CN113831888B - 一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水、复合膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及软包装技术领域，特别涉及一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水、复合膜及其制备方法。该复合胶水的原料组分包括水性丙烯酸‑聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂以及水性异氰酸酯固化剂；所述水性丙烯酸‑聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂与水性异氰酸酯固化剂的质量比为(80～90)：(0.05～1.12)：(3～4.5)；所述水性丙烯酸‑聚氨酯胶粘剂由聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯、乙二醇与羟基丙烯酸酯聚合反应制备而成。该双向拉伸聚乳酸用复合胶水是水性复合胶水，使用时没有有机溶剂排出，绿色环保且无毒；使用该复合胶水复合BOPLA与BOPLA或复合BOPLA与牛皮纸，得到的复合膜具有很好的剥离强度。

Description

一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水、复合膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及软包装技术领域，特别涉及一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水、复合膜及其制备方法。
背景技术
软包装的发展为商品带来廉价、物美的包装，但是目前大部分的包装薄膜不具有降解的性能，容易造成白色污染。双向拉伸聚乳酸薄膜的出现为解决上述问题提供了有效的手段。
双向拉伸聚乳酸薄膜由于其具有优异的降解性能，在软包装复合膜中越来越受大家的青睐。目前，主要的膜层复合结构有BOPLA//BOPLA或者BOPLA//牛皮纸。但是，其使用的复合胶水为溶剂型双组份干式复合聚氨酯胶水、无溶剂双组份聚氨酯胶水及水性丙烯酸胶水，用这几款胶水得到的BOPLA//BOPLA及BOPLA//牛皮纸的复合剥离强度都很低，复合剥离强度≤1.0N/15mm，薄膜膜层容易出现脱层、破袋的情况，达不到客户的要求。
申请号为201510712775.6、公开日为2021年10月15日的中国发明专利申请，公开了一种可生物降解的双向拉伸复合薄膜及其制备方法与应用，所述复合薄膜包括至少一层第一树脂层和第二树脂层，所述第一树脂层包含以下组分：聚乳酸、生物降解弹性体以及功能母料；所述生物降解弹性体选自聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚己二酸/丁二酸丁二酯、二氧化碳共聚物、聚己内酯中的至少一种。该申请中阐述了该可生物降解的双向拉伸复合薄膜具有良好的高透光率、高雾度、低光泽度的效果，但并未公开其膜层之间采用何种胶水以及制得的复合膜的复合剥离强度大小。
发明内容
为解决背景技术中提到的双向拉伸聚乳酸薄膜中，使用现有复合胶水粘合得到的BOPLA//BOPLA及BOPLA//牛皮纸的复合剥离强度都很低，薄膜膜层容易出现脱层、破袋的问题。本发明提供一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水，所述的双向拉伸聚乳酸用的复合胶水，其原料组分包括水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂以及水性异氰酸酯固化剂；
所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂与水性异氰酸酯固化剂的质量比为(80～90):(0.05～1.12):(3～4.5)；所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂由聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯、乙二醇与羟基丙烯酸酯聚合反应制备而成。
本发明采用的是由聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯、乙二醇与羟基丙烯酸酯聚合反应制备而成的水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂，其里面的丙烯酸酯单体自聚之后能够很好的跟聚氨酯里面的链段发生交联反应，形成网状，增加了聚氨酯里面软硬度的相容性，增加的胶水本身的内聚力；
且本发明采用的水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂，由于里面接枝有丙烯酸酯单体，具有更多的-OH及-COOH，这些官能团除了部分与异氰酸酯固化剂发生交联反应，进一步提高胶水的内聚力，且还有部分的-OH及-COOH会与基材(膜层)中的活泼氢发生交联反应，增加胶水与基材的附着力；同时，复合胶水中的酯键、醚键及氨酯键能与基材中的极性基团形成氢键；
