CN111286294B - 一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法 - Google Patents

一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111286294B
CN111286294B CN202010218071.4A CN202010218071A CN111286294B CN 111286294 B CN111286294 B CN 111286294B CN 202010218071 A CN202010218071 A CN 202010218071A CN 111286294 B CN111286294 B CN 111286294B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hot melt
melt adhesive
acrylate
polyurethane hot
modified moisture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202010218071.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111286294A (zh
Inventor
刘立忠
罗善国
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Comens New Materials Co Ltd
Original Assignee
Beijing Comens New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Comens New Materials Co Ltd filed Critical Beijing Comens New Materials Co Ltd
Priority to CN202010218071.4A priority Critical patent/CN111286294B/zh
Publication of CN111286294A publication Critical patent/CN111286294A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111286294B publication Critical patent/CN111286294B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6295—Polymers of silicium containing compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/321—Phosphates
    • C08K2003/322—Ammonium phosphate
    • C08K2003/323—Ammonium polyphosphate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
    • C08K2003/329—Phosphorus containing acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法，该聚氨酯热熔胶由以下重量份的原料制成：羟基丙烯酸酯单体15～40份、异氰酸酯10～30份、聚醚二元醇20～50份、聚己二酸‑新戊二醇‑1,6己二醇酯二醇5～20份、聚己二酸‑1,6己二醇酯二醇10～30份、抗氧剂0.05～0.5份、稳定剂0.01～0.1份、催化剂0.01～0.5份、附着力促进剂0.1～5份和引发剂0.01‑1份；该丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶中NCO％含量为1.5％～4.0％。本发明不仅具有优异的初粘力和持粘力，在涂胶最初几小时没有明显的粘贴力衰减，而且具有良好的后期粘接效果和广泛的适应性。

Description

一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法
技术领域
本发明涉及反应型聚氨酯热熔胶领域，尤其涉及一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法。
背景技术
反应型聚氨酯热熔胶，在胶黏剂行业中简称PUR，其含有活性基团NCO，而且加热可熔融，熔融后具有良好的流动性和可涂布性，同时其无溶剂，还具有优异的物理化学特性，因此被广泛应用于汽车、电子、木工、纺织等多种行业。但传统的反应型聚氨酯热熔胶在实际应用中，固化速度慢、耐候性不佳、初粘力不高，因此人们开发出一系列改进的反应型聚氨酯热熔胶。
丙烯酸酯类化合物价格低廉、与聚氨酯体系相容性好、耐候性佳、耐腐蚀、初粘力好，因此采用丙烯酸酯改性PUR，可实现两种材料的性能互补。在广泛的使用和生产中，多以物理共混法改性PUR，这种共混法生产的PUR，结晶速度快、短期内迅速提高了热熔胶的初粘力，但在涂胶初期的几小时内剥离强度有明显下降，胶体能轻易从被粘物表面剥离，这是由于热塑性丙烯酸树脂本身结晶收缩率高，对基材润湿能力差，加入PUR体系后引起胶体随温度降低迅速表面硬化收缩，使胶体在冷却到室温的过程中对基材的附着力变差，而此时粘接部位尚未完成湿气固化反应，因此产生了剥离强度下降的问题。在曲面粘结接中，粘接面会存在一定应力，这种剥离强度的下降就会导致粘接面开胶(反弹/翘头/鼓包)的问题。
发明内容
针对现有技术中的上述不足之处，本发明提供了一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法，不仅具有优异的初粘力和持粘力，在涂胶最初几小时没有明显的粘贴力衰减，而且具有良好的后期粘接效果和广泛的适应性，尤其适用于曲形异面材的粘结。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，由以下重量份的原料制成：
Figure BDA0002425087580000011
Figure BDA0002425087580000021
该丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶中NCO％含量为1.5％～4.0％。
优选地，所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸酯化物、甲基丙烯酸酯化物、含羟基丙烯酸酯化物、含羟基甲基丙烯酸酯化物、醋酸乙烯酯中的至少一种。
优选地，所述聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇、聚己二酸-1,6己二醇酯二醇的羟值均为20～100mgKOH/g，酸值均为0.1～1mgKOH/g。
