOO-的单体28kg。
取适量所得单体，采用液膜法按照本领域常规技术手段进行红外光谱分析(详见图1)。
(2)在装有搅拌装置、回流冷凝器、加热控温和滴加装置的反应釜中，依次加入由下列组分组成的混合溶液。先将下列甲组分加入反应釜中，搅拌、加热升温至回流温度75℃左右；在回流温度下将乙组分缓慢加入反应釜中，总滴加时间为1.5小时，滴加完毕后继续在75℃～80℃反应1.5小时；然后将丙组分缓慢加入釜中，约需0.75小时，控制物料温度在75～80℃之间继续反应1小时；向反应釜内加入33.5kg  酸乙酯，边搅拌边降温，釜内的物料温度降至50℃以下时出料。制得固含量为60wt％的聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液166.5kg。
按下列配比称取原料：
甲组分：醋酸乙烯酯                        16kg
丙烯酸丁酯                                12kg
乙醇                                      6kg
乙组分：含有C＝C双键和-NHCOO-的单体       4kg
(50wt％溶液，步骤(1)制得)                 (溶液的重量)
醋酸乙烯酯                                17kg
丙烯酸丁酯                20kg
甲基丙烯酸甲酯            23kg
丙烯酸                    5kg
甲基丙烯酸                5kg
偶氮二异丁腈              0.6kg
丙组分：偶氮二异丁腈      0.4kg
乙醇                      5kg
采用凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标准进行分析，测得该共聚物数均分子量(Mn)为4.0046×104。
采用差示扫描量热分析法(DSC)测定所得共聚物的玻璃化温度，该共聚物玻璃化温度为16.7℃。
实施例3：制备本发明的双组份干法复合胶粘剂的固化剂的制备
将278公斤TDI和100公斤醋酸乙酯加入到反应器内混合，搅拌升温至60℃，缓慢加入67公斤三羟甲基丙烷、130公斤醋酸乙酯，使其充分反应，在60～70℃保温3小时(用二丁胺法滴定，可测得NCO含量已趋稳定)，搅拌均匀，冷却出料。制得的固化剂不挥发物含量为60wt％，NCO含量为11.5±0.5wt％。
实施例4：本发明的双组份干法复合胶粘剂的应用试验
用本发明的聚氨酯改性丙烯酸酯树脂干法复合胶黏剂(PU-AD)和丙烯酸酯干式复合胶黏剂(AD-N60)进行对比应用试验，制备了三种二层透明复合膜袋：双向拉伸聚丙烯薄膜(BOPP，0.015mm)/低密度聚乙烯薄膜(LDPE10.035mm)、双向拉伸尼龙薄膜(BOPA，0.015mm)/聚丙烯流延膜(CPP，0.065mm)和双向拉伸聚酯薄膜(BOPET，0.015mm)/CPP(0.065mm)。复膜胶主剂与固化剂的质量比为10比1。腹膜胶配制操作如下：固化剂用4至6倍溶剂(复合级乙酸乙酯)稀释后，搅拌下慢慢加到主剂中。混合均匀后再用适量溶剂调整粘度以适合涂布。胶黏剂涂覆量如下：BOPP/LDPE，2.0±0.5g/m2；BOPA/CPP和BOPET/CPP，4.0±0.5g/m2。连续涂布复合胶的基膜(BOPP、BOPA、BOPET)经烘道出去溶剂后与热封层(LDPE、CPP)热压复合、收卷。复合膜卷在50±10℃、空气相对湿度65±10％条件下熟化(固化)36小时。按GB/T 8088-1988的规定测定层间剥离力。复合膜用三方封合式制袋，按QB/T 2358-1988的规定测定热合强度。结果如下：
Figure GSA00000127973900091

Claims (9)

