JPH10231332A - ヒドロキシル基を含むコポリマーおよびそれの製造方法 - Google Patents
ヒドロキシル基を含むコポリマーおよびそれの製造方法Info
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- JPH10231332A JPH10231332A JP10021627A JP2162798A JPH10231332A JP H10231332 A JPH10231332 A JP H10231332A JP 10021627 A JP10021627 A JP 10021627A JP 2162798 A JP2162798 A JP 2162798A JP H10231332 A JPH10231332 A JP H10231332A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ヒドロキシル基を含みまたモノカルボン酸の
ビニルエステルをベースとするコポリマーおよびその製
造方法ならびにこれを使用するコーティング媒体の提
供。 【解決手段】 このコポリマーは１１０〜１７０mg Ｋ
ＯＨ／ｇのＯＨ価、５〜３５mg ＫＯＨ／ｇの酸価およ
び１５００〜８０００ｇ／モルの数平均分子量を有し Ａ）一種以上の飽和モノカルボン酸のビニルエステル５
〜２０wt％、Ｂ）一種以上の芳香族ビニル炭化水素１０
〜３０wt％、Ｃ）ヒドロキシ官能性重合性不飽和モノマ
ー４１〜５５wt％およびＤ）重合性の不飽和モノマー０
〜４０wt％を重合することによって得られる。
ビニルエステルをベースとするコポリマーおよびその製
造方法ならびにこれを使用するコーティング媒体の提
供。 【解決手段】 このコポリマーは１１０〜１７０mg Ｋ
ＯＨ／ｇのＯＨ価、５〜３５mg ＫＯＨ／ｇの酸価およ
び１５００〜８０００ｇ／モルの数平均分子量を有し Ａ）一種以上の飽和モノカルボン酸のビニルエステル５
〜２０wt％、Ｂ）一種以上の芳香族ビニル炭化水素１０
〜３０wt％、Ｃ）ヒドロキシ官能性重合性不飽和モノマ
ー４１〜５５wt％およびＤ）重合性の不飽和モノマー０
〜４０wt％を重合することによって得られる。
Description
【０００１】本発明はヒドロキシル基を含みそして、溶
媒をベースとするコーティング媒体のためのバインダー
ビヒクルとして好適なコポリマーに関する。これらのコ
ポリマーは特に車輛および車輛の部品の塗装のための透
明および／または着色カバーラッカーコートに用いられ
る。ヒドロキシル基を含みそしてポリイソシアネートま
たはメラミン樹脂と架橋されうるコポリマーは車輛の塗
装のためのラッカーバインダービヒクルとして知られて
いる。このバインダービヒクルから処方されるコーティ
ング媒体の特性はモノマーの種類および量に関して様々
に変化するコポリマー組成物によって変えることがで
き、また応用の目的によって異なる一連の要求に合致さ
せることができる。
媒をベースとするコーティング媒体のためのバインダー
ビヒクルとして好適なコポリマーに関する。これらのコ
ポリマーは特に車輛および車輛の部品の塗装のための透
明および／または着色カバーラッカーコートに用いられ
る。ヒドロキシル基を含みそしてポリイソシアネートま
たはメラミン樹脂と架橋されうるコポリマーは車輛の塗
装のためのラッカーバインダービヒクルとして知られて
いる。このバインダービヒクルから処方されるコーティ
ング媒体の特性はモノマーの種類および量に関して様々
に変化するコポリマー組成物によって変えることがで
き、また応用の目的によって異なる一連の要求に合致さ
せることができる。
【０００２】すなわち、ＤＥ−Ａ−３７ ３１ ６５２に
はヒドロキシル基カルボキシル基および第三級アミノ基
を含むポリアクリレート樹脂をベースとするコーティン
グ媒体が記載されており、この場合コポリマーはヒドロ
キシ官能性のオレフィン系不飽和モノマー、オレフィン
系不飽和カルボン酸および別な重合性モノマーから生成
され、また反応生成物はイソシアネート基および第三級
アミノ基を含む化合物とさらに反応させる。ヒドロキシ
官能性のオレフィン系不飽和モノマーは、カプロラクト
ンで変性されている不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ルおよび（または）アクリル酸のような不飽和カルボン
酸のα,α−ジアルキルアルカン−モノカルボン酸のグ
リシジルエステルとの反応生成物から部分的になってい
てよい。
はヒドロキシル基カルボキシル基および第三級アミノ基
を含むポリアクリレート樹脂をベースとするコーティン
グ媒体が記載されており、この場合コポリマーはヒドロ
キシ官能性のオレフィン系不飽和モノマー、オレフィン
系不飽和カルボン酸および別な重合性モノマーから生成
され、また反応生成物はイソシアネート基および第三級
アミノ基を含む化合物とさらに反応させる。ヒドロキシ
官能性のオレフィン系不飽和モノマーは、カプロラクト
ンで変性されている不飽和カルボン酸のアルキルエステ
ルおよび（または）アクリル酸のような不飽和カルボン
酸のα,α−ジアルキルアルカン−モノカルボン酸のグ
リシジルエステルとの反応生成物から部分的になってい
てよい。
【０００３】ＤＥ−Ａ−２８ ５１ ６１６には、モノマ
ービニル化合物の存在する有機溶媒中での、不飽和モノ
カルボン酸のモノグリシジル化合物との反応、例えばア
クリル酸とα,α−ジアルキルアルカン−モノカルボン
酸のグリシジルエステルとの反応によって得られそして
引き続いてビニル化合物と重合されるコポリマー溶液が
記載されている。上記したコポリマー樹脂の不利な点
は、これから処方されるイソシアネート架橋性のコーテ
ィング媒体が、自動車の補修を目的とする条件下では乾
燥特性が不十分で不適切な硬度を示すことである。
ービニル化合物の存在する有機溶媒中での、不飽和モノ
カルボン酸のモノグリシジル化合物との反応、例えばア
クリル酸とα,α−ジアルキルアルカン−モノカルボン
酸のグリシジルエステルとの反応によって得られそして
引き続いてビニル化合物と重合されるコポリマー溶液が
記載されている。上記したコポリマー樹脂の不利な点
は、これから処方されるイソシアネート架橋性のコーテ
ィング媒体が、自動車の補修を目的とする条件下では乾
燥特性が不十分で不適切な硬度を示すことである。
【０００４】加えて、ＥＰ−Ａ−３４９ ８１８には、
ヒドロキシル基を含み、また５〜２５wt％のモノカルボ
ン酸のビニルエステル、１０〜５０wt％の芳香族ビニル
炭化水素および１０〜４０wt％のヒドロキシ官能性不飽
和モノマーの溶液重合によって生成されるコポリマーが
記載されており、この場合特別な方法でモノマーが付加
される。このようにして生成されるコポリマーはモノカ
ルボン酸のビニルエステルからなる残留モノマーを高い
含有量で含み、このため、濁度が極めて大きくなったポ
リマー溶液が得られる。さらに、これらのコポリマーか
らつくられる透明ラッカーの室温での乾燥特性は不十分
である。
ヒドロキシル基を含み、また５〜２５wt％のモノカルボ
ン酸のビニルエステル、１０〜５０wt％の芳香族ビニル
炭化水素および１０〜４０wt％のヒドロキシ官能性不飽
和モノマーの溶液重合によって生成されるコポリマーが
記載されており、この場合特別な方法でモノマーが付加
される。このようにして生成されるコポリマーはモノカ
ルボン酸のビニルエステルからなる残留モノマーを高い
含有量で含み、このため、濁度が極めて大きくなったポ
リマー溶液が得られる。さらに、これらのコポリマーか
らつくられる透明ラッカーの室温での乾燥特性は不十分
である。
【０００５】従って本発明の目的は、飽和モノカルボン
酸のビニルエステルの残留モノマーの含有量が極めて低