此外，本发明采用的环氧基硅烷偶联剂，其烷氧基会水解成活泼的硅羟基，能与基材表面的活性基团羟基进行缩合反应而形成化学键合，而它的环氧基在受热会环氧开环，会与胶水中的羟基、羧基等发生化学反应，通过上述的双向反应进一步实现了胶水与基材的结合力。且本发明采用的胶粘剂是水性复合胶水，无有机溶剂排出，环保无毒，具有优异的市场竞争力。
在一实施例中，所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的制备方法为：
在反应釜中加入聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯，升温到75℃～80℃下反应一定时长，而后加入亲水扩链剂，升温至85℃～90℃继续反应一定时长，然后加入乙二醇在70℃～75℃进行扩链反应一定时长；再加入羟基丙烯酸酯反应一定时长，降温至35℃～40℃，加入中和剂搅拌混合，得到中间体；
再将水缓慢加入中间体中,同时搅拌乳化，得到水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂。
其中，制备水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的原料中，所述羟基丙烯酸酯为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、丙烯酸-4-羟基丁酯中的一种或多种组合，优选但不限于丙烯酸-2-羟基乙酯；所述多异氰酸酯为三甲基己烷二异氰酸酯、三甲基六次甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四甲基二次甲基苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯中的一种或多种组合，优选但不限于三甲基己烷二异氰酸酯；所述亲水扩链剂为二羟甲基丙酸、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、三羟甲基丙烷、二羟甲基丁酸中的一种或多种组合，优选但不限于二羟甲基丙酸；所述中和剂为氨水、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、二乙醇胺中的一种或多种组合，优选但不限于氨水；所述水优选去离子水；
所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的制备方法中，优选在制备过程中加入丙酮溶剂以降低反应体系黏度，中间体搅拌乳化后在45℃～55℃和真空度为(0.02～0.1)MPa的条件下脱除丙酮。
在一实施例中，所述聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯、羟基丙烯酸酯、亲水扩链剂、乙二醇与中和剂的质量比为(54.5～83.2)：(15.6～21.5)：(11.6～23.2)：(2.63～3.45)：(2.54～3.5)：(1.5～2.0)。
在一实施例中，制备水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的原料中，所述羟基丙烯酸酯为丙烯酸-2-羟基乙酯，所述多异氰酸酯为三甲基己烷二异氰酸酯，所述中和剂为氨水。
在一实施例中，所述环氧基硅烷偶联剂为2-(3,4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷及(3-环氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷中的一种或多种组合。
在一实施例中，所述水性异氰酸酯固化剂的制备方法为：将多异氰酸酯、1，4-二羟乙氧基苯、丁酮和催化剂加入反应釜中，升温至85℃～90℃，而后加入丙二酸二乙酯进行反应一定时间，反应温度为70℃～75℃，反应结束后，加入中和剂中和，然后加水进行分散，再抽出丁酮，即得水性异氰酸酯固化剂。
在一实施例中，制备水性异氰酸酯固化剂的原料中，所述多异氰酸酯、丙二酸二乙酯、1，4-二羟乙氧基苯、丁酮与催化剂的质量比为(5.5～7.5)：(4.5～5.5)：(1～2)：(4～5)：(0.0005～0.0010)。
其中，制备所述水性异氰酸酯固化剂的原料中，所述多异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种组合，优选但不限于异氟尔酮二异氰酸酯；所述中和剂为二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、2-氨基-2甲基丙醇中的一种或多种组合，优选但不限于二甲基乙醇胺；所述催化剂为二月硅酸二丁基锡、辛酸亚锡、三乙烯二胺、三乙胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺中的一种或多种组合，优选但不限于二月硅酸二丁基锡。
在一实施例中，制备所述水性异氰酸酯固化剂的原料中，所述多异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯，所述中和剂为二甲基乙醇胺，所述催化剂为二月硅酸二丁基锡。
本发明还提供一种复合膜，其采用如上所述的双向拉伸聚乳酸用复合胶水得到复合胶水层；所述的复合胶水层的内外侧各设有至少一层膜层，膜层结构由内到外依次为BOPLA层、复合胶水层和BOPLA层或由内到外依次为牛皮纸层、复合胶水层和BOPLA层。