优选地，所述聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇中新戊二醇与1,6己二醇酯摩尔比为1:1～4:1。
优选地，所述聚醚二元醇为聚环氧丙烷醚二醇，羟值为25～300mgKOH/g。
优选地，所述异氰酸酯为二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
优选地，所述催化剂为二吗啉乙基醚、N-甲基吗啉、甲氨基乙基醚、二月桂酸二丁基锡、三乙烯二胺中的至少一种。
优选地，所述稳定剂是磷酸和多聚磷酸按照质量比1～9:1混合而成的复配物。
优选地，所述引发剂为异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；
优选地，所述附着力促进剂为γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤1、按照上述丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的各原料比例称取羟基丙烯酸酯单体、异氰酸酯、聚醚二元醇、聚酯多元醇、抗氧剂、稳定剂和催化剂，所述聚酯多元醇为聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇和聚己二酸-1,6己二醇酯二醇；
步骤2、将聚醚二元醇、聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇总重量的50％～100％、羟基丙烯酸酯单体、附着力促进剂、引发剂总重量的30％～50％、抗氧剂投入反应装置中，90℃反应1h，升温至110℃，加入剩余的引发剂，反应1h，升温至120℃反应1h，然后加入剩余的聚酯多元醇和稳定剂，以120℃、-0.1MPa真空脱水1h，降温至110℃以下，再加入异氰酸酯和催化剂，以110～120℃反应1h，以120℃真空脱泡0.5h，出料，从而制得上述丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶。
由上述本发明提供的技术方案可以看出，本发明采用特定比例的羟基丙烯酸酯单体、异氰酸酯、聚醚二元醇、聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇、聚己二酸-1,6己二醇酯二醇、抗氧剂、稳定剂、催化剂、附着力促进剂和引发剂为原料，以羟基丙烯酸酯单体在聚醚二元醇中自由基聚合成丙烯酸酯聚合共聚物，再接枝改性聚氨酯预聚体，从而制成丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶。与现有技术中的丙烯酸酯改性PUR相比，本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶具备更高的初粘性、适应性、耐热性和持粘性，可广泛应用于木工、电子、纺织、汽车等行业；由于本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶具有优异的初粘力和持粘力，因此适用于曲形异面材的粘结。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明的保护范围。
下面对本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法进行详细描述。本发明中未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。
一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，由以下重量份的原料制成：
Figure BDA0002425087580000031
该丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶中NCO％含量为1.5％～4.0％。
其中，该丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶可包括以下实施方案：
(1)所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸酯化物、甲基丙烯酸酯化物、含羟基丙烯酸酯化物、含羟基甲基丙烯酸酯化物、醋酸乙烯酯中的至少一种。
(2)所述异氰酸酯为二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
(3)所述聚醚二元醇为聚环氧丙烷醚二醇，羟值为25～300mgKOH/g。
(4)所述聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇、聚己二酸-1,6己二醇酯二醇均为小分子二元酸与小分子二元醇酯化、缩聚产物，羟值均为20～100mgKOH/g，酸值均为0.1～1mgKOH/g。
(5)所述聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇中新戊二醇与1,6己二醇酯摩尔比为1:1～4:1。
(6)所述稳定剂是磷酸和多聚磷酸按照质量比1～9:1混合而成的复配物。
(7)所述催化剂为二吗啉乙基醚、N-甲基吗啉、甲氨基乙基醚、二月桂酸二丁基锡、三乙烯二胺中的至少一种。
(8)所述引发剂为异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种。
(9)所述附着力促进剂为γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
具体地，本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法可以包括以下步骤：
步骤1、按照上述丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的各原料比例称取羟基丙烯酸酯单体、异氰酸酯、聚醚二元醇、聚酯多元醇、抗氧剂、稳定剂、催化剂、引发剂和附着力促进剂，所述聚酯多元醇为聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇和聚己二酸-1,6己二醇酯二醇。
步骤2、将聚醚二元醇、聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇总重量的50％～100％、羟基丙烯酸酯单体、附着力促进剂、引发剂总重量的30％～50％、抗氧剂投入反应装置中，90℃反应1h，升温至110℃，加入剩余的引发剂，反应1h，升温至120℃反应1h，然后加入剩余的聚酯多元醇和稳定剂，以120℃、-0.1MPa真空脱水1h，降温至110℃以下，再加入异氰酸酯和催化剂，以110～120℃反应1h，停止搅拌，以120℃真空脱泡0.5h，出料，氮气保护或真空密封包装，从而制得上述丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶。