くそして濁りのないポリマー溶液が得られる、モノカル
ボン酸のビニルエステルをベースとするヒドロキシル官
能性コポリマーを提供することである。これらのヒドロ
キシ官能性コポリマーで処方されるコーティング媒体は
光沢の強いフィルムを生成しまた特に、補修のために車
輛を被覆する条件下で短い乾燥時間および極めて良好な
硬度を有するものである。
酸のビニルエステルの残留モノマーの含有量が極めて低
くそして濁りのないポリマー溶液が得られる、モノカル
ボン酸のビニルエステルをベースとするヒドロキシル官
能性コポリマーを提供することである。これらのヒドロ
キシ官能性コポリマーで処方されるコーティング媒体は
光沢の強いフィルムを生成しまた特に、補修のために車
輛を被覆する条件下で短い乾燥時間および極めて良好な
硬度を有するものである。
【０００６】この目的は、１１０〜１７０mg ＫＯＨ／
ｇのＯＨ価、５〜３５mg ＫＯＨ／ｇの酸価および１５
００〜８０００の数平均分子量を有し、また Ａ） 一種以上の飽和モノカルボン酸のビニルエステル
５〜２０wt％、 Ｂ） 一種以上の芳香族ビニル炭化水素１０〜３０wt
％、 Ｃ） ヒドロキシ官能性重合性不飽和モノマー４１〜５
５wt％および Ｄ） 重合性不飽和モノマー０〜４０wt％ を重合させることによって得られ、成分Ｃ）が Ｃ１） 一種以上のα,β−不飽和モノカルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル４０〜７０wt％、 Ｃ２） 一種以上のラクトン１〜１０wt％、および Ｃ３） 飽和α,α−ジアルキルアルカンモノカルボン
酸のグリシジルエステルまたは飽和α−アルキルアルカ
ンモノカルボン酸のグリシジルエステルとのα,β−不
飽和モノカルボン酸の一種以上の反応生成物３０〜５５
wt％ を含有し、そして成分Ａ)〜Ｄ)および成分Ｃ１）〜Ｃ
３）はそれぞれ合計が１００wt％になるように加えるこ
とを特徴とする、ヒドロキシル基を含み、そしてモノカ
ルボン酸のビニルエステルをベースとするコポリマーに
よって達成される。
ｇのＯＨ価、５〜３５mg ＫＯＨ／ｇの酸価および１５
００〜８０００の数平均分子量を有し、また Ａ） 一種以上の飽和モノカルボン酸のビニルエステル
５〜２０wt％、 Ｂ） 一種以上の芳香族ビニル炭化水素１０〜３０wt
％、 Ｃ） ヒドロキシ官能性重合性不飽和モノマー４１〜５
５wt％および Ｄ） 重合性不飽和モノマー０〜４０wt％ を重合させることによって得られ、成分Ｃ）が Ｃ１） 一種以上のα,β−不飽和モノカルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル４０〜７０wt％、 Ｃ２） 一種以上のラクトン１〜１０wt％、および Ｃ３） 飽和α,α−ジアルキルアルカンモノカルボン
酸のグリシジルエステルまたは飽和α−アルキルアルカ
ンモノカルボン酸のグリシジルエステルとのα,β−不
飽和モノカルボン酸の一種以上の反応生成物３０〜５５
wt％ を含有し、そして成分Ａ)〜Ｄ)および成分Ｃ１）〜Ｃ
３）はそれぞれ合計が１００wt％になるように加えるこ
とを特徴とする、ヒドロキシル基を含み、そしてモノカ
ルボン酸のビニルエステルをベースとするコポリマーに
よって達成される。
【０００７】本明細書における「(メタ)アクリル」とい
う表現はアクリルおよび（または）メタクリルを意味す
る。本発明はさらに、 ａ） 上記ヒドロキシ官能性コポリマーをベースとする
バインダービヒクル、 ｂ） 一種以上の架橋剤、 ｃ） 有機溶媒および場合により ｄ） 顔料、エクステンダーおよび（または）慣用のラ
ッカー添加剤 を含有する溶媒をベースとするコーティング媒体に関す
る。成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）そして場合によりＤ）からの
本発明によるコポリマーの製造は、慣用の方法による重
合例えば塊状重合、溶液重合またはパール重合により実
施することができる。これらの様々な重合方法は当該技
術分野においては周知である。
う表現はアクリルおよび（または）メタクリルを意味す
る。本発明はさらに、 ａ） 上記ヒドロキシ官能性コポリマーをベースとする
バインダービヒクル、 ｂ） 一種以上の架橋剤、 ｃ） 有機溶媒および場合により ｄ） 顔料、エクステンダーおよび（または）慣用のラ
ッカー添加剤 を含有する溶媒をベースとするコーティング媒体に関す
る。成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）そして場合によりＤ）からの
本発明によるコポリマーの製造は、慣用の方法による重
合例えば塊状重合、溶液重合またはパール重合により実
施することができる。これらの様々な重合方法は当該技
術分野においては周知である。
【０００８】本発明のコポリマーを製造するには溶液重
合が好ましい。この方法では反応槽内に溶媒がまず入れ
られそしてその沸点まで加熱され、またモノマー／開始
剤混合物が規定の時間にわたって連続的に添加される。
重合は１００°〜１８０℃、最も望ましくは１３０°〜
１６０℃の温度で実施されるのが好ましい。重合反応は
既知の重合開始剤を使用して開始することができる。
合が好ましい。この方法では反応槽内に溶媒がまず入れ
られそしてその沸点まで加熱され、またモノマー／開始
剤混合物が規定の時間にわたって連続的に添加される。
重合は１００°〜１８０℃、最も望ましくは１３０°〜
１６０℃の温度で実施されるのが好ましい。重合反応は
既知の重合開始剤を使用して開始することができる。
【０００９】重合に使用するのに好ましい開始剤の例に
は、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドまたはジクミルパーオ
キシドのようなジアルキルパーオキシド；ジベンゾイル
パーオキシドまたはジ−ラウロイルパーオキシドのよう
なジアシルパーオキシド；ｔ−ブチルパーベンゾエート
またはｔ−ブチルパーピバレートのようなパーエステ
ル；クメンハイドロパーオキシドのようなハイドロパー
オキシド；およびアゾ−ビス−シクロヘキサン−カルボ
ニトリルまたはアゾ−ビス−イソブチロニトリルのよう
なアゾ化合物がある。
は、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドまたはジクミルパーオ
キシドのようなジアルキルパーオキシド；ジベンゾイル
パーオキシドまたはジ−ラウロイルパーオキシドのよう
なジアシルパーオキシド；ｔ−ブチルパーベンゾエート
またはｔ−ブチルパーピバレートのようなパーエステ
ル；クメンハイドロパーオキシドのようなハイドロパー
オキシド；およびアゾ−ビス−シクロヘキサン−カルボ
ニトリルまたはアゾ−ビス−イソブチロニトリルのよう
なアゾ化合物がある。
【００１０】溶液重合工程に際して有利に使用できまた
本発明による引き続いてコーティング媒体中にも使用で
きる好適な有機溶媒の例には、エチレングリコールジメ
チルエーテルまたはプロピレングリコールジメチルエー
テルのようなグリコールエーテル；エチルグリコールア
セテート、ブチルグリコールアセテート、３−メトキシ
−ｎ−ブチルアセテート、イソブチルアセテートまたは
アミルアセテートのようなグリコールエーテルエステ
ル；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンまたはイソホロンのようなケトン；芳香
族炭化水素（例えば沸点の範囲が１３６〜１８０℃であ
るもの）；および脂肪族炭化水素がある。
本発明による引き続いてコーティング媒体中にも使用で
きる好適な有機溶媒の例には、エチレングリコールジメ