1.一种双组份干法复合胶粘剂，其特征在于，所述双组份干法复合胶粘剂包括主剂和固化剂，所述主剂包括聚氨酯改性丙烯酸树脂；其中所述聚氨酯改性丙烯酸树脂占所述主剂的40-70wt％。
2.根据权利要求1所述的双组份干法复合胶粘剂，其特征在于，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂由以下单体组分：
含有C＝C双键和-NHCOO-的单体        2～10重量份，优选为4～8重量份，
醋酸乙烯酯                         30～60重量份，优选为40～55重量份，
丙烯酸酯                           22～55重量份，优选为30～50重量份，
活性官能团化合物                   6～15重量份，优选为6～10重量份，
加入上述单体总重量的0.2～1.1％，优选为0.2～0.9％的引发剂，在醇类和/或酯类溶剂中采用分批加料、溶液聚合工艺制得，其中，反应温度优选为70～85℃，更优选为80℃，所述引发剂优选为偶氮二异丁腈和/或过氧化苯甲酰，所述醇类和/或酯类溶剂优选为乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的任一种或多种的混合物，所述丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或多种的混合物，所述活性官能团化合物优选为不饱和一元酸、不饱和二元酸、不饱和酸羟烷酯、环氧化合物、不饱和酰胺和不饱和N-羟烷基酰胺中的任一种或多种的混合物。
3.根据权利要求2所述的双组份干法复合胶粘剂，其特征在于，所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体是以二异氰酸酯∶丙烯酸羟烷酯∶脂肪族醇＝1∶1∶1(摩尔比)为原料，以乙酸乙酯作溶剂，在催化剂作用下制得的，其中反应温度优选控制在40～50℃，更优选为40～45℃，反应时间优选为3～5小时，更优选为4小时；所述二异氰酸酯优选为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的任一种或多种的混合物；所述脂肪族醇优选为脂肪族一元醇，更优选为含10个以下碳原子的脂肪族一元醇，最优选为含4个以下碳原子的脂肪族一元醇；所述丙烯酸羟烷酯优选为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯；所述催化剂优选为有机锡类催化剂，更优选为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡。
4.根据权利要求2所述的双组份干法复合胶粘剂，其特征在于，所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体是以单异氰酸酯∶丙烯酸羟烷酯＝1∶1(摩尔比)为原料，以乙酸乙酯作溶剂，在催化剂作用下制得的，其中反应温度优选控制在40～50℃，更优选为40～45℃，反应时间优选为3～5小时，更优选为4小时；所述单异氰酸酯优选为甲基异氰酸酯和/或乙基异氰酸酯；所述丙烯酸羟烷酯优选为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯；所述催化剂优选为有机锡类催化剂，更优选为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡。
5.根据权利要求2所述的双组份干法复合胶粘剂，其特征在于，所述不饱和一元酸为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，所述不饱和二元酸为丁烯二酸，所述不饱和酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯，所述环氧化合物为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或不饱和酸与双环氧化合物反应生成的酯，所述不饱和酰胺为丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，所述不饱和N-羟烷基酰胺为羟甲基丙烯酰胺。
6.根据权利要求1所述的双组份干法复合胶粘剂，其特征在于，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的数均分子量为10000～80000，优选为30000～50000。
7.根据权利要求1所述的双组份干法复合胶粘剂，其特征在于，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备方法包括如下步骤：
(1)称取等摩尔的二异氰酸酯、丙烯酸羟烷酯和脂肪族醇，或等摩尔的单异氰酸酯和丙烯酸羟烷酯为原料，加入反应釜中，在溶剂和催化剂存在下，制得含有C＝C 双键和-NHCOO-的单体，其中溶剂优选为乙酸乙酯，反应温度优选控制在40～50℃，更优选为40～45℃，反应时间优选为3～5小时，更优选为4小时；
(2)按下列配比称取溶液聚合反应的原料：
甲组分：醋酸乙烯酯                15～30重量份，
        丙烯酸酯                  5～12重量份，
        醇类和/或酯类溶剂，溶剂的量为上述醋酸乙烯酯和丙烯