与现有技术相比，本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法至少具有以下优点：
(1)与现有技术中的丙烯酸酯改性PUR相比，本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶具有更好的相容性，胶体无色透明。
(2)与现有技术中的丙烯酸酯改性PUR相比，本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶具有更高的初粘力。
(3)与现有技术中的丙烯酸酯改性PUR相比，本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶具有更好的持粘力，在涂胶最初几小时没有明显的粘贴力衰减。
(4)与现有技术中的丙烯酸酯改性PUR相比，本发明所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶具有更低廉的成本。
综上可见，本发明实施例不仅具有优异的初粘力和持粘力，在涂胶最初几小时没有明显的粘贴力衰减，而且具有良好的后期粘接效果和广泛的适应性，尤其适用于曲形异面材的粘结。
为了更加清晰地展现出本发明所提供的技术方案及所产生的技术效果，下面以具体实施例对本发明实施例所提供的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法进行详细描述。
使用以下原材料编号进行实施例阐述：
DP1000：聚醚二元醇(纯PO，数均分子量1000)；
DP2000：聚醚二元醇(纯PO，数均分子量2000)；
PNH-3000：聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇(数均分子量3000，新戊二醇与1,6己二醇摩尔比为4:1)；
PH-3500：聚己二酸-1,6己二醇酯二醇(数均分子量3500)；
MDI-100：二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯
实施例1
一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备方法可以包括以下步骤：
将200.0kg的DP1000、100.0kg的DP2000、100kg的PNH3000、140.0kg的甲基丙烯酸甲酯、125.0kg的甲基丙烯酸正丁酯、15.0kg的甲基丙烯酸羟乙酯、20.0kg的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3.0kg偶氮二异丁腈、1kg抗氧剂投入反应装置中，90℃反应1h，升温至110℃，加入3.0kg偶氮二异丁腈，反应1h，升温至120℃反应1h，然后加入130.0kg的PH3500和0.1kg稳定剂，以120℃、-0.1MPa真空脱水1h，降温至110℃以下，再加入165.0kg的MDI-100和0.5kg的二吗啉乙基醚，以110～120℃反应1h，停止搅拌，以120℃真空脱泡0.5h，出料，氮气保护或真空密封包装，从而制得1000kg丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶。
实施例2
一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备方法可以包括以下步骤：
将200.0kg的DP1000、100.0kg的DP2000、100kg的PNH3000、100.0kg的甲基丙烯酸甲酯、165.0kg的甲基丙烯酸正丁酯、15.0kg的甲基丙烯酸羟乙酯、20.0kg的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3.0kg偶氮二异丁腈、1kg抗氧剂投入反应装置中，90℃反应1h，升温至110℃，加入3.0kg偶氮二异丁腈，反应1h，升温至120℃反应1h，然后加入130.0kg的PH3500和0.1kg稳定剂，以120℃、-0.1MPa真空脱水1h，降温至110℃以下，再加入165.0kg的MDI-100和0.5kg的二吗啉乙基醚，以110～120℃反应1h，停止搅拌，以120℃真空脱泡0.5h，出料，氮气保护或真空密封包装，从而制得1000kg丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶。
实施例3
一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备方法可以包括以下步骤：
将200.0kg的DP1000、100.0kg的DP2000、100kg的PNH3000、185.0kg的甲基丙烯酸甲酯、80.0kg的甲基丙烯酸正丁酯、15.0kg的甲基丙烯酸羟乙酯、20.0kg的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3.0kg偶氮二异丁腈、1kg抗氧剂投入反应装置中，90℃反应1h，升温至110℃，加入3.0kg偶氮二异丁腈，反应1h，升温至120℃反应1h，然后加入130.0kg的PH3500和0.1kg稳定剂，以120℃、-0.1MPa真空脱水1h，降温至110℃以下，再加入165.0kg的MDI-100和0.5kg的二吗啉乙基醚，以110～120℃反应1h，停止搅拌，以120℃真空脱泡0.5h，出料，氮气保护或真空密封包装，从而制得1000kg丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶。
对比例
一种湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其制备方法可以包括以下步骤：
将200.0kg的DP1000、100.0kg的DP2000、100kg的PNH3000、280.0kg的丙烯酸树脂BR106、130.0kg的PH3500、0.1kg稳定剂、20.0kg的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷投入反应装置中，以120℃、-0.1MPa真空脱水2h，降温至110℃以下，再加入165.0kg的MDI-100和0.5kg的二吗啉乙基醚，以110～120℃反应1h，停止搅拌，以120℃真空脱泡0.5h，出料，氮气保护或真空密封包装，从而制得1000kg湿气固化反应型聚氨酯热熔胶。
性能检测
将本发明实施例1至3所制得的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶以及对比例所制得的湿气固化反应型聚氨酯热熔胶进行初粘及涂胶不同时间的剥离强度检测：