其中，所述复合膜的尺寸规格优选但不限于所述的BOPLA层的厚度为15um～25um，所述复合胶水层的厚度为3um～4um，所述的牛皮纸层克重为(50～70)克/平方米。
本发明还提供一种如上所述的复合膜的制备方法，其包括以下制备步骤：
S100、配制复合胶水：在容器中按一定重量比依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀，而后加入环氧基硅烷偶联剂搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
S200、制备复合膜：
S210、将步骤S100配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层的电晕面上上胶；
S220、将涂好胶水的BOPLA层经过65℃～90℃烘干干燥；
S230、胶水烘干后，经过复合辊将BOPLA层或者牛皮纸层压合至S220制得的膜层上；
S240、将S230得到的产品放入40℃～50℃的烘箱熟化一定时间后，得到复合膜。
与现有技术相比，本发明提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水具有以下技术效果：
该双向拉伸聚乳酸用复合胶水是水性复合胶水，使用时没有有机溶剂排出，绿色环保且无毒；使用该复合胶水复合BOPLA与BOPLA或复合BOPLA与牛皮纸，得到的复合膜具有很好的剥离强度，解决了用现有油性干式双组份聚氨酯胶水、无溶剂双组份聚氨酯胶水及水性丙烯酸胶水对BOPLA与BOPLA复合或BOPLA与牛皮纸复合，剥离强度很低的问题，其在软包装复合加工中，具有很好的应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作一简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明提供的一种BOPLA层复合BOPLA层的结构示意图；
图2为本发明提供的一种BOPLA层复合牛皮纸层的结构示意图。
附图标记：
10复合胶水层10 20BOPLA层20 30牛皮纸层30
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水，所述双向拉伸聚乳酸用复合胶水的原料组分包括水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂以及水性异氰酸酯固化剂；所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂与水性异氰酸酯固化剂的质量比为(80～90)：(0.05～1.12)：(3～4.5)。
其中，所述的水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂是由聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯、羟基丙烯酸酯、亲水扩链剂、乙二醇和中和剂以(54.5～83.2)：(15.6～21.5)：(11.6～23.2)：(2.63～3.45)：(2.54～3.50)：(1.5～2.0)的质量比制备而成。
具体地，本发明提供所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的制备方法，其步骤如下：
(1)在反应釜中，按重量比例加入聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯，逐渐升温到75℃～80℃反应2个小时，加入亲水扩链剂，升温至85℃～90℃继续反应2小时；然后加入乙二醇在70℃～75℃进行扩链反应，反应4个小时；
(2)然后按重量比例加入羟基丙烯酸酯，反应1.5小时；
(3)降温到35℃～40℃，加入中和剂搅拌混合，得到中间体；再将水缓慢加入中间体中，在高剪切速度下乳化分散，得到水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂。其中，制备过程中优选加入丙酮溶剂以降低反应体系黏度，中间体搅拌乳化后在45℃～55℃和真空度为0.02～0.1MPa的条件下脱除丙酮。
所述的水性异氰酸酯固化剂是由多异氰酸酯、丙二酸二乙酯、1,4-二羟乙氧基苯、丁酮和催化剂以质量比为(5.5～7.5)：(4.5～5.5)：(1.0～2.0)：(4.0～5.0)：(0.0005～0.0010)制备而成；
具体地，所述水性异氰酸酯固化剂的制备方法步骤如下：
将多异氰酸酯、1,4-二羟乙氧基苯、丁酮和催化剂加入反应容器中，升温至85℃～90℃，加入丙二酸二乙酯进行反应8h～10h，反应温度为70℃～75℃，反应结束后，加入中和剂中和，并加水进行分散，抽出丁酮，制得水分散型封端基异氰酸酯，即水性异氰酸酯固化剂。
本发明提供复合膜的制备方法，制备方法步骤如下：
步骤a:复合胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20或者牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为65℃～85℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入40℃～50℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