チルエーテルまたはプロピレングリコールジメチルエー
テルのようなグリコールエーテル；エチルグリコールア
セテート、ブチルグリコールアセテート、３−メトキシ
−ｎ−ブチルアセテート、イソブチルアセテートまたは
アミルアセテートのようなグリコールエーテルエステ
ル；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンまたはイソホロンのようなケトン；芳香
族炭化水素（例えば沸点の範囲が１３６〜１８０℃であ
るもの）；および脂肪族炭化水素がある。
【００１１】分子量を制御するにはメルカプタン、チオ
グリコール酸のエステル、クメンまたは例えば二量体α
−メチルスチレンのような鎖移動剤が使用できる。モノ
マー成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）そして場合によりＤ）から得
られるコポリマーは１１０〜１７０、好ましくは１２０
〜１６０mg ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、５〜３５、好ましく
は１０〜３０mg ＫＯＨ／ｇの酸価、１５００〜８００
０、好ましくは２０００〜６０００の数平均分子量Mn、
および３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃のガラス
転移温度を有する。
グリコール酸のエステル、クメンまたは例えば二量体α
−メチルスチレンのような鎖移動剤が使用できる。モノ
マー成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）そして場合によりＤ）から得
られるコポリマーは１１０〜１７０、好ましくは１２０
〜１６０mg ＫＯＨ／ｇのＯＨ価、５〜３５、好ましく
は１０〜３０mg ＫＯＨ／ｇの酸価、１５００〜８００
０、好ましくは２０００〜６０００の数平均分子量Mn、
および３０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃のガラス
転移温度を有する。
【００１２】コポリマーは、それぞれの場合に使用され
る成分Ａの全量に対して、不飽和モノカルボン酸のビニ
ルエステル（成分Ａ）の残留モノマーの最大含有量は１
wt％であり、好ましくは０.９wt％より少ない含有量
（ＭＣＳ法−多カラム切り換えガスクロマトグラフィー
装置によって測定される）である。分子中に５〜１５個
の炭素原子を含みまたα−位に分枝のある、飽和モノカ
ルボン酸のビニルエステル、好ましくは飽和モノカルボ
ン酸のビニルエステルがモノマー成分（Ａ）として個別
にあるいは混合されて使用される。この点では、分子中
に５〜１３個の炭素原子を含む飽和α−アルキルアルカ
ン−モノカルボン酸のビニルエステルおよび（または）
飽和α,α−ジアルキルアルカン−モノカルボン酸のビ
ニルエステルが好ましい。分子中に９〜１１個の炭素原
子を含むα,α−ジアルキルアルカン−モノカルボン酸
のグリシジルエステルが特に好ましい。この場合アルキ
ル基の炭素原子数は異なっていてもよい。ビニルエステ
ルは例えば、上述した飽和モノカルボン酸をアセチレン
と反応させることにより得られる。これは例えばＶｅｏ
ｖａ ９、Ｖｅｏｖａ １０として商業的に入手すること
ができる。
る成分Ａの全量に対して、不飽和モノカルボン酸のビニ
ルエステル（成分Ａ）の残留モノマーの最大含有量は１
wt％であり、好ましくは０.９wt％より少ない含有量
（ＭＣＳ法−多カラム切り換えガスクロマトグラフィー
装置によって測定される）である。分子中に５〜１５個
の炭素原子を含みまたα−位に分枝のある、飽和モノカ
ルボン酸のビニルエステル、好ましくは飽和モノカルボ
ン酸のビニルエステルがモノマー成分（Ａ）として個別
にあるいは混合されて使用される。この点では、分子中
に５〜１３個の炭素原子を含む飽和α−アルキルアルカ
ン−モノカルボン酸のビニルエステルおよび（または）
飽和α,α−ジアルキルアルカン−モノカルボン酸のビ
ニルエステルが好ましい。分子中に９〜１１個の炭素原
子を含むα,α−ジアルキルアルカン−モノカルボン酸
のグリシジルエステルが特に好ましい。この場合アルキ
ル基の炭素原子数は異なっていてもよい。ビニルエステ
ルは例えば、上述した飽和モノカルボン酸をアセチレン
と反応させることにより得られる。これは例えばＶｅｏ
ｖａ ９、Ｖｅｏｖａ １０として商業的に入手すること
ができる。
【００１３】成分Ａ）は全コポリマーに対して５〜２０
wt％、好ましくは８〜１４wt％の量で使用される。芳香
族ビニル炭化水素、好ましくは１分子あたり８〜９個の
炭素原子を含むものがモノマー成分Ｂ）として使用され
る。好適な化合物の例には、スチレン、α−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ビニルトルエン、２,５−ジメ
チルスチレンおよびｐ−メトキシスチレンがある。スチ
レンを使用するのが好ましい。成分Ｂ）は全コポリマー
に対して１０〜３０wt％、好ましくは１２〜２０wt％の
量で使用される。モノマー成分Ｃ）はヒドロキシ官能性
不飽和モノマーからなる。成分Ｃ）は全コポリマーに対
して４１〜５５wt％、好ましくは４３〜５０wt％の量で
使用される。ヒドロキシ官能性成分Ｃ）は成分Ｃ１）〜
Ｃ３）を含有する。
wt％、好ましくは８〜１４wt％の量で使用される。芳香
族ビニル炭化水素、好ましくは１分子あたり８〜９個の
炭素原子を含むものがモノマー成分Ｂ）として使用され
る。好適な化合物の例には、スチレン、α−メチルスチ
レン、クロロスチレン、ビニルトルエン、２,５−ジメ
チルスチレンおよびｐ−メトキシスチレンがある。スチ
レンを使用するのが好ましい。成分Ｂ）は全コポリマー
に対して１０〜３０wt％、好ましくは１２〜２０wt％の
量で使用される。モノマー成分Ｃ）はヒドロキシ官能性
不飽和モノマーからなる。成分Ｃ）は全コポリマーに対
して４１〜５５wt％、好ましくは４３〜５０wt％の量で
使用される。ヒドロキシ官能性成分Ｃ）は成分Ｃ１）〜
Ｃ３）を含有する。
【００１４】第１級または第２級ヒドロキシル基を有す
るα,β−不飽和モノカルボン酸のヒドロキシアルキル
エステルが成分Ｃ１）として使用される。これはアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸および（または）イソ
クロトン酸それぞれのヒドロキシアルキルエステルであ
ってよい。（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステルが好ましい。ヒドロキシアルキル基は１〜１０個
例えば好ましくは２〜６個の炭素原子を含んでよい。第
１級ヒドロキシル基を有するα,β−不飽和モノカルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステルに好ましいものとし
ては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル（メタ）アク
リレートおよびヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
トがある。第２級ヒドロキシル基を含むヒドロキシアル
キルエステルの好ましい例には２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレートおよび３−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートがある。
るα,β−不飽和モノカルボン酸のヒドロキシアルキル