基材：PVC发泡板；膜材：PVC膜，厚度380μm，达因值32～34；
检测条件：在温度25℃，湿度45％的环境中对本发明实施例1～3和对比例进行3分钟时的初粘力检测以及1小时固化后的剥离强度检测、2小时固化后的剥离强度检测、3小时固化后的剥离强度检测和24小时固化后的剥离强度检测。
测试方法：将湿气固化反应型聚氨酯热熔胶加热至120～130℃融化成流体状，以40g/m2的上胶量辊涂至测试基材上，贴合预备好的膜材，并使用相同压力压合贴面；在贴面上，裁切1in宽PVC膜，使用手持拉力计分别以90°、180°测得3分钟时的初粘力及1小时固化后的剥离强度、2小时固化后的剥离强度、3小时固化后的剥离强度和24小时固化后的剥离强度，其结果如下表1所示：
表1
测试项目 实施例1 实施例2 实施例3 对比例
外观 无色透明 无色透明 无色透明 微黄半透
RT初粘N/in 9.2 9.0 9.8 8.0
RT 30min剥离强度 12 10 15 6.6
RT 1h剥离强度 20 21 20 2.2
RT 2h剥离强度 28 25 24 15.2
RT 3h剥离强度 35 40 37 32
24h剥离强度N/in 95 89 98 84
由上表1可以看出：本发明实施例1至3所制得的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，使用羟基丙烯酸酯单体共聚改性聚氨酯热熔胶，对PUR的相容性、初粘力、持粘力等性能方面都有很大提升，而且由于使用丙烯酸酯单体合成反应，降低了成本。
综上可见，本发明实施例不仅具有优异的初粘力和持粘力，在涂胶最初几小时没有明显的粘贴力衰减，而且具有良好的后期粘接效果和广泛的适应性，尤其适用于曲形异面材的粘结。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明披露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求书的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，由以下重量份的原料制成：
Figure FDA0002425087570000011
该丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶中NCO％含量为1.5％～4.0％。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述羟基丙烯酸酯单体为丙烯酸酯化物、甲基丙烯酸酯化物、含羟基丙烯酸酯化物、含羟基甲基丙烯酸酯化物、醋酸乙烯酯中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇、聚己二酸-1,6己二醇酯二醇的羟值均为20～100mgKOH/g，酸值均为0.1～1mgKOH/g。
4.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇中新戊二醇与1,6己二醇酯摩尔比为1:1～4:1。
5.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述聚醚二元醇为聚环氧丙烷醚二醇，羟值为25～300mgKOH/g。
6.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述异氰酸酯为二苯甲烷-4,4-二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述催化剂为二吗啉乙基醚、N-甲基吗啉、甲氨基乙基醚、二月桂酸二丁基锡、三乙烯二胺中的至少一种。
8.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述稳定剂是磷酸和多聚磷酸按照质量比1～9:1混合而成的复配物。
9.根据权利要求1或2所述的丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶，其特征在于，所述引发剂为异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酸叔丁酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；
所述附着力促进剂为γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
10.一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1、按照上述权利要求1至9中任一项所述丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶的各原料比例称取羟基丙烯酸酯单体、异氰酸酯、聚醚二元醇、聚酯多元醇、抗氧剂、稳定剂和催化剂，所述聚酯多元醇为聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇和聚己二酸-1,6己二醇酯二醇；
步骤2、将聚醚二元醇、聚己二酸-新戊二醇-1,6己二醇酯二醇总重量的50％～100％、羟基丙烯酸酯单体、附着力促进剂、引发剂总重量的30％～50％、抗氧剂投入反应装置中，90℃反应1h，升温至110℃，加入剩余的引发剂，反应1h，升温至120℃反应1h，然后加入剩余的聚酯多元醇和稳定剂，以120℃、-0.1MPa真空脱水1h，降温至110℃以下，再加入异氰酸酯和催化剂，以110～120℃反应1h，以120℃真空脱泡0.5h，出料，从而制得上述权利要求1至9中任一项所述丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶。
CN202010218071.4A 2020-03-25 2020-03-25 一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法 Active CN111286294B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010218071.4A CN111286294B (zh) 2020-03-25 2020-03-25 一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202010218071.4A CN111286294B (zh) 2020-03-25 2020-03-25 一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111286294A CN111286294A (zh) 2020-06-16
CN111286294B true CN111286294B (zh) 2021-05-28