        酸酯总重量的10～35％，优选为20～30％；
乙组分：含有C＝C 双键和-NHCOO-的单体    2～10重量份，
        醋酸乙烯酯                      15～30重量份，
        丙烯酸酯                        17～43重量份，
        活性官能团化合物                6～15重量份，
        引发剂，引发剂的量占乙组分中其他原料的总重量的
        0.1～0.7％，优选为0.1～0.6％；
丙组分：引发剂，引发剂的量占甲组分和乙组分原料总重量的
        0.1～0.4％，优选为0.1～0.3％，
        醇类和/或酯类溶剂；
(3)将甲组分加入反应釜中，搅拌，升温至回流温度；
(4)在搅拌和回流温度下，将乙组分缓慢滴入反应釜中，滴加完成后继续反应0.5～1.5小时，优选为1小时，其中，滴加时间优选为1.5～4小时，更优选为2～3小时，最优选为3小时；
(5)步骤(4)完成后，立即将丙组分缓慢滴入反应釜中，滴加完成后继续反应1-3小时，优选2小时，其中，滴加时间优选为0.25～0.75小时，更优选为0.5小时，反应温度优选控制在70～85℃，更优选80℃；
(6)步骤(5)完成后，立即加入适量醇类和/或酯类溶剂稀释，边搅拌边降温，反应釜内的物料温度降至一定温度下时出料，即得聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液，其中，反应釜内的物料温度优选降至50℃以下，更优选30℃以下时出料，聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液的固含量优选为40wt％～70wt％；
优选地，步骤(1)中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的任一种或多种的混合物；所述脂肪族醇为脂肪族一元醇，更优选为含10个以下碳原子的脂肪族一元醇，最优选为含4个以下碳原子的脂肪族一元醇；所述单异氰酸酯为甲基异氰酸酯和/或乙基异氰酸酯；所述丙烯酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯；所述催化剂为有机锡类催化剂，更优选为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡；步骤(2)中所述丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或多种的混合物，所述醇类和/或酯类溶剂为乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的一种或多种的混合物，所述的引发剂为偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰中的任一种或它们的混合物，所述活性官能团化合物为不饱和一元酸、不饱和二元酸、不饱和酸羟烷酯、环氧化合物、不饱和酰胺和不饱和N-羟烷基酰胺中的任一种或多种的混合物，其中所述不饱和一元酸优选为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，所述不饱和二元酸优选为丁烯二酸，所述不饱和酸羟烷酯优选为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯，所述环氧化合物优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或不饱和酸与双环氧化合物反应生成的酯，所述不饱和酰胺优选为丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，所述不饱和N-羟烷基酰胺优选为羟甲基丙烯酰胺。
8.根据权利要求1所述的双组份干法复合胶粘剂，其特征在于，所述固化剂包括三羟甲基丙烷-TDI加成物，所述主剂和固化剂的重量比为10∶0.8～10∶2.0，优选为10∶1.0～10∶1.5。
9.一种制备权利要求1～8任意一项所述的双组份干法复合胶粘剂的方法，包括将固化剂与聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液搅拌混合均匀。
CN2010101906848A 2009-06-01 2010-05-27 一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法 Expired - Fee Related CN101899278B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010101906848A CN101899278B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200910059474.2 2009-06-01
CN200910059474 2009-06-01
CN2010101906848A CN101899278B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101899278A true CN101899278A (zh) 2010-12-01
CN101899278B CN101899278B (zh) 2012-09-26