エステルが成分Ｃ１）として使用される。これはアクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸および（または）イソ
クロトン酸それぞれのヒドロキシアルキルエステルであ
ってよい。（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエ
ステルが好ましい。ヒドロキシアルキル基は１〜１０個
例えば好ましくは２〜６個の炭素原子を含んでよい。第
１級ヒドロキシル基を有するα,β−不飽和モノカルボ
ン酸のヒドロキシアルキルエステルに好ましいものとし
ては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシアミル（メタ）アク
リレートおよびヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレー
トがある。第２級ヒドロキシル基を含むヒドロキシアル
キルエステルの好ましい例には２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレートおよび３−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレートがある。
【００１５】成分Ｃ１）は成分Ｃ）の全量に対して４０
〜７０wt％、好ましくは５０〜６０wt％の量で使用され
る。成分Ｃ２）として一種以上のラクトンが使用され
る。好適なラクトンの例は環内に３〜１５個の炭素原子
を含むものである。この場合、環には異なる置換基が含
まれてよい。好ましいラクトンはγ−ブチロラクトン、
δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−ヒドロ
キシ−β−メチル−δ−バレロラクトン、λ−ラウロラ
クトンまたはこれらの混合物である。ε−カプロラクト
ンが特に好ましい。
〜７０wt％、好ましくは５０〜６０wt％の量で使用され
る。成分Ｃ２）として一種以上のラクトンが使用され
る。好適なラクトンの例は環内に３〜１５個の炭素原子
を含むものである。この場合、環には異なる置換基が含
まれてよい。好ましいラクトンはγ−ブチロラクトン、
δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−ヒドロ
キシ−β−メチル−δ−バレロラクトン、λ−ラウロラ
クトンまたはこれらの混合物である。ε−カプロラクト
ンが特に好ましい。
【００１６】上記のα,β−不飽和モノカルボン酸（成
分Ｃ１）のヒドロキシアルキルエステルの一部のヒドロ
キシル基の変換は、ラクトンの開環を進行させるエステ
ル化反応により、使用するラクトンを用いて行われる。
この反応の間に各々のラクトンに対応するヒドロキシア
ルキルエステル基の形で新しい末端ヒドロキシル基が生
成される。反応生成物はα,β−不飽和モノカルボン酸
のヒドロキシアルキルエステル１モルおよびラクトン１
〜５モル好ましくは平均２モルであるのが好ましい。ラ
クトンのヒドロキシアルキルエステルのヒドロキシル基
の変換は、共重合反応の前、その間またはその後に行う
ことができる。成分Ｃ２）は成分Ｃ）の全量に対して１
〜１０wt％、好ましくは１〜６wt％の量で使用される。
分Ｃ１）のヒドロキシアルキルエステルの一部のヒドロ
キシル基の変換は、ラクトンの開環を進行させるエステ
ル化反応により、使用するラクトンを用いて行われる。
この反応の間に各々のラクトンに対応するヒドロキシア
ルキルエステル基の形で新しい末端ヒドロキシル基が生
成される。反応生成物はα,β−不飽和モノカルボン酸
のヒドロキシアルキルエステル１モルおよびラクトン１
〜５モル好ましくは平均２モルであるのが好ましい。ラ
クトンのヒドロキシアルキルエステルのヒドロキシル基
の変換は、共重合反応の前、その間またはその後に行う
ことができる。成分Ｃ２）は成分Ｃ）の全量に対して１
〜１０wt％、好ましくは１〜６wt％の量で使用される。
【００１７】飽和α−アルキルアルカン−モノカルボン
酸のまたは飽和α,α−ジアルキルアルカン−モノカル
ボン酸のグリシジルエステルとのα,β−不飽和モノカ
ルボン酸の反応生成物は成分Ｃ３）として使用される。
これは１分子あたり７〜１３個、最も好ましくは９〜１
１個の炭素原子を含む飽和α,α−ジアルキルアルカン
−モノカルボン酸のグリシジルエステルとの（メタ）ア
クリル酸の反応生成物であるのが好ましい。グリシジル
エステルは既知の方法、例えば対応するカルボン酸のエ
ピクロロヒドリンとの反応により生成される。これは例
えばCardura E10として商業的に入手できる。
酸のまたは飽和α,α−ジアルキルアルカン−モノカル
ボン酸のグリシジルエステルとのα,β−不飽和モノカ
ルボン酸の反応生成物は成分Ｃ３）として使用される。
これは１分子あたり７〜１３個、最も好ましくは９〜１
１個の炭素原子を含む飽和α,α−ジアルキルアルカン
−モノカルボン酸のグリシジルエステルとの（メタ）ア
クリル酸の反応生成物であるのが好ましい。グリシジル
エステルは既知の方法、例えば対応するカルボン酸のエ
ピクロロヒドリンとの反応により生成される。これは例
えばCardura E10として商業的に入手できる。
【００１８】反応生成物Ｃ３）は共重合反応の前に、あ
るいは他の不飽和の重合性モノマーの存在下で生成する
ことができる。成分Ｃ３）は成分Ｃ）の全量に対し３０
〜５５wt％、好ましくは３５〜５０wt％の量で使用され
る。モノマー成分Ｄ）は本発明のコポリマーを製造する
のに使用することができる。成分Ｄ）としては、Ａ）、
Ｂ）およびＣ）とは異なる別な不飽和の重合性モノマー
を使用することができる。これは別な官能基例えばアミ
ノ基、エーテル基およびカルボキシル基を含む不飽和モ
ノマーおよび（または）別な官能基を含まない不飽和モ
ノマーであってよい。カルボキシル基を含む不飽和モノ
マーの例には、α,β−不飽和モノカルボン酸例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびイソクロト
ン酸がある。アクリル酸およびメタクリル酸が好まし
い。
るいは他の不飽和の重合性モノマーの存在下で生成する
ことができる。成分Ｃ３）は成分Ｃ）の全量に対し３０
〜５５wt％、好ましくは３５〜５０wt％の量で使用され
る。モノマー成分Ｄ）は本発明のコポリマーを製造する
のに使用することができる。成分Ｄ）としては、Ａ）、
Ｂ）およびＣ）とは異なる別な不飽和の重合性モノマー
を使用することができる。これは別な官能基例えばアミ
ノ基、エーテル基およびカルボキシル基を含む不飽和モ
ノマーおよび（または）別な官能基を含まない不飽和モ
ノマーであってよい。カルボキシル基を含む不飽和モノ
マーの例には、α,β−不飽和モノカルボン酸例えばア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびイソクロト
ン酸がある。アクリル酸およびメタクリル酸が好まし
い。
【００１９】別な官能基を含まない不飽和モノマーの好
ましい例には炭素原子を１〜２０個を含む脂肪族の分枝
した、非分枝のまたは環式の１価アルコールとの不飽和
モノカルボン酸のエステルがある。アクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルが好ましい。脂肪族アルコ
ールとのエステルの例にはメチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ステアリルアクリレートおよび対応す
るメタクリレートがある。環式アルコールとのエステル
の例にはシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシク
ロヘキシルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよび対応
するメタクリレートがある。例えばビニルアセテートま
たはビニルプロピオネートのようなＡ）とは異なるエス
テルもまた使用できる。
ましい例には炭素原子を１〜２０個を含む脂肪族の分枝
した、非分枝のまたは環式の１価アルコールとの不飽和
モノカルボン酸のエステルがある。アクリル酸エステル
またはメタクリル酸エステルが好ましい。脂肪族アルコ
ールとのエステルの例にはメチルアクリレート、エチル
アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｔ−ブチル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、ステアリルアクリレートおよび対応す
るメタクリレートがある。環式アルコールとのエステル
の例にはシクロヘキシルアクリレート、トリメチルシク
ロヘキシルアクリレート、４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ルアクリレート、イソボルニルアクリレートおよび対応
するメタクリレートがある。例えばビニルアセテートま
たはビニルプロピオネートのようなＡ）とは異なるエス
テルもまた使用できる。
【００２０】エチレン系ポリ不飽和モノマーもまた使用
することができる。これはラジカル機構により重合され
うる二重結合を少なくとも２個含むモノマーである。こ
れの例にはジビニルベンゼン、１,４−ブタンジオール
ジアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートおよび
グリセロールジメタクリレートがある。成分Ｄ）は全コ
ポリマーに対して２０〜３５wt％の量で使用するのが好
ましい。
することができる。これはラジカル機構により重合され
うる二重結合を少なくとも２個含むモノマーである。こ
れの例にはジビニルベンゼン、１,４−ブタンジオール
ジアクリレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートおよび
グリセロールジメタクリレートがある。成分Ｄ）は全コ
ポリマーに対して２０〜３５wt％の量で使用するのが好
ましい。
【００２１】本発明によるヒドロキシ官能性コポリマー
から、溶媒をベースとするコーティング媒体を製造する
ことができる。このコーティング媒体は一種以上の架橋
剤を含有する。架橋成分ｂ）としてポリイソシアネー
ト、ブロックトポリイソシアネートおよび（または）ア
ミノプラスチック樹脂が使用できる。好適なポリイソシ
アネートの例には、脂肪族基、環式脂肪族基、芳香脂肪
族基および（または）芳香族基と結合した遊離イソシア
ネート基を含む任意の有機ポリイソシアネートがある。
これらのポリイソシアネートは室温で液状であり、ある
いは有機溶媒の添加によって液化することができる。一
般にポリイソシアネートは２３℃で１〜６０００mPa、
好ましくは５mPaより大きく３０００mPaより小さい粘度
を有する。
から、溶媒をベースとするコーティング媒体を製造する
ことができる。このコーティング媒体は一種以上の架橋
剤を含有する。架橋成分ｂ）としてポリイソシアネー
ト、ブロックトポリイソシアネートおよび（または）ア
ミノプラスチック樹脂が使用できる。好適なポリイソシ
アネートの例には、脂肪族基、環式脂肪族基、芳香脂肪
族基および（または）芳香族基と結合した遊離イソシア
ネート基を含む任意の有機ポリイソシアネートがある。
これらのポリイソシアネートは室温で液状であり、ある
いは有機溶媒の添加によって液化することができる。一
般にポリイソシアネートは２３℃で１〜６０００mPa、
好ましくは５mPaより大きく３０００mPaより小さい粘度
を有する。
【００２２】この種のポリイソシアネートは一般に知ら
れており、また例えばＤＥ−Ａ−３８ ２９ ５８７また
はＤＥ−Ａ−４２ ２６ ２４３中に記載されている。こ
れらのポリイソシアネートは脂肪族基および（または）
環式脂肪族基と結合したイソシアネート基のみを含み、
そして１.５〜５、好ましくは２〜４の平均ＮＣＯ官能
価を有するポリイソシアネートまたはその混合物が好ま
しい。
れており、また例えばＤＥ−Ａ−３８ ２９ ５８７また
はＤＥ−Ａ−４２ ２６ ２４３中に記載されている。こ
れらのポリイソシアネートは脂肪族基および（または）
環式脂肪族基と結合したイソシアネート基のみを含み、
そして１.５〜５、好ましくは２〜４の平均ＮＣＯ官能
価を有するポリイソシアネートまたはその混合物が好ま
しい。
【００２３】特に好適なポリイソシアネートの例は、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−
３,３,５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シク
ロヘキサン（ＩＰＤＩ）および（または）ビス（イソシ
アナトシクロヘキシル）−メタンをベースとする、なら
びにビウレット、アロファネート、ウレタンおよび（ま
たは）イソシアニュレート基を含み、そして技術上知ら
れているこれらのジイソシアネートの誘導体をベースと
する、いわゆる「ラッカーポリイソシアネート」であっ
て、その製造に引き続いて、０.５wt％より低い残留含
有量は別として、過剰のジイソシアネート出発物質が好
ましくは蒸留により除去されているものである。
キサメチレンジイソシアネート、１−イソシアナト−
３,３,５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シク
ロヘキサン（ＩＰＤＩ）および（または）ビス（イソシ
アナトシクロヘキシル）−メタンをベースとする、なら
びにビウレット、アロファネート、ウレタンおよび（ま
たは）イソシアニュレート基を含み、そして技術上知ら
れているこれらのジイソシアネートの誘導体をベースと
する、いわゆる「ラッカーポリイソシアネート」であっ
て、その製造に引き続いて、０.５wt％より低い残留含
有量は別として、過剰のジイソシアネート出発物質が好
ましくは蒸留により除去されているものである。
【００２４】同様に極めて好適なポリイソシアネートは
一般式
一般式
【化１】 (式中、Ｒ1はＨまたはＲ2であり、Ｒ2はＣｎＨ2n+1であ
り、ｎは１〜６である)の立体障害ポリイソシアネート
である。
り、ｎは１〜６である)の立体障害ポリイソシアネート
である。
【００２５】置換基Ｒ1およびＲ2は線状または分枝状で
あり、また同じであるか異なる。骨格構造Ａは単結合、
芳香族環もしくは脂環式環、または１〜１２個の炭素原
子を含む、脂肪族の線状または分枝状の炭素鎖からなっ
てよい。これの例には１,１,６,６−テトラメチル−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、１,５−ブチル−ペン
タメチルジイソシアネート、またはｐ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネートもしくはｍ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネートがある。ジイソシアネートも
また、例えば三量体化または水またはポリオール、例え
ばトリメチロールプロパンもしくはグリセロールと反応
させる慣用の方法で対応させて、官能価のより高い化合
物を生成することができる。
あり、また同じであるか異なる。骨格構造Ａは単結合、
芳香族環もしくは脂環式環、または１〜１２個の炭素原
子を含む、脂肪族の線状または分枝状の炭素鎖からなっ
てよい。これの例には１,１,６,６−テトラメチル−ヘ