本发明还提供以下实施例和对比例：
所述实施例和对比例中的复合胶水中的水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂、水性异氰酸酯固化剂均采用：
所述的环氧基硅烷偶联剂采用2-(3,4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷；
除实施例2和实施例5外，所述实施例和对比例的复合胶水中的水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂均由聚四氢呋喃醚、三甲基己烷二异氰酸酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、亲水扩链剂二羟甲基丙酸、乙二醇和氨水以质量比83.2：18.0：15.3：3.45：2.54：2.0制备而成；
实施例2和实施例5的水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂由聚四氢呋喃醚、三甲基己烷二异氰酸酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、亲水扩链剂二羟甲基丙酸、乙二醇和氨水以质量比54.5：15.6：11.6：2.63：3.5：1.5制备而成；
具体地，所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的制备方法步骤如下：
(1)在反应釜中，按重量比例加入聚四氢呋喃醚、三甲基已烷二异氰酸酯，逐渐升温到80℃反应2个小时，加入亲水扩链剂二羟甲基丙酸，升温至90℃继续反应2小时；然后加入乙二醇在70℃进行扩链反应，反应4个小时；
(2)然后按比例加入丙烯酸-2-羟基乙酯，反应1.5小时；降温到40℃，加入氨水搅拌混合，得到中间体；再将去离子水缓慢加入中间体中，在高剪切速度下乳化分散，得到水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂；制备过程中加入丙酮以降低反应体系黏度，中间体搅拌乳化后在45℃和真空度为0.1MPa的条件下脱除丙酮。
除实施例2和实施例5外，所述实施例和对比例的复合胶水中的水性异氰酸酯固化剂是由异氟尔酮二异氰酸酯、丙二酸二乙酯、1，4-二羟乙氧基苯、丁酮和二月硅酸二丁基锡以质量比为6.5:4.5:1.0:5.0:0.0006制备而成；
实施例2和实施例5的复合胶水中的水性异氰酸酯固化剂是由异氟尔酮二异氰酸酯、丙二酸二乙酯、1，4-二羟乙氧基苯、丁酮和二月硅酸二丁基锡以质量比为5.5:5.5:2:4:0.0010制备而成；
具体地，所述的水性异氰酸酯固化剂的制备方法如下：
将异氟尔酮二异氰酸酯、1，4-二羟乙氧基苯、丁酮和二月桂酸二丁基锡加入反应容器中，升温至85℃，加入丙二酸二乙酯进行反应8h，反应温度为70℃，反应结束后，加入二甲基乙醇胺中和，并加水进行分散，抽出丁酮，制得水分散型封端基异氰酸酯，即水性异氰酸酯固化剂。
所述实施例与对比例采用的复合膜各层厚度或克重均为：所述BOPLA层20的厚度为15um；所述复合胶水层10的厚度为3um；所述牛皮纸层30克重为70克/平方米；
本发明还提供如表1、表2所示的实施例和对比例的复合胶水配方(单位：重量份)：
表1实施例1-6和对比例1-2、6-7、10-15的复合胶水配方
Figure BDA0003322156870000061
表2对比例3-5和对比例8-9的复合胶水配方
Figure BDA0003322156870000062
所述实施例和对比例的具体制备过程为：
实施例1
本实施例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为80:0.05:3.0；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜，即制得到如图1所示的BOPLA//BOPLA复合膜的结构，其膜层结构由内到外依次为BOPLA层20、复合胶水层10和BOPLA层20。
实施例2
本实施例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为85:1.0:3.5；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜，即制得到如图1所示的BOPLA//BOPLA复合膜的结构，其膜层结构由内到外依次为BOPLA层20、复合胶水层10和BOPLA层20。
实施例3
本实施例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为90:1.12:4.5；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜，即制得到如图1所示的BOPLA//BOPLA复合膜的结构，其膜层结构由内到外依次为BOPLA层20、复合胶水层10和BOPLA层20。
实施例4
本实施例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为80:0.08:3.5；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜，即制得到如图2所示的BOPLA//牛皮纸复合膜的结构，其膜层结构为：在所述的复合胶水层10的内外侧各设有一层结构，由内到外依次为牛皮纸层30、复合胶水层10和BOPLA层20。