Family

ID=43225079

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010101700205A Active CN101899127B (zh) 2009-06-01 2010-05-04 一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法
CN201010190680XA Expired - Fee Related CN101899246B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种金属表面保护涂料及其制备方法
CN2010101907018A Active CN101899247B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种木器上光漆及其制备方法
CN2010101906903A Active CN101899236B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种耐高温蒸煮油墨及其制备方法
CN2010101906848A Expired - Fee Related CN101899278B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法

Family Applications Before (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010101700205A Active CN101899127B (zh) 2009-06-01 2010-05-04 一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法
CN201010190680XA Expired - Fee Related CN101899246B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种金属表面保护涂料及其制备方法
CN2010101907018A Active CN101899247B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种木器上光漆及其制备方法
CN2010101906903A Active CN101899236B (zh) 2009-06-01 2010-05-27 一种耐高温蒸煮油墨及其制备方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US8410229B2 (zh)
CN (5) CN101899127B (zh)
WO (1) WO2010139222A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104789104A (zh) * 2014-01-17 2015-07-22 佛山市顺德区博宜防腐涂料科技有限公司 高机械性能含羟基聚氨酯共聚丙烯酸水性工业漆
CN106759975A (zh) * 2016-12-05 2017-05-31 青岛天源伟业保温防水工程有限公司 一种eps墙体保温结构的施工方法