キサメチレンジイソシアネート、１,５−ブチル−ペン
タメチルジイソシアネート、またはｐ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネートもしくはｍ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネートがある。ジイソシアネートも
また、例えば三量体化または水またはポリオール、例え
ばトリメチロールプロパンもしくはグリセロールと反応
させる慣用の方法で対応させて、官能価のより高い化合
物を生成することができる。
【００２６】ポリイソシアネートもまたイソシアネート
で変性された樹脂の形で使用されうる。ポリイソシアネ
ートはブロックされたまたは部分的にブロックされた形
で使用することもできる。ブロックされたまたは部分的
にブロックされたイソシアネートの例には、イソシアネ
ート基またはその一部が、活性水素を含む化合物と反応
させた任意のジイソシアネートおよび（または）ポリイ
ソシアネートがある。イソシアネート基を含む対応する
プレポリマーもまたジイソシアネートおよび（または）
ポリイソシアネートとして使用されることができる。こ
れの例には、上記にすでに述べたもののように場合によ
り立体障害された脂肪族、環式脂肪族または芳香族ポリ
イソシアネートがある。数平均分子量が例えば５００〜
１５００である３価の芳香族および（または）脂肪族の
ブロックされたまたは部分的にブロックされたイソシア
ネートが好ましい。
で変性された樹脂の形で使用されうる。ポリイソシアネ
ートはブロックされたまたは部分的にブロックされた形
で使用することもできる。ブロックされたまたは部分的
にブロックされたイソシアネートの例には、イソシアネ
ート基またはその一部が、活性水素を含む化合物と反応
させた任意のジイソシアネートおよび（または）ポリイ
ソシアネートがある。イソシアネート基を含む対応する
プレポリマーもまたジイソシアネートおよび（または）
ポリイソシアネートとして使用されることができる。こ
れの例には、上記にすでに述べたもののように場合によ
り立体障害された脂肪族、環式脂肪族または芳香族ポリ
イソシアネートがある。数平均分子量が例えば５００〜
１５００である３価の芳香族および（または）脂肪族の
ブロックされたまたは部分的にブロックされたイソシア
ネートが好ましい。
【００２７】酸性水素を含む低分子量の化合物がＮＣＯ
基をブロックすることが知られている。これの例には脂
肪族または環式脂肪族アルコール、ジアルキルアミノア
ルコール、オキシム、ラクタム、イミド、ヒドロキシア
ルキルエステル、およびマロン酸もしくはアセト酢酸の
エステルがある。アミノプラスチック樹脂もまた架橋剤
として好適である。アミノプラスチック樹脂は例えばUl
lmannのEncyclopedia of Industrial Chemistry、第５
版 (1985年）のＡ２巻の「アミノ樹脂」の章、１１５〜
１４１ページに、またHouben-Weylの「Methoden der Or
ganishen Chemie.」 (1962年）の１４／２巻の３１９〜
３９９ページに記載されている。この樹脂は従来技術に
従って製造されまた商業製品として多くの会社によって
供給されている。このようなアミノプラスチック樹脂の
例には、アルデヒドをメラミン、グアナミン、ベンゾグ
アナミンまたはジシアンジアミドと反応させることによ
り製造されるアミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂があ
る。アルデヒド縮合生成物のアルコール基は次いでアル
コールによって部分的または完全にエーテル化される。
基をブロックすることが知られている。これの例には脂
肪族または環式脂肪族アルコール、ジアルキルアミノア
ルコール、オキシム、ラクタム、イミド、ヒドロキシア
ルキルエステル、およびマロン酸もしくはアセト酢酸の
エステルがある。アミノプラスチック樹脂もまた架橋剤
として好適である。アミノプラスチック樹脂は例えばUl
lmannのEncyclopedia of Industrial Chemistry、第５
版 (1985年）のＡ２巻の「アミノ樹脂」の章、１１５〜
１４１ページに、またHouben-Weylの「Methoden der Or
ganishen Chemie.」 (1962年）の１４／２巻の３１９〜
３９９ページに記載されている。この樹脂は従来技術に
従って製造されまた商業製品として多くの会社によって
供給されている。このようなアミノプラスチック樹脂の
例には、アルデヒドをメラミン、グアナミン、ベンゾグ
アナミンまたはジシアンジアミドと反応させることによ
り製造されるアミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂があ
る。アルデヒド縮合生成物のアルコール基は次いでアル
コールによって部分的または完全にエーテル化される。
【００２８】本発明のコーティング媒体は有機溶媒を含
有する。溶媒はバインダービヒクルの製造に由来してよ
く、あるいは別個に添加されてもよい。これの例には溶
液ポリマーの製造に関してすでに上で引用した溶媒が含
まれる。本発明のコーティング媒体は顔料および（また
は）エクステンダーを含有してよい。有機または無機の
慣用のすべてのラッカー顔料は顔料として好適である。
有機または無機の着色顔料およびエクステンダーの例に
は二酸化チタン、微粉化された二酸化チタン、酸化鉄顔
料、燐酸亜鉛（腐蝕防止顔料）、アゾ顔料、フタロシア
ニン顔料、キナクリドン顔料またはピロロピロール顔
料、カーボンブラック、シリカ、硫酸バリウム、フレン
チチョーク、珪酸アルミニウムおよび珪酸マグネシウム
がある。
有する。溶媒はバインダービヒクルの製造に由来してよ
く、あるいは別個に添加されてもよい。これの例には溶
液ポリマーの製造に関してすでに上で引用した溶媒が含
まれる。本発明のコーティング媒体は顔料および（また
は）エクステンダーを含有してよい。有機または無機の
慣用のすべてのラッカー顔料は顔料として好適である。
有機または無機の着色顔料およびエクステンダーの例に
は二酸化チタン、微粉化された二酸化チタン、酸化鉄顔
料、燐酸亜鉛（腐蝕防止顔料）、アゾ顔料、フタロシア
ニン顔料、キナクリドン顔料またはピロロピロール顔
料、カーボンブラック、シリカ、硫酸バリウム、フレン
チチョーク、珪酸アルミニウムおよび珪酸マグネシウム
がある。
【００２９】コーティング媒体は慣用のラッカー添加剤
を含有してよい。この添加剤はラッカーの分野で使用で
きる慣用の添加剤である。このような添加剤の例には、
光安定剤、例えばベンズトリアゾールおよびＨＡＬＳ化
合物をベースとするもの、（メタ）アクリルホモポリマ
ーをまたはシリコーン油をベースとする展延剤、微細分
散された水和シリカあるいはポリマー尿素化合物のよう
なレオロジー調整剤、架橋ポリカルボン酸またはポリウ
レタンのような増粘剤、消泡剤、湿潤剤、ＯＨ官能性バ
インダービヒクルの架橋反応のための硬化促進剤例えば
ジブチル錫ラウレートまたは亜鉛ナフテネート、および
ポリイソシアネートとの架橋反応のための第三級アミノ
基を含む、トリエチルアミンのような化合物がある。こ
れらの添加剤は当該技術において知られた慣用の量で使
用される。
を含有してよい。この添加剤はラッカーの分野で使用で
きる慣用の添加剤である。このような添加剤の例には、
光安定剤、例えばベンズトリアゾールおよびＨＡＬＳ化
合物をベースとするもの、（メタ）アクリルホモポリマ
ーをまたはシリコーン油をベースとする展延剤、微細分
散された水和シリカあるいはポリマー尿素化合物のよう
なレオロジー調整剤、架橋ポリカルボン酸またはポリウ