实施例5
本实施例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为85:1.0:4.0；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜，即制得到如图2所示的BOPLA//牛皮纸复合膜的结构，其膜层结构为：在所述的复合胶水层10的内外侧各设有一层结构，由内到外依次为牛皮纸层30、复合胶水层10和BOPLA层20。
实施例6
本实施例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为90:1.12:4.5；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜，即制得到如图2所示的BOPLA//牛皮纸复合膜的结构，其膜层结构为：在所述的复合胶水层10的内外侧各设有一层结构，由内到外依次为牛皮纸层30、复合胶水层10和BOPLA层20。
对比例1
本对比例复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:水性异氰酸酯固化剂为80:3.0；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，静置，得到复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例2
本对比例用的复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂为80:0.05；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例3
本对比例用的是市面上现有水性丙烯酸胶水，所述的水性丙烯酸胶是上海摩田化学有限公司的Hankins902/WAT-4胶水，其配比如下：
Hankins902:WAT-4为100:5.0；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按比例依次加入各组分，搅拌均匀，然后静置，得到复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃。
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例4
本对比例采用市面上现有的油性双组份干式复合聚氨酯胶水，所述的聚氨酯胶水采用的是迪爱生(广州)油墨有限公司的DICDRY LX-906/KW-75胶水，其配比如下：
LX-906:KW-75:醋酸乙酯为18:2.25:21.4；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按比例依次加入各组分，搅拌均匀后，然后静置，得到复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为55℃、65℃、75℃、75℃、65℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为55℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例5
本对比例采用市面上现有的无溶剂双组份复合聚氨酯胶水，所述的聚氨酯胶水采用的是东莞研思新材料科技有限公司的YSN-1020A/YSN-1020B胶水，其重量比如下：
YSN-1020A：YSN-1020B为1:0.7；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
本复合胶水采用的是无溶剂复合设备，将胶水分别装入设备里面的A桶跟B桶里面，设置好配比，然后机械自动混合，混合后把胶水打入胶槽中；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的胶水放入无溶剂设备的胶槽里面，采用5辊涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20经过导辊到复合辊上，将BOPLA层20压合上去。其中，复合辊温度为55℃。
③复合速度为280m/min。
④复合完后，放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例6
本对比例用复合胶水的各组分的质量比如下：
水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:水性异氰酸酯固化剂为80:3.5；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，静置，得到复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例7
本对比例用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂为80：0.08；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例8
本对比例用的是市面上现有水性丙烯酸胶水，所述的水性丙烯酸胶是上海摩田化学有限公司的Hankins902/WAT-4胶水，其配比如下：