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585739B (zh) * 2012-01-11 2013-07-31 合肥工业大学 一种用于氟塑料与金属粘结的胶黏剂及其制备方法
CN103772639A (zh) * 2012-10-21 2014-05-07 成都市新津托展油墨有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯油墨树脂及其制备方法
KR101628435B1 (ko) * 2013-01-21 2016-06-08 제일모직주식회사 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US9382456B2 (en) 2013-06-21 2016-07-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film for polarizing plate, polarizing plate including the same, and optical display including the same
EP3030619A2 (en) * 2013-08-06 2016-06-15 E. I. du Pont de Nemours and Company Aqueous inkjet inks containing polymeric binders with components to interact with cellulose
US9815994B2 (en) * 2013-08-06 2017-11-14 E I Du Pont De Nemours And Company Aqueous pigment dispersions with components to interact with cellulose
CN103525188A (zh) * 2013-09-26 2014-01-22 黄山新力油墨科技有限公司 一种无胶高温自粘合pvc木纹膜印刷红墨
CN103525190A (zh) * 2013-09-26 2014-01-22 黄山新力油墨科技有限公司 一种pvc木纹膜印刷白墨
CN103540190B (zh) * 2013-09-26 2015-11-25 黄山新力油墨科技有限公司 Pvc木纹膜印刷油墨
CN103525189A (zh) * 2013-09-26 2014-01-22 黄山新力油墨科技有限公司 一种pvc木纹膜印刷兰墨
CN103525187A (zh) * 2013-09-26 2014-01-22 黄山新力油墨科技有限公司 一种耐温变pvc木纹膜印刷黄墨
CN103540191A (zh) * 2013-09-26 2014-01-29 黄山新力油墨科技有限公司 一种pvc木纹膜印刷黑墨
CN105899357A (zh) * 2014-01-14 2016-08-24 克诺那普雷斯技术股份公司 用于室内和室外的层状建筑板
US10239988B2 (en) 2014-02-06 2019-03-26 Spartech Llc Urethane vinyl copolymers and impact resistant sheets made therefrom
CN104531040A (zh) * 2014-10-09 2015-04-22 广东新展化工新材料有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯密封胶及其制备方法
CN104311724B (zh) * 2014-10-11 2017-04-26 湖南中汉高分子材料科技有限公司 一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法
CN104693373A (zh) * 2015-03-27 2015-06-10 广州慧谷化学有限公司 一种聚酯改性水性含磷丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN104817656B (zh) * 2015-04-01 2017-04-12 苏州瑞红电子化学品有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯共聚物及其光刻胶组合物
CN105034631A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种云母片墙纸印刷工艺
CN105059007A (zh) * 2015-08-31 2015-11-18 刘惠强 一种阻燃绒面墙纸印刷工艺
CN105059005A (zh) * 2015-08-31 2015-11-18 刘惠强 一种阻燃浮雕墙纸印刷工艺
CN105040526A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种阻燃砂砾墙纸印刷工艺
CN105040525A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种阻燃无纺墙纸印刷工艺
CN105040527A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种阻燃金箔墙纸印刷工艺
CN105220578A (zh) * 2015-08-31 2016-01-06 刘惠强 一种阻燃木纤维墙纸印刷工艺
CN105034630A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种阻燃pvc墙纸印刷工艺
CN105220576A (zh) * 2015-08-31 2016-01-06 刘惠强 一种阻燃云母片墙纸印刷工艺
CN105239465A (zh) * 2015-08-31 2016-01-13 刘惠强 一种阻燃植物墙纸印刷工艺
CN105086872B (zh) * 2015-09-29 2017-08-29 福建诚安蓝盾实业有限公司 Pvc胶膜及其制备方法
CN105271956A (zh) * 2015-11-18 2016-01-27 全椒县志宏机电设备设计有限公司 一种机械装置表面的涂覆材料
CN106336822B (zh) * 2016-08-22 2017-09-19 广州市金万正印刷材料有限公司 一种可水洗移除压敏胶粘剂及制备方法和标签
CN106478890B (zh) * 2016-09-22 2019-02-12 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种聚氨酯/聚醋酸乙烯酯杂化乳液及其制备方法
CN106854395A (zh) * 2016-12-26 2017-06-16 海宁市佳峰彩印包装有限公司 一种高牢度改进彩印油墨及其制备方法
CN106810647B (zh) * 2016-12-27 2020-08-11 东莞市浩彩油墨科技有限公司 一种水性油墨树脂粘结料及其制备方法
CN106832221B (zh) * 2017-02-17 2017-12-29 佛山市三求光固材料股份有限公司 含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂、其制备方法及含有其的感光阻焊材料
CN106947338B (zh) * 2017-04-12 2019-09-06 宁波宏迪尺业有限公司 一种卷尺专用的水性涂料及其制备方法
CN108165228A (zh) * 2017-12-01 2018-06-15 陈合华 一种高粘接强度夹层玻璃胶的制备方法
CN110606904A (zh) * 2018-06-15 2019-12-24 赵锦程 一种水性材料用改性树脂及其制备方法
CN109705690A (zh) * 2019-01-09 2019-05-03 惠州市惠阳裕生化工有限公司 一种醇溶环保木器黑漆及其制备方法
CN109976114A (zh) * 2019-03-05 2019-07-05 湖北雨田科技有限公司 一种印刷用耐储存彩色墨粉及其制备方法
CN110204685B (zh) * 2019-05-27 2020-09-22 华南理工大学 一种三官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用
CN111019432A (zh) * 2019-12-05 2020-04-17 曾令涛 一种3d复合板手机壳用油墨及其制备方法
CN111154329A (zh) * 2019-12-23 2020-05-15 广东东方一哥新材料股份有限公司 一种水性凹版可研磨树脂及其制备方法
CN111286294B (zh) * 2020-03-25 2021-05-28 北京高盟新材料股份有限公司 一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法
CN111925504B (zh) * 2020-08-21 2021-05-04 广州佐晟化妆品有限公司 蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂及该树脂配制的甲油胶
CN112515289A (zh) * 2020-11-20 2021-03-19 福建晋江市光宇鞋模有限公司 一种新型鞋底及鞋底制作方法
CN112625152B (zh) * 2020-12-17 2022-02-22 常熟国和新材料有限公司 一种长链烷基异氰酸酯改性油墨用丙烯酸酯树脂及其制法
CN112778962A (zh) * 2021-01-12 2021-05-11 亿铖达（深圳）新材料有限公司 一种高效环保型黑色uv胶
CN112980282A (zh) * 2021-02-01 2021-06-18 广东东旭化学工业制造有限公司 一种水性隔热涂料及其制备方法
CN113214509A (zh) * 2021-04-08 2021-08-06 东莞市米儿塑胶原料有限公司 一种耐黄变tpu母粒的制备方法
CN113150477B (zh) * 2021-05-25 2022-10-04 东莞市冠力胶业有限公司 一种高稳定性吸塑胶及其制备方法
CN113817348A (zh) * 2021-10-22 2021-12-21 海南必凯水性新材料有限公司 一种木质家具专用涂料、其制备方法及其应用
CN113831888B (zh) * 2021-10-26 2023-05-09 厦门长塑实业有限公司 一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水、复合膜及其制备方法
CN114574056B (zh) * 2022-03-22 2023-03-28 浙江鑫柔科技有限公司 一种热塑型耐候保护涂层材料及其制备方法和用途
CN114716898B (zh) * 2022-04-15 2022-09-23 铁科腾跃科技有限公司 一种互穿网络结构聚氨酯改性丙烯酸酯自清洁可剥离涂料
CN115287014B (zh) * 2022-07-07 2024-01-26 江苏景宏新材料科技有限公司 一种保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN115073967A (zh) * 2022-08-08 2022-09-20 上海赫宇印刷有限公司 一种高附着性环保油墨及其印刷工艺
CN115373223A (zh) * 2022-08-09 2022-11-22 浙江铭天电子新材料有限公司 光刻用水溶性干膜聚氨酯改性丙烯酸树脂聚合物制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101033322A (zh) * 2006-03-08 2007-09-12 北京化工大学 一种室温交联固化聚氨酯－聚丙烯酸酯复合水乳液及其制备方法
CN101284980A (zh) * 2008-06-05 2008-10-15 江苏工业学院 水性聚氨酯黏合剂的制备方法及在道路反光材料上的应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3208963A (en) * 1962-01-25 1965-09-28 Nat Starch Chem Corp Novel terpolymers
DE3914374A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Basf Ag Durch ultraviolette strahlung unter luftsauerstoffatmosphaere vernetzbare copolymerisate
CN1035772C (zh) 1992-01-16 1997-09-03 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 丙烯酸胶粘剂的制造方法
ZA963073B (en) * 1995-04-21 1996-10-21 Basf Corp Coating compositions and methods of using them
US6635706B1 (en) * 1999-06-23 2003-10-21 Reichhold, Inc. Urethane-acrylic hybrid polymer dispersion
CN100363447C (zh) * 2005-03-24 2008-01-23 郑州大学 改性丙烯酸防水涂料
CN1702123A (zh) * 2005-06-06 2005-11-30 贺文海 一种水性耐热蒸煮油墨
CN1737021A (zh) * 2005-07-15 2006-02-22 邹文俊 一种醇溶性树脂及其制备方法
CN100400612C (zh) 2005-09-19 2008-07-09 北京高盟化工有限公司 一种水性丙烯酸复合胶粘剂的制备方法
CN100376637C (zh) * 2006-09-11 2008-03-26 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 双重固化的涂料
CN100473670C (zh) * 2006-12-18 2009-04-01 钟文军 一种醇水溶性树脂及其制备方法
JP2008248237A (ja) * 2007-03-08 2008-10-16 Kansai Paint Co Ltd 水性１液型塗料及び複層塗膜形成方法
CN101157749B (zh) * 2007-09-10 2011-08-10 浙江新力化工有限公司 一种聚氨酯改性的丙烯酸乳液及其制备方法
CN101173032A (zh) * 2007-10-15 2008-05-07 广州市博兴化工科技有限公司 大分子量聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法
CN100588690C (zh) * 2007-10-17 2010-02-10 西南化工研究设计院 用于金属的阻燃型紫外光固化涂料
CN101307194B (zh) * 2008-06-27 2010-12-08 江苏科技大学 用于金属表面防护的有机-无机杂化紫外光固化涂料