レタンのような増粘剤、消泡剤、湿潤剤、ＯＨ官能性バ
インダービヒクルの架橋反応のための硬化促進剤例えば
ジブチル錫ラウレートまたは亜鉛ナフテネート、および
ポリイソシアネートとの架橋反応のための第三級アミノ
基を含む、トリエチルアミンのような化合物がある。こ
れらの添加剤は当該技術において知られた慣用の量で使
用される。
【００３０】顔料添加コーティング媒体を製造するため
に、個々の成分をたがいに混合しそして通常の方法で均
質化あるいは微粉砕する。例えば、ヒドロキシル基を含
むコポリマーの一部を顔料および（または）エクステン
ダーと、そして慣用のラッカー添加剤および溶媒とまず
混合し、そして粉砕装置内で粉砕する方法を使用するこ
とができる。その後、残りのポリマー溶液を粉砕された
物質に添加して仕上げる。
に、個々の成分をたがいに混合しそして通常の方法で均
質化あるいは微粉砕する。例えば、ヒドロキシル基を含
むコポリマーの一部を顔料および（または）エクステン
ダーと、そして慣用のラッカー添加剤および溶媒とまず
混合し、そして粉砕装置内で粉砕する方法を使用するこ
とができる。その後、残りのポリマー溶液を粉砕された
物質に添加して仕上げる。
【００３１】架橋剤の種類に応じて本発明のバインダー
ビヒクルを使用して単一成分または二成分のコーティン
グ媒体を処方することができる。遊離のイソシアネート
基を含むポリイソシアネート基を架橋剤として使用する
場合、コーティング媒体は二成分系である。つまりヒド
ロキシル基を含むバインダービヒクル成分が場合により
顔料、エクステンダーおよび慣用のラッカー添加剤とと
もに、施用の直前にポリイソシアネート成分とまず混合
される。次いでコーティング媒体は有機溶媒を用いて必
要なら噴霧のための粘度に調整することができる。この
ようにして製造されるコーティング媒体は、自然乾燥に
よる多層コーティングのあるいは例えば８０℃まで強制
乾燥される多層コーティングの顔料添加あるいは透明な
カバーコートをつくるのに特に好適である。しかしなが
らこれは例えば８０〜１４０℃のより高い温度で硬化さ
せることもできる。このコーティング媒体は、車輛のコ
ーティングそして産業用塗装作業に適しており、また車
輛および補修用の車輛部品をコートするのに特に適して
いる。
ビヒクルを使用して単一成分または二成分のコーティン
グ媒体を処方することができる。遊離のイソシアネート
基を含むポリイソシアネート基を架橋剤として使用する
場合、コーティング媒体は二成分系である。つまりヒド
ロキシル基を含むバインダービヒクル成分が場合により
顔料、エクステンダーおよび慣用のラッカー添加剤とと
もに、施用の直前にポリイソシアネート成分とまず混合
される。次いでコーティング媒体は有機溶媒を用いて必
要なら噴霧のための粘度に調整することができる。この
ようにして製造されるコーティング媒体は、自然乾燥に
よる多層コーティングのあるいは例えば８０℃まで強制
乾燥される多層コーティングの顔料添加あるいは透明な
カバーコートをつくるのに特に好適である。しかしなが
らこれは例えば８０〜１４０℃のより高い温度で硬化さ
せることもできる。このコーティング媒体は、車輛のコ
ーティングそして産業用塗装作業に適しており、また車
輛および補修用の車輛部品をコートするのに特に適して
いる。
【００３２】コーティング媒体は既知の方法、例えばス
プレイ塗装、浸漬塗装、ロール塗装あるいはドクターブ
レードによって施される。透明なクリアラッカーコート
として使用する場合、コーティング媒体は例えばウェッ
ト−イントゥー−ウェット法によって通常のラッカーあ
るいは水性ベースラッカーに施用することができ、次い
で両方のコートが例えば４０〜８０℃で１０〜６０分間
一緒に硬化される。顔料添加カバーラッカーコートとし
て使用される場合、コーティング媒体は例えば慣用の一
成分または二成分のプライマーサーフェーサーコートに
施すことができる。しかしながら本発明のコーティング
媒体は慣用のプライマー、例えば二成分エポキシドプラ
イマーにプライマーサーフェーサーコートとして施し、
そして室温で乾燥することもできる。
プレイ塗装、浸漬塗装、ロール塗装あるいはドクターブ
レードによって施される。透明なクリアラッカーコート
として使用する場合、コーティング媒体は例えばウェッ
ト−イントゥー−ウェット法によって通常のラッカーあ
るいは水性ベースラッカーに施用することができ、次い
で両方のコートが例えば４０〜８０℃で１０〜６０分間
一緒に硬化される。顔料添加カバーラッカーコートとし
て使用される場合、コーティング媒体は例えば慣用の一
成分または二成分のプライマーサーフェーサーコートに
施すことができる。しかしながら本発明のコーティング
媒体は慣用のプライマー、例えば二成分エポキシドプラ
イマーにプライマーサーフェーサーコートとして施し、
そして室温で乾燥することもできる。
【００３３】従って本発明は多層コーティングをつくる
方法および多層コーティングをつくるためのコーティン
グ媒体中に本発明のバインダービヒクルを使用すること
にも関連し、この場合特に、多層コーティングの顔料添
加カバーラッカーコートおよび透明なクリアラッカーコ
ートが本発明のバインダービヒクルまたはコーティング
媒体と置き代えられる。本発明のバインダービヒクルか
ら処方されるコーティング媒体は高い反応性と短い乾燥
時間とを示す。極めて良好な硬度を有し、光沢があり、
曇りのないコーティングが得られる。
方法および多層コーティングをつくるためのコーティン
グ媒体中に本発明のバインダービヒクルを使用すること
にも関連し、この場合特に、多層コーティングの顔料添
加カバーラッカーコートおよび透明なクリアラッカーコ
ートが本発明のバインダービヒクルまたはコーティング
媒体と置き代えられる。本発明のバインダービヒクルか
ら処方されるコーティング媒体は高い反応性と短い乾燥
時間とを示す。極めて良好な硬度を有し、光沢があり、
曇りのないコーティングが得られる。
【００３４】本発明を以下の実施例で一層詳細に説明す
る。 実施例１ （メタ）アクリルコポリマーの製造 キシレン異性体の混合物６０ｇ、沸点範囲が１５５〜１
７８℃である、芳香族炭化水素１００ｇ、８０ｇのｎ−
ブチルアセテート、グリシジル当量が２４９のグリシジ
ルネオデカノエート７２ｇおよびビニルネオデカノエー
ト６２ｇを、撹拌機、温度計、コンデンサーおよび二つ
の滴下漏斗を備えた２リットルの三つ口フラスコに入
れ、そして撹拌しつつバッチを１４９℃まで加熱した。
アクリル酸３１ｇ、スチレン８０ｇ、２−ヒドキシエチ
ルメタクリレート１３５ｇ、メチルメタクリレート１４
９ｇおよびε−カプロラクトン１１ｇからなるモノマー
の混合物を、沸点範囲が１５５〜１７８℃の１０ｇの芳
香族炭化水素、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５ｇおよ
びジクミルパーオキサイド５ｇからなる開始剤溶液と同
時に５時間にわたって滴加した。添加終了後、温度は１
４４℃に低下した。続いて沸点範囲１５５〜１７８℃の
芳香族炭化水素３０ｇによって滴下漏斗を洗浄した。そ
の後、バッチを４時間重合した。この時の変換率は約９
９％であった。ｎ−ブチルアセテート１７０ｇによって
希釈の後、固形物含量（１５０℃で１時間測定した固形
物含量）が５５.４％、酸価が１７.８mg ＫＯＨ／ｇ、
ＯＨ価が１３５mg ＫＯＨ／ｇ、粘度が１８００mPa／２
５℃、そしてビニルネオデカノエートの残留モノマー含
量（使用したビニルモノマーの全量に対する）が０.６
５％である（メタ）アクリルコポリマー溶液が得られ
た。
る。 実施例１ （メタ）アクリルコポリマーの製造 キシレン異性体の混合物６０ｇ、沸点範囲が１５５〜１