Family

ID=71018506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202010218071.4A Active CN111286294B (zh) 2020-03-25 2020-03-25 一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111286294B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111732693A (zh) * 2020-06-29 2020-10-02 合肥小陀螺新材料科技有限公司 一种泥浆泵活塞用聚丙烯酸酯改性聚氨酯材料及制备方法
CN111662671A (zh) * 2020-07-22 2020-09-15 北京高盟新材料股份有限公司 一种铝板和木皮粘接的反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN112226184A (zh) * 2020-11-16 2021-01-15 三友（天津）高分子技术有限公司 一种耐高温丙烯酸酯型密封胶
CN115491164B (zh) * 2022-09-30 2024-02-02 韦尔通科技股份有限公司 一种丙烯酸酯改性反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用以及使用方法
CN116004176A (zh) * 2022-12-29 2023-04-25 韦尔通科技股份有限公司 一种uv湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105255435A (zh) * 2015-10-19 2016-01-20 烟台德邦科技有限公司 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CN109762508A (zh) * 2018-12-26 2019-05-17 襄阳精信汇明科技股份有限公司 一种熔点可调节的水性热熔胶及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899127B (zh) * 2009-06-01 2012-07-25 钟文军 一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105255435A (zh) * 2015-10-19 2016-01-20 烟台德邦科技有限公司 一种光/湿双固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CN109762508A (zh) * 2018-12-26 2019-05-17 襄阳精信汇明科技股份有限公司 一种熔点可调节的水性热熔胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN111286294A (zh) 2020-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111286294B (zh) 一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法
JP5773652B2 (ja) 湿気硬化性ホットメルト接着剤
CN111849408A (zh) 一种高初粘强度湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
EP2547744B1 (en) Silane moisture curable hot melts
US10221346B2 (en) Reactive hot melt adhesives with improved adhesion
CN108977155A (zh) 湿固化反应型聚氨酯热熔胶组合物及其制备方法
CN111303819B (zh) 低气味高初粘单组份湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法
CN112646534A (zh) 一种智能穿戴产品用湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
KR20170029433A (ko) 제거가능 폴리우레탄 핫 멜트 접착제 및 용도
US8324299B2 (en) Moisture-curable hot melt adhesive
JP3479588B2 (ja) 初期凝集力が改良されたポリウレタンベースの単一成分のホットメルト接着剤
KR20220026533A (ko) 저수준의 다이아이소시아네이트 단량체를 갖는 수분 경화성 폴리우레탄 핫멜트 접착제 조성물
JPH0753940A (ja) 湿分硬化性ポリウレタン系接着剤組成物
CN113861852A (zh) 一种用于电子产品的单组份湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN113024705A (zh) 一种聚氨酯胶黏剂用附着力促进剂及聚氨酯胶黏剂
CN111826113A (zh) 一种纸塑覆膜湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN114716959B (zh) 一种汽车备胎盖板用聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN111040712A (zh) 一种高强度耐汗液聚氨酯热熔胶的制备方法
CN112898937B (zh) 一种耐热性良好的聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN117625111A (zh) 一种杂环硅烷改性反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
WO2023139067A1 (en) Moisture curable polyurethane hot-melt adhesive having improved heat stability
KR20240065244A (ko) 개선된 열안정성을 갖는 수분 경화성 폴리우레탄 핫멜트 접착제
CN117794971A (zh) 具有耐热性和耐湿性的可湿固化聚氨酯热熔粘合剂
CN114958277A (zh) 一种单组分湿固化反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN116478651A (zh) 一种单组分水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant