CN104311724B - 一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法 - Google Patents
一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104311724B CN104311724B CN201410533398.5A CN201410533398A CN104311724B CN 104311724 B CN104311724 B CN 104311724B CN 201410533398 A CN201410533398 A CN 201410533398A CN 104311724 B CN104311724 B CN 104311724B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- completion
- acrylate
- elastomer resin
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
本发明涉及一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法。本发明的聚丙烯酸酯弹性树脂主要用于汽车工业、医用设备、航天航空等领域零部件装饰性涂装以及作为金属底涂的专用树脂。本发明所制备的聚丙烯酸酯弹性树脂，其制备过程主要包括如下步骤：先合成聚氨酯丙烯酸酯预聚体，再通过预聚体与丙烯酸酯共聚，得到聚氨酯改性的丙烯酸酯弹性树脂。本发明所制备的聚氨酯改性丙烯酸酯弹性树脂，其物理机械性能优异，具备较高的力学强度以及优良的耐水耐介质、韧性和耐磨性能，同时还具备优良的外观与手感，能够满足作为金属底涂、塑料手感涂料的基本要求。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯酸树脂改性技术领域，具体涉及一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法。
背景技术
丙烯酸树酯综合性能较为优异，具有色浅、保光、保色、耐候、耐腐蚀性等优点，广泛应用于汽车工业、工程机械等领域，但自身也具有一定的局限性，如耐水性、耐介质性不佳、其物理机械性能较差等。以往的研究者针对这些不足对丙烯酸树酯的合成方法、工艺参数、性能改善及应用进行了研究，且目前主要采用改性的方法来提高其性能，包括交联改性、聚氨酯改性、环氧改性等等，且都已取得了一定的成果。公开号CN101899127B 的中国专利申请公开了一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法 ，该方法首先采用异氰酸酯、丙烯酸羟烷酯及脂肪族醇反应，合成带有双键的不饱和氨基甲酸酯的单体，然后用该单体与丙烯酸酯单体共聚而成，该发明所合成的树脂含有氨基甲酸烷基酯的结构，兼有聚氨酯和丙烯酸树脂两者的特点，呈现优良的性能，其适用基材广、复合牢度增强且具有环保、工艺简单、价格便宜的优点，能在醇或酯类溶剂中溶解。但其制备方法合成的聚氨酯改性丙烯酸树脂的机械性能不佳，而且存在涂膜柔韧性和附着力不佳等问题，所以寻找能够制备出性能更加优异的丙烯酸树脂的制备方法是研究的重点和难点。
丙烯酸体系涂料色浅，涂膜丰满，已成为一类重要涂料品种。在日常生活中，消费者对日常用品特别是一些经常用手触摸的部位，如吹风筒手柄﹑MP3外壳﹑鼠标﹑手机外壳﹑望远镜﹑伞柄等等，不再是要求那种冷冰冰﹑粗糙﹑生硬的感觉，而是使人感觉到一种软绵绵爽滑的感觉，为此弹性手感漆应运而生。作为弹性手感漆的主要成分之一的弹性树脂就显得尤为重要，而传统的丙烯酸树脂作为金属底漆涂装时，由于机械性能一直难以令人满意，作为有一定强度的柔性丙烯酸树脂，其柔韧性和附着力与抗冲击能力是普通树脂难以望其项背的，其在金属表面涂装后的抗震性显得尤其突出。公开号CN1732227A 公开了一种热塑性弹性体树脂，该树脂具有良好的熔体粘度、熔体张力和耐热性，在羟基羧酸化合物存在下，通过引入增链剂和水解稳定剂到熔融聚合生产的热塑性弹性体树脂中，并使该混合物进行反应性挤塑，以增加该弹性体树脂的分子量和交联度，从而制备出热塑性弹性体树脂。该发明制备的热塑性弹性体树脂具有良好的性能用于机动车部件，尤其恒速连接套管和波纹管。又如公开号CN101903456A 公开了一种烯烃系弹性树脂组合物，该组合物配合有较多橡胶成分，不会渗出或起霜，具有优异的耐候性。再如公开号CN101602878B 公开了一种无卤阻燃热塑性弹性体树脂组合物和其制造方法以及使用它的电线和电缆，该发明使用动态交联技术，在烃系树脂基质中形成分散相，制成具有高机械强度和耐热性的无卤阻燃热塑性弹性体树脂组合物，并且即使大量的填充阻燃剂，也可以快速挤出，显示了其具有良好的伸展性能。
因此如何制备出兼具聚氨酯、丙烯酸树脂和弹性树脂三者特点的改性丙烯酸树脂，具有很大的市场意义。
发明内容
针对传统丙烯酸树酯存在的机械性能、耐磨性能不佳的缺陷，本发明提供一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法。
本发明的技术方案是：一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，其制备过程包括如下步骤：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将单羟基丙烯酸酯与二异氰酸酯，按羟基与异氰酸酯的摩尔数比1:1混合，加入催化剂在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，备用。
b 、滴加聚合反应：向已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体中加入丙烯酸酯类单体与引发剂，混合均匀后在100-150℃之间缓慢滴加至已回流的溶剂中，通过聚合反应获得挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂。
上述滴加聚合反应步骤具体为：
（1）先称取溶剂30-40份，加入反应器中，搅拌升温至回流温度100-150℃；
（2）然后称取丙烯酸酯类单体、引发剂，加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体中，混合均匀，其中丙烯酸酯类单体、引发剂、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的重量比为45-48：0.6-0.9：2-4，并在搅拌和回流温度下，缓慢滴加至反应器，滴加时间为3h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为100-150℃；
（3）继续向反应器中缓慢滴加5-10份溶剂和0.05-0.2份引发剂，滴加时间0.5-0.6h，反应温度控制为100-150℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
（4）向反应器中缓慢滴加5-10份溶剂和0.05-0.2份引发剂，滴加时间0.5-0.6h，反应温度控制为100-150℃，滴加结束后继续恒温反应4-5h；
（5）反应完成后采取降温措施，待温度降至50-65℃，过滤、出料，即得挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂。
上述单羟基丙烯酸酯为含单羟基的丙烯酸酯类，包括甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯。
上述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯（TDI）、六亚甲基二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）及上述二元异氰酸酯的线型缩聚物。
上述丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异辛酯、醋酸乙烯，丙烯酸酯类单体选择其中的一种或多种混合物。
上述引发剂为过氧化物与偶氮二异丁腈的偶氮类化合物，包括过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰。
上述催化剂为有机锡类催化剂，包括二月桂酸二异丁基锡、有机锡。
上述溶剂为芳香烃类或酯类或酮类等有机溶剂，包括甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、甲基异丁基酮、环己酮，溶剂选择其中的一种或多种混合物。
本发明的优点是：1、本发明所制备的聚氨酯改性丙烯酸酯弹性树脂，兼具聚氨酯、丙烯酸酯及弹性树脂三者的特点，其物理机械性能优异，具备较高的力学强度以及优良的耐水耐介质、韧性和耐磨性能，成膜性较佳，膜的硬度、附着力较优异，耐磨性和耐冲击性能较好，应用前景较为广阔；2、所制备的聚氨酯改性丙烯酸酯弹性树脂具备优良的外观与手感，能够满足作为金属底涂、塑料手感涂料的基本要求；3、本发明制备方法选用的聚合工艺过程较为简单，在此工艺过程下，反应更易于控制。
具体实施方式
现结合具体实施例，对本发明的技术内容作进一步的描述。
实施例1
本实施例的挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，包括如下步骤（下述各反应物均以重量份计）：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将丙烯酸羟丙酯与HDI，按羟基与异氰酸酯摩尔数比1:1混合，加入二月桂酸二异丁基锡在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，静置备用；
b、称取34份二甲苯溶剂，加入反应器搅拌升温至回流温度150℃；
c 、称取丙烯酸丁酯30份、苯乙烯9份、丙烯酸1份、丙烯酸乙酯7份和过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）0.7份，加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体3份中，混合均匀，在搅拌和回流温度下，将这些混合物缓慢滴入反应器，滴加时间3.0h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为145-150℃；
d、 工序c完成后，继续向反应器中缓慢滴加8份二甲苯溶剂和0.15份过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），滴加时间0.5h，反应温度控制为145-150℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
e 、工序d完成后，向反应器中缓慢滴加8份的二甲苯溶剂和0.15份过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），滴加时间0.6h，反应温度控制为145-150℃，滴加结束后继续恒温反应4h；
g 、反应完成后采取降温措施，待温度降至60℃左右，过滤、出料，即得聚丙烯酸酯弹性树脂。
实施例2
本实施例的挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法包括如下步骤（下述各反应物均以重量份计）：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将丙烯酸羟乙酯与HDI，按羟基与异氰酸酯摩尔数比1:1混合，加入有机锡在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，静置备用；
b、称取30份醋酸丁酯溶剂，加入反应器搅拌升温至回流温度140℃；
c 、称取丙烯酸丁酯30份、苯乙烯9份、丙烯酸8份和过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）0.8份，加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体2份中，混合均匀，在搅拌和回流温度下，将这些混合物缓慢滴入反应器，滴加时间3.0h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为140-145℃；
d 、工序c完成后，向反应器中缓慢滴加10份醋酸丁酯溶剂和0.1份过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），滴加时间0.6h，反应温度控制为140-145℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
e、 工序d完成后，向反应器中缓慢滴加10份的醋酸丁酯溶剂和0.1份过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），滴加时间0.6h，反应温度控制为140-145℃，滴加结束后继续恒温反应4.1h；
g 、反应完成后采取降温措施，待温度降至50℃左右，过滤、出料，即得聚丙烯酸酯弹性树脂。
实施例3
本实施例的挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法包括如下步骤（下述各反应物均以重量份计）：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将丙烯酸羟丙酯与IPDI，按羟基与异氰酸酯摩尔数比1:1混合，加入二月桂酸二异丁基锡，在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，静置备用；
b、称取38份环己酮溶剂，加入反应器搅拌升温至回流温度135℃；
c 、称取丙烯酸丁酯32份、丙烯酸异辛酯16份以及过氧化苯甲酰（BPO）0.6份，加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体2份中，混合均匀，在搅拌和回流温度下，将这些混合物缓慢滴入反应器，滴加时间3.0h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为135-140℃；
d、 工序c完成后，向反应器中缓慢滴加6份环己酮溶剂和0.2份BPO，滴加时间0.5h，反应温度控制为140℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
e 、工序d完成后，向反应器中缓慢滴加6份的环己酮溶剂和0.2份BPO，滴加时间0.5h，反应温度控制为140℃，滴加结束后继续恒温反应4h；
g、 反应完成后采取降温措施，待温度降至55℃左右，过滤、出料，即得聚丙烯酸酯弹性树脂。
实施例4
本实施例的挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法包括如下步骤（下述各反应物均以重量份计）：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将丙烯酸羟丙酯与TDI，按羟基与异氰酸酯摩尔数比1:1混合，加入有机锡在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，静置备用；
b、称取40份乙二醇乙醚醋酸酯溶剂，加入反应器搅拌升温至回流温度130℃；
c、 称取丙烯酸甲酯45份和过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）0.8份；加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体2.4份中，混合均匀，在搅拌和回流温度下，将这些混合物缓慢滴入反应器，滴加时间3.0h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为130-135℃；
d 、工序c完成后，向反应器中缓慢滴加5份乙二醇乙醚醋酸酯溶剂和0.2份过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），滴加时间0.5h，反应温度控制为130-135℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
e 、工序d完成后，向反应器中缓慢滴加5份的乙二醇乙醚醋酸酯溶剂和0.2份过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），滴加时间0.6h，反应温度控制为130-135℃，滴加结束后继续恒温反应4h；
g 、反应完成后采取降温措施，待温度降至57℃，过滤、出料，即得聚丙烯酸酯弹性树脂。
实施例5
本实施例的挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法包括如下步骤（下述各反应物均以重量份计）：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将丙烯酸羟乙酯与HDI，按羟基与异氰酸酯摩尔数比1:1混合，加入有机锡在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，静置备用；
b、称取35份甲苯溶剂，加入反应器搅拌升温至回流温度120℃；
c 、称取丙烯酸丁酯36、醋酸乙烯4、丙烯酸1、丙烯酸乙酯5以及过氧化苯甲酰（BPO），加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体3份中，混合均匀，在搅拌和回流温度下，将这些混合物缓慢滴入反应器，滴加时间3.0h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为120-130℃；
d 、工序c完成后，向反应器中缓慢滴加7.5份甲苯溶剂和0.15份过氧化苯甲酰（BPO），滴加时间0.5h，反应温度控制为120-130℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
e 、工序d完成后，向反应器中缓慢滴加7.5份的甲苯溶剂和0.15份过氧化苯甲酰（BPO），滴加时间0.6h，反应温度控制为120-130℃，滴加结束后继续恒温反应4h；
g 、反应完成后采取降温措施，待温度降至65℃左右，过滤、出料，即得聚丙烯酸酯弹性树脂。
实施例6
本实施例的挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法包括如下步骤（下述各反应物均以重量份计）：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将丙烯酸羟丙酯与HDI，按羟基与异氰酸酯摩尔数比1:1混合，加入有机锡在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，静置备用；
b、称取32份丙二醇甲醚醋酸酯溶剂，加入反应器搅拌升温至回流温度110℃；
c、 称取丙烯酸丁酯32份、苯乙烯7份、丙烯酸1份、丙烯酸乙酯5.5份以及过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）0.9份；加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体3.5份，混合均匀，在搅拌和回流温度下，将这些混合物缓慢滴入反应器，滴加时间3.0h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为110-120℃；
d 、工序c完成后，向反应器中缓慢滴加9份丙二醇甲醚醋酸酯溶剂和0.05份过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），滴加时间0.5h，反应温度控制为110-120℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
e 、工序d完成后，向反应器中缓慢滴加9份的丙二醇甲醚醋酸酯溶剂和0.05份过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），滴加时间0.6h，反应温度控制为110-120℃，滴加结束后继续恒温反应4h；
g、 反应完成后采取降温措施，待温度降至50℃左右，过滤、出料，即得聚丙烯酸酯弹性树脂。
实施例7
本实施例的挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法包括如下步骤（下述各反应物均以重量份计）：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将丙烯酸羟丙酯与IPDI，按羟基与异氰酸酯摩尔数比1:1混合，加入有机锡在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，静置备用；
b、称取40份甲基异丁基酮溶剂，加入反应器搅拌升温至回流温度100℃；
c 、称取丙烯酸丁酯34.2份、苯乙烯7份、丙烯酸1份、丙烯酸乙酯4份以及过氧化苯甲酰（BPO）0.7，加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体2.8份，混合均匀，在搅拌和回流温度下，将这些混合物缓慢滴入反应器，滴加时间3.0h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为100-110℃；
d 、工序c完成后，向反应器中缓慢滴加5份甲基异丁基酮溶剂和0.15份过过氧化苯甲酰（BPO），滴加时间0.5h，反应温度控制为100-110℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
e 、工序d完成后，向反应器中缓慢滴加5份的甲基异丁基酮溶剂和0.15份过氧化苯甲酰（BPO），滴加时间0.6h，反应温度控制为100-110℃，滴加结束后继续恒温反应4h；
g、反应完成后采取降温措施，待温度降至58℃左右，过滤、出料，即得聚丙烯酸酯弹性树脂。
上述7个实施例所制备的聚丙烯酸酯弹性树脂的性能如下表1所示， 7个实施例所制备的聚丙烯酸酯弹性树脂的树脂涂膜性能如下表2所示。
表1：7个实施例所制备的聚丙烯酸酯弹性树脂的性能
| 实施例 | 转化率(%) | 粘度(mPa·s) |
| 1 | 98.3 | 11.9 |
| 2 | 97.4 | 12.4 |
| 3 | 98.8 | 11.6 |
| 4 | 97.7 | 12.3 |
| 5 | 96.8 | 14.5 |
| 6 | 98.1 | 13.2 |
| 7 | 96.3 | 11.8 |
表2 ： 7个实施例所制备的聚丙烯酸酯弹性树脂的树脂涂膜性能
| 实施例 | 硬度 | 附着力(级) | 正、耐冲击性(cm) | 光泽/20° | 韧性/mm |
| 1 | 2H | ≤1 | 50 | 88 | 1 |
| 2 | 2H | ≤1 | 50 | 85 | 1 |
| 3 | 1H | ≤1 | 50 | 83 | 1 |
| 4 | 2H | ≤1 | 50 | 81 | 1 |
| 5 | 2H | ≤1 | 50 | 86 | 1 |
| 6 | 1H | ≤1 | 50 | 81 | 1 |
| 7 | 2H | ≤1 | 50 | 88 | 1 |
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，其制备过程包括如下步骤：
a 、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的制备：将单羟基丙烯酸酯与二异氰酸酯，按羟基与异氰酸酯的摩尔数比1:1混合，加入催化剂在常温下搅拌反应30min，得到预聚体，备用；
b 、滴加聚合反应：向已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体中加入丙烯酸酯类单体与引发剂，混合均匀后在100-150℃之间缓慢滴加至已回流的溶剂中，通过聚合反应获得挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂；其中滴加聚合反应步骤具体为：
（1）先称取溶剂30-40份，加入反应器中，搅拌升温至回流温度100-150℃；
（2）然后称取丙烯酸酯类单体、引发剂，加入到已合成的丙烯酸酯聚氨酯预聚体中，混合均匀，其中丙烯酸酯类单体、引发剂、丙烯酸酯聚氨酯预聚体的重量比为45-48：0.6-0.9：2-4，并在搅拌和回流温度下，缓慢滴加至反应器，滴加时间为3h，滴加结束后继续恒温反应1h，反应温度控制为100-150℃；
（3）继续向反应器中缓慢滴加5-10份溶剂和0.05-0.2份引发剂，滴加时间0.5-0.6h，反应温度控制为100-150℃，滴加结束后继续恒温反应1h；
（4）向反应器中缓慢滴加5-10份溶剂和0.05-0.2份引发剂，滴加时间0.5-0.6h，反应温度控制为100-150℃，滴加结束后继续恒温反应4-5h；
（5）反应完成后采取降温措施，待温度降至50-65℃，过滤、出料，即得挥发性聚丙烯酸酯弹性树脂。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，其特征在于：单羟基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯。
3.根据权利要求1所述的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，其特征在于：二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯及上述二异氰酸酯的线型缩聚物。
4.根据权利要求1所述的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，其特征在于：丙烯酸酯类单体包括甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异辛酯。
5.根据权利要求1所述的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，其特征在于：引发剂为包括过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酰。
6.根据权利要求1所述的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，其特征在于：催化剂包括有机锡。
7.根据权利要求1所述的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法，其特征在于：溶剂包括甲苯、二甲苯、醋酸丁酯、乙二醇乙醚醋酸酯、丙二醇甲醚醋酸酯、甲基异丁基酮、环己酮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410533398.5A CN104311724B (zh) | 2014-10-11 | 2014-10-11 | 一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410533398.5A CN104311724B (zh) | 2014-10-11 | 2014-10-11 | 一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104311724A CN104311724A (zh) | 2015-01-28 |
| CN104311724B true CN104311724B (zh) | 2017-04-26 |
Family
ID=52367053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410533398.5A Expired - Fee Related CN104311724B (zh) | 2014-10-11 | 2014-10-11 | 一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104311724B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108659156A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-16 | 常州市武进晨光金属涂料有限公司 | 汽车漆用热塑性丙烯酸树脂的制备方法 |
| CN111057187B (zh) * | 2019-12-31 | 2023-01-13 | 广东华珀科技有限公司 | 一种高附着力室温自交联型丙烯酸树脂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4377679A (en) * | 1982-01-28 | 1983-03-22 | Thiokol Corporation | Photocurable compositions based on acrylate polyester urethanes |
| US4874799A (en) * | 1985-05-17 | 1989-10-17 | M&T Chemicals Inc. | Aqueous akaline developable, UV curable urethane acrylate compounds and compositions useful for forming liquid 100 percent solids, solvent-free solder mask coatings |
| US7396875B2 (en) * | 2003-06-20 | 2008-07-08 | Bayer Materialscience Llc | UV-curable waterborne polyurethane dispersions for soft touch coatings |
| CN101899127B (zh) * | 2009-06-01 | 2012-07-25 | 钟文军 | 一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法 |
| CN102276502B (zh) * | 2011-05-06 | 2014-03-26 | 苏州市明大高分子科技材料有限公司 | 一种紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯低聚物的制备方法 |
| CN102952041B (zh) * | 2011-08-25 | 2014-07-30 | 山东轻工业学院 | 一种聚氨酯交联改性的丙烯酸酯弹性乳液及其制备方法 |
| CN103012726B (zh) * | 2011-09-28 | 2014-12-10 | 齐鲁工业大学 | 一种聚氨酯脲交联剂及其改性的丙烯酸酯弹性乳液的制备方法 |
-
2014
- 2014-10-11 CN CN201410533398.5A patent/CN104311724B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104311724A (zh) | 2015-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105061665B (zh) | 一种羟基聚丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 | |
| CN105593254B (zh) | 聚碳酸酯改性丙烯酸类树脂、涂料及利用该涂料涂装后的塑料成形品 | |
| CN104558501B (zh) | 一种紫外线和湿气双重固化型改性聚氨酯及其制备方法 | |
| TW399089B (en) | Precrosslinked silicone elastomer particles with an organic-polymer shell as formulation constituent in powder coatings | |
| CN104334659B (zh) | 触感特性优异的涂敷组合物、其制备方法以及利用该涂敷组合物的转印薄片 | |
| CN106009454B (zh) | 一种高固低黏羟基丙烯酸树脂及其制备方法与应用 | |
| CN104530930B (zh) | 一种橘纹涂料 | |
| JP6249212B2 (ja) | ポリカーボネート変性アクリル樹脂、塗料及び該塗料で塗装されたプラスチック成形品 | |
| CN101824294A (zh) | 四元共聚水性聚氨酯汽车内饰胶的制备方法 | |
| CN101407568A (zh) | 一种高固低黏丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| JPH10231332A (ja) | ヒドロキシル基を含むコポリマーおよびそれの製造方法 | |
| CN104031233A (zh) | 一种丙烯酸聚氨酯乳液及其制备方法和应用 | |
| CN103012714A (zh) | 高柔韧性水性丙烯酸聚氨酯弹性树脂及其涂料 | |
| CN104311724B (zh) | 一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法 | |
| CN103666179B (zh) | 一种无voc环氧改性水基聚氨酯面漆及其制备方法 | |
| JP2018529800A (ja) | ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー及び該オリゴマーを含む硬化性組成物 | |
| CN107880242A (zh) | 用于皮革涂饰的无溶剂改性水性聚氨酯树脂及其制备方法 | |
| CN107286319A (zh) | 一种有机氟改性的水性uv固化树脂及其制备方法 | |
| CN102076797B (zh) | 涂料组合物和采用了该涂料组合物的涂膜形成方法 | |
| CN104673073A (zh) | 涂料组合物以及涂装物品 | |
| CN103980791B (zh) | 一种无voc壳聚糖改性的水性有机硅聚氨酯-聚丙烯酸酯纳米杂化涂料及其制备方法 | |
| CN104693371B (zh) | 一种新型水性双组份聚氨酯涂料用丙烯酸改性树脂 | |
| JP6632870B2 (ja) | １回塗装用ソフトフィール塗料組成物 | |
| CN104946154A (zh) | 一种包装胶带 | |
| JP6225375B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、活性エネルギー線硬化性塗料、及び該塗料で塗装された物品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20170426 Termination date: 20171011 |