７８℃である、芳香族炭化水素１００ｇ、８０ｇのｎ−
ブチルアセテート、グリシジル当量が２４９のグリシジ
ルネオデカノエート７２ｇおよびビニルネオデカノエー
ト６２ｇを、撹拌機、温度計、コンデンサーおよび二つ
の滴下漏斗を備えた２リットルの三つ口フラスコに入
れ、そして撹拌しつつバッチを１４９℃まで加熱した。
アクリル酸３１ｇ、スチレン８０ｇ、２−ヒドキシエチ
ルメタクリレート１３５ｇ、メチルメタクリレート１４
９ｇおよびε−カプロラクトン１１ｇからなるモノマー
の混合物を、沸点範囲が１５５〜１７８℃の１０ｇの芳
香族炭化水素、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５ｇおよ
びジクミルパーオキサイド５ｇからなる開始剤溶液と同
時に５時間にわたって滴加した。添加終了後、温度は１
４４℃に低下した。続いて沸点範囲１５５〜１７８℃の
芳香族炭化水素３０ｇによって滴下漏斗を洗浄した。そ
の後、バッチを４時間重合した。この時の変換率は約９
９％であった。ｎ−ブチルアセテート１７０ｇによって
希釈の後、固形物含量（１５０℃で１時間測定した固形
物含量）が５５.４％、酸価が１７.８mg ＫＯＨ／ｇ、
ＯＨ価が１３５mg ＫＯＨ／ｇ、粘度が１８００mPa／２
５℃、そしてビニルネオデカノエートの残留モノマー含
量（使用したビニルモノマーの全量に対する）が０.６
５％である（メタ）アクリルコポリマー溶液が得られ
た。
【００３５】実施例２ （メタ）アクリルコポリマーの製造 キシレン異性体の混合物６０ｇ、沸点範囲が１５５〜１
７８℃である、芳香族炭化水素１００ｇ、ｎ−ブチルア
セテート８０ｇ、グリシジル当量が２４９のグリシジル
ネオデカノエート７２ｇおよびビニルネオデカノエート
６２ｇを、撹拌機、温度計、コンデンサーおよび二つの
滴下漏斗を備えた２リットルの三つ口フラスコに入れ、
そして撹拌しつつバッチを１５０℃まで加熱した。アク
リル酸３１ｇ、スチレン１００ｇ、２−ヒドキシエチル
メタクリレート１１８ｇ、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート１４ｇ、メチルメタクリレート１４０ｇおよ
びε−カプロラクトン３ｇからなるモノマーの混合物
を、沸点範囲が１５５〜１７８℃の芳香族炭化水素１０
ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５ｇおよびジクミル
パーオキサイド５ｇからなる開始剤溶液と同時に５時間
にわたって滴加した。添加終了後、温度は１４５℃に低
下した。続いて滴下漏斗を沸点範囲１５５〜１７８℃の
芳香族炭化水素３０ｇによって洗浄した。その後、バッ
チを４時間重合した。この時の変換率は約９９％であっ
た。ｎ−ブチルアセテート１７０ｇによって希釈の後、
固形物含量（１５０℃で１時間測定した固形物含量）が
５４.６％、酸価が１６.５mg ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価が１
３２mg ＫＯＨ／ｇ、粘度が１５８０mPa／２５℃、そし
てビニルネオデカノエートの残留モノマー含量（使用し
たビニルモノマーの全量に対する）が０.８％である
（メタ）アクリルコポリマー溶液が得られた。
７８℃である、芳香族炭化水素１００ｇ、ｎ−ブチルア
セテート８０ｇ、グリシジル当量が２４９のグリシジル
ネオデカノエート７２ｇおよびビニルネオデカノエート
６２ｇを、撹拌機、温度計、コンデンサーおよび二つの
滴下漏斗を備えた２リットルの三つ口フラスコに入れ、
そして撹拌しつつバッチを１５０℃まで加熱した。アク
リル酸３１ｇ、スチレン１００ｇ、２−ヒドキシエチル
メタクリレート１１８ｇ、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート１４ｇ、メチルメタクリレート１４０ｇおよ
びε−カプロラクトン３ｇからなるモノマーの混合物
を、沸点範囲が１５５〜１７８℃の芳香族炭化水素１０
ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド５ｇおよびジクミル
パーオキサイド５ｇからなる開始剤溶液と同時に５時間
にわたって滴加した。添加終了後、温度は１４５℃に低
下した。続いて滴下漏斗を沸点範囲１５５〜１７８℃の
芳香族炭化水素３０ｇによって洗浄した。その後、バッ
チを４時間重合した。この時の変換率は約９９％であっ
た。ｎ−ブチルアセテート１７０ｇによって希釈の後、
固形物含量（１５０℃で１時間測定した固形物含量）が
５４.６％、酸価が１６.５mg ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価が１
３２mg ＫＯＨ／ｇ、粘度が１５８０mPa／２５℃、そし
てビニルネオデカノエートの残留モノマー含量（使用し
たビニルモノマーの全量に対する）が０.８％である
（メタ）アクリルコポリマー溶液が得られた。
【００３６】実施例３ （メタ）アクリルコポリマーの製造 キシレン異性体の混合物１４０ｇ、沸点範囲が１５５〜
１７８℃である、芳香族炭化水素１００ｇ、グリシジル
当量が２４９のグリシジルネオデカノエート７２ｇおよ
びビニルネオデカノエート６２ｇを、撹拌機、温度計、
コンデンサーおよび二つの滴下漏斗を備えた２リットル
の三つ口フラスコに入れ、そして撹拌しつつバッチを１
５０℃まで加熱した。アクリル酸３１ｇ、スチレン１０
０ｇ、２−ヒドキシエチルメタクリレート１１８ｇ、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート１４ｇ、メチルメ
タクリレート１３６ｇおよびε−カプロラクトン３ｇか
らなるモノマーの混合物を、沸点範囲が１５５〜１７８
℃の芳香族炭化水素１０ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド７ｇおよびジクミルパーオキサイド７ｇからなる開
始剤溶液と同時に５時間にわたって滴加した。添加終了
後、温度は１４６℃に低下した。続いて滴下漏斗を沸点
範囲１５５〜１７８℃の芳香族炭化水素３０ｇによって
洗浄した。その後、バッチを４時間重合した。この時の
変換率は約９９％であった。キシレン異性体の混合物１
７０ｇによって希釈の後、固形物含量（１５０℃で１時
間測定した固形物含量）が５４.３％、酸価が１６.１mg
ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価が１３２mg ＫＯＨ／ｇ、粘度が２
９９０mPa／２５℃、そしてビニルネオデカノエートの
残留モノマー含量（使用したビニルモノマーの全量に対
する）が０.８２％である（メタ）アクリルコポリマー
溶液が得られた。
１７８℃である、芳香族炭化水素１００ｇ、グリシジル
当量が２４９のグリシジルネオデカノエート７２ｇおよ
びビニルネオデカノエート６２ｇを、撹拌機、温度計、
コンデンサーおよび二つの滴下漏斗を備えた２リットル
の三つ口フラスコに入れ、そして撹拌しつつバッチを１
５０℃まで加熱した。アクリル酸３１ｇ、スチレン１０
０ｇ、２−ヒドキシエチルメタクリレート１１８ｇ、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート１４ｇ、メチルメ
タクリレート１３６ｇおよびε−カプロラクトン３ｇか
らなるモノマーの混合物を、沸点範囲が１５５〜１７８
℃の芳香族炭化水素１０ｇ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド７ｇおよびジクミルパーオキサイド７ｇからなる開
始剤溶液と同時に５時間にわたって滴加した。添加終了
後、温度は１４６℃に低下した。続いて滴下