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101033322A (zh) * 2006-03-08 2007-09-12 北京化工大学 一种室温交联固化聚氨酯－聚丙烯酸酯复合水乳液及其制备方法
CN101284980A (zh) * 2008-06-05 2008-10-15 江苏工业学院 水性聚氨酯黏合剂的制备方法及在道路反光材料上的应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104789104A (zh) * 2014-01-17 2015-07-22 佛山市顺德区博宜防腐涂料科技有限公司 高机械性能含羟基聚氨酯共聚丙烯酸水性工业漆
CN104789104B (zh) * 2014-01-17 2017-05-10 佛山市顺德区博宜防腐涂料科技有限公司 高机械性能含羟基聚氨酯共聚丙烯酸水性工业漆
CN106759975A (zh) * 2016-12-05 2017-05-31 青岛天源伟业保温防水工程有限公司 一种eps墙体保温结构的施工方法
CN106759975B (zh) * 2016-12-05 2019-02-15 青岛天源伟业保温防水工程有限公司 一种eps墙体保温结构的施工方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101899236B (zh) 2012-07-04
CN101899246B (zh) 2012-09-26
CN101899278B (zh) 2012-09-26
CN101899127B (zh) 2012-07-25
CN101899236A (zh) 2010-12-01
CN101899247B (zh) 2012-08-22
CN101899127A (zh) 2010-12-01
CN101899247A (zh) 2010-12-01
US20120142871A1 (en) 2012-06-07
CN101899246A (zh) 2010-12-01
US8410229B2 (en) 2013-04-02
WO2010139222A1 (zh) 2010-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101899278B (zh) 一种双组份干法复合胶粘剂及其制备方法
CN107459959B (zh) 一种软包装用耐蒸煮无溶剂粘合剂及其制备方法
CN105176475A (zh) 一种高初粘力无溶剂聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN107418478A (zh) 一种可涂布溶剂型双组份聚氨酯热熔胶
CN109651998A (zh) 一种低粘度单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用
CN107406745B (zh) 反应性热熔粘接剂组合物
JP6348638B2 (ja) 接着剤組成物
CN109651961A (zh) 一种丙烯酸压敏胶、光热双重固化胶膜及其制备方法
CN105745241A (zh) 由贫单体的二异氰酸酯单加成物制成的多官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯
CN105482762A (zh) 反向食品包装用复合粘合剂的制备方法
CN103772618A (zh) 一种皮革涂饰用丙烯酸酯改性聚氨酯树脂及其制备方法
CN102391470A (zh) 一种离子液体封端的聚氨酯丙烯酸酯的制备方法
CN104693371A (zh) 一种新型水性双组份聚氨酯涂料用丙烯酸改性树脂
WO2014015771A1 (en) Uv-curing hot melt adhesive containing low content of oligomers
CN111138615A (zh) 一种聚氨酯黏合剂用二胺扩链剂及其制备方法，聚氨酯黏合剂及其制备方法
CN103059245A (zh) 一种高强度热熔胶膜用聚氨酯的制备方法
CN102391454B (zh) 挤出复合用聚氨酯粘合剂的制备方法
CN1325594C (zh) 聚氨酯胶粘剂
CN103665310B (zh) 一种耐温型uv固化树脂的制备方法
CN109824852A (zh) 一种聚氨酯固化剂
CN100999630B (zh) 醇溶性木器上光漆
JP3456841B2 (ja) ドライラミネート接着剤残液のゲル化防止方法
Chen et al. Study on an Aliphatic Polyurethane Laminating Adhesive Based on Castor Oil
WO2021247160A1 (en) Solvent-based laminating adhesive
CN116496723A (zh) Tpo防水材料专用胶粘剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
ASS Succession or assignment of patent right

Owner name: SICHUAN GUOHE NEW MATERIALS CO., LTD.

Free format text: FORMER OWNER: ZHONG WENJUN

Effective date: 20130802

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20130802

Address after: 610065 No. 456, South three road, Chengdu economic and Technological Development Zone, Sichuan, China

Patentee after: SICHUAN GUOHE NEW MATERIALS Co.,Ltd.

Address before: 610065 Wuhou District, Chengdu, South Ring Road, No. 1, No. 1, Sichuan

Patentee before: Zhong Wenjun

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120926