Hankins902:WAT-4为100:5.0；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按比例依次加入各组分，搅拌均匀，然后静置，得到复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例9
本对比例采用市面上现有的油性双组份干式复合聚氨酯胶水，所述的聚氨酯胶水采用的是迪爱生(广州)油墨有限公司的DICDRY LX-906/KW-75胶水，其配比如下：
LX-906:KW-75:醋酸乙酯为18:2.25:21.4；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按比例依次加入各组分，搅拌均匀后，然后静置，得到复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥。其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为55℃、65℃、75℃、75℃、65℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
④经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为55℃；
⑤复合完后，放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例10
本对比例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为80:0.03:3.0；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例11
本对比例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为80:0.05:2.0；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例12
本对比例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为90:1.12:5.5；
所述的复合膜的结构为BOPLA//BOPLA；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将BOPLA层20压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为70℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例13
本对比例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为80:0.03:3.5；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例14
本对比例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为80:0.08:2.0；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
对比例15
本对比例提供的一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水的各组分的质量比如下：水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂:环氧基硅烷偶联剂:水性异氰酸酯固化剂为90:1.12:5.5；
所述的复合膜的结构为BOPLA//牛皮纸；
所述的复合膜的制备包括以下制备步骤：
步骤a:胶水的配制
①在容器中按重量比例依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀后，再加入环氧基硅烷偶联剂，搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
步骤b:复合膜的制备
①将步骤a配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层20电晕面上(电晕值≥42达因)上胶；
②将涂好胶水的BOPLA层20依次经过烘箱干燥；其中，在膜层复合设备中进行复合膜的制备，BOPLA层20移动式地依次经过不同温度的烘箱区进行烘干，经过次序依次为65℃、75℃、90℃、90℃、80℃的烘箱，具体地，每个不同温度区的烘箱长为3m，所述复合设备的车数为180m/min；
③胶水烘干之后，经过复合辊将牛皮纸层30压合至涂胶的膜层上。其中，复合辊温度为80℃；
④复合完后，将③步骤得到的膜层产品放入48℃的烘箱熟化72h后，得到复合膜。
将实施例和对比例制备得到的复合膜产品进行剥离强度测试，结果如下表3所示：
表3实施例与对比例性能测试表
复合膜复合结构 剥离强度(N/15mm)
实施例1 BOPLA//BOPLA 5.12
实施例2 BOPLA//BOPLA 5.21
实施例3 BOPLA//BOPLA 5.17
实施例4 BOPLA//牛皮纸 4.82(牛皮纸撕裂)
实施例5 BOPLA//牛皮纸 4.75(牛皮纸撕裂)
实施例6 BOPLA//牛皮纸 4.80(牛皮纸撕裂)
对比例1 BOPLA//BOPLA 2.51
对比例2 BOPLA//BOPLA 1.78
对比例3 BOPLA//BOPLA 0.40
对比例4 BOPLA//BOPLA 0.20
对比例5 BOPLA//BOPLA 0.60
对比例6 BOPLA//牛皮纸 1.98
对比例7 BOPLA//牛皮纸 1.55
对比例8 BOPLA//牛皮纸 0.65
对比例9 BOPLA//牛皮纸 0.45
对比例10 BOPLA//BOPLA 3.43
对比例11 BOPLA//BOPLA 2.32
对比例12 BOPLA//BOPLA 3.58
对比例13 BOPLA//牛皮纸 3.00
对比例14 BOPLA//牛皮纸 2.23
对比例15 BOPLA//牛皮纸 2.77
其中，按照《GB 8808软质复合塑料材料剥离试验方法》测试复合剥离强度。
从表3的测试结果可以得出：
本发明实施例1-6提供的复合膜的复合剥离强度高，薄膜膜层不易出现脱层、破袋的情况，满足市场需求；其适用于双向拉伸聚乳酸薄膜的BOPLA//BOPLA和BOPLA//牛皮纸的复合结构，在实施例1-3的BOPLA//BOPLA复合结构中，复合剥离强度均在5N/15mm以上，而在实施例4-6的BOPLA//牛皮纸复合结构中，复合剥离强度均在4.75N/15mm以上；
对比例1和对比例6采用的复合胶水中都没有添加环氧基硅烷偶联剂，其只靠水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的作用，基材与胶水之间直接少了环氧基硅烷偶联剂的桥接，造成了剥离强度还达不到理想值，测试数据表明相比实施例，其复合剥离强度明显降低；
对比例2和对比例7采用的复合胶水中均没有添加水性异氰酸酯固化剂，不仅会造成胶水不干的现象，而且还会影响胶水本身的内聚力，造成剥离强度下降；测试数据表明相比实施例，其复合剥离强度明显降低；
对比例3和对比例8采用的是市售的水性丙烯酸胶粘剂，本身胶层的内聚力不好，剥离强度也不好；测试数据表明其复合剥离强度低于1N/15mm；
对比例4和对比例9采用的是油性双组份干式复合聚氨酯胶水，由于里面含有醋酸乙酯溶剂，容易腐蚀BOPLA表面，造成其分子量破坏，造成剥离强度降低；测试数据表明其复合剥离强度低于1N/15mm；
对比例5采用的是无溶剂双组份聚氨酯胶水，胶水是粘度等是通过温度来控制的，所以很难有溶剂型那样好的流平行，且胶水中具有聚氨酯，是通过A剂-NCO跟B剂-OH结合得到的，没有其余的基团跟基材结合，所以剥离强度不好，测试数据表明其复合剥离强度低于1N/15mm。
对比例10和对比例13的环氧基硅烷偶联剂添加量均小于本发明的限定范围，环氧基硅烷偶联剂添加量太少，则没有足够的环氧基硅烷偶联剂来桥接复合胶水与基材，数据表明其复合剥离强度低于3.5N/15mm。
对比例11和对比例14的水性异氰酸酯固化剂添加量均小于本发明的限定范围，水性异氰酸酯固化剂添加量太少，则没有足够的异氰酸根与水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂中的羟基反应，会造成胶水不干，数据表明其复合剥离强度低于2.5N/1.5mm。
对比例12和对比例15的水性异氰酸酯固化剂添加量均大于本发明的限定范围，水性异氰酸酯固化剂添加量太多，则水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂跟水性异氰酸酯固化剂超过正常的反应程度，反应过头，就会造成胶粘剂层太硬，复合胶水不能很好的跟基材粘结；同时，水性异氰酸酯固化剂含量太多，复合胶水中没有足够的水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂跟异氰酸酯反应，造成胶水没有干透，数据表明其复合剥离强度低于3.6N/15mm。
需要说明的是：
除了上述具体实施例体现的实际选择外，所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂与水性异氰酸酯固化剂的质量比在(80～90):(0.05～1.12)：(3～4.5)范围内均可以，包括但不限于上述实施例体现的实际选择；
除了上述具体实施例体现的实际选择外，对于水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的制备原料，所述聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯、羟基丙烯酸酯、亲水扩链剂、乙二醇和中和剂质量比在(54.5～83.2)：(15.6～21.5)：(11.6～23.2)：(2.63～3.45)：(2.54～3.50)：(1.5～2.0)范围内均可以，包括但不限于上述实施例体现的实际选择；此外，所述羟基丙烯酸酯优选但不限于丙烯酸-2-羟基乙酯，所述多异氰酸酯优选但不限于三甲基己烷二异氰酸酯，所述亲水扩链剂优选但不限于二羟甲基丙酸，所述中和剂优选但不限于氨水；
除了上述具体实施例体现的实际选择外，所述环氧基硅烷偶联剂可以选用2-(3,4环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)甲基二乙氧基硅烷及(3-环氧丙氧基丙基)三乙氧基硅烷中的一种或多种组合，包括但不限于上述实施例体现的实际选择；
除了上述具体实施例体现的实际选择外，对于所述水性异氰酸酯固化剂的制备原料，所述多异氰酸酯、丙二酸二乙酯、1，4-二羟乙氧基苯、丁酮与催化剂的质量比在(5.5～7.5):(4.5～5.5):(1～2)：(4～5):(0.0005～0.0010)范围内均可以，包括但不限于上述实施例体现的实际选择；其中，所述多异氰酸酯优选但不限于异氟尔酮二异氰酸酯；所述中和剂优选但不限于二甲基乙醇胺；所述催化剂优选但不限于二月硅酸二丁基锡。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (8)

1.一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水，其特征在于：原料组分包括水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂以及水性异氰酸酯固化剂；
所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂、环氧基硅烷偶联剂与水性异氰酸酯固化剂的质量比为（80～90）:（0.05～1.12）:（3～4.5）；所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂由聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯、乙二醇与羟基丙烯酸酯聚合反应制备而成；
所述水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的制备方法为：
在反应釜中加入聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯，升温到75℃～80℃下反应一定时长；而后加入亲水扩链剂，升温至85℃～90℃继续反应一定时长；然后加入乙二醇在70℃～75℃进行扩链反应一定时长；再加入羟基丙烯酸酯反应一定时长，降温至35℃～40℃，加入中和剂搅拌混合，得到中间体；
再将水缓慢加入中间体中,同时搅拌乳化，得到水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂；
所述水性异氰酸酯固化剂的制备方法为：
将多异氰酸酯、1，4-二羟乙氧基苯、丁酮和催化剂加入反应釜中，升温至85℃～90℃，而后加入丙二酸二乙酯进行反应一定时间，反应温度为70℃～75℃；反应结束后，加入中和剂中和，然后加水进行分散，再抽出丁酮，即得水性异氰酸酯固化剂。
2.根据权利要求1所述的双向拉伸聚乳酸用复合胶水，其特征在于：所述聚四氢呋喃醚、多异氰酸酯、羟基丙烯酸酯、亲水扩链剂、乙二醇与中和剂的质量比为（54.5～83.2）:（15.6～21.5）:（11.6～23.2）：（2.63～3.45）:（2.54～3.5）:（1.5～2.0）。
3.根据权利要求1-2任一项所述的双向拉伸聚乳酸用复合胶水，其特征在于：制备水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂的原料中，所述羟基丙烯酸酯为丙烯酸-2-羟基乙酯，所述多异氰酸酯为三甲基己烷二异氰酸酯，所述中和剂为氨水。
4.根据权利要求1所述的双向拉伸聚乳酸用复合胶水，其特征在于：所述环氧基硅烷偶联剂为2-（3,4环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷、（3-环氧丙氧基丙基）三甲氧基硅烷、（3-环氧丙氧基丙基）甲基二乙氧基硅烷及（3-环氧丙氧基丙基）三乙氧基硅烷中的一种或多种组合。
5.根据权利要求1所述的双向拉伸聚乳酸用复合胶水，其特征在于：制备水性异氰酸酯固化剂的原料中，所述多异氰酸酯、丙二酸二乙酯、1，4-二羟乙氧基苯、丁酮与催化剂的质量比为（5.5～7.5）：（4.5～5.5）：（1～2）：（4～5）：（0.0005～0.0010）。
6.根据权利要求1或5所述的双向拉伸聚乳酸用复合胶水，其特征在于：制备所述水性异氰酸酯固化剂的原料中，所述多异氰酸酯为异氟尔酮二异氰酸酯，所述中和剂为二甲基乙醇胺，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡。
7.一种复合膜，其特征在于：采用如权利要求1-6任一项所述的双向拉伸聚乳酸用复合胶水得到复合胶水层；所述的复合胶水层的内外侧各设有至少一层膜层；膜层结构由内到外依次为BOPLA层、复合胶水层和BOPLA层，或，膜层结构由内到外依次为牛皮纸层、复合胶水层和BOPLA层。
8.一种根据权利要求7所述的复合膜的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
S100、配制复合胶水：在容器中按一定重量比依次加入水性丙烯酸-聚氨酯胶粘剂和水性异氰酸酯固化剂，搅拌均匀，而后加入环氧基硅烷偶联剂搅拌均匀，然后静置，得到双向拉伸聚乳酸用复合胶水；
S200、制备复合膜：
S210、将步骤S100配制好的复合胶水放入干式复合设备的胶槽里面，采用凹版涂布上胶，在BOPLA层的电晕面上上胶；
S220、将涂好胶水的BOPLA层经过65℃～90℃烘干干燥；
S230、胶水烘干后，经过复合辊将BOPLA层或者牛皮纸层压合至S220制得的膜层上；
S240、将S230得到的产品放入40℃～50℃的烘箱熟化一定时间后，得到复合膜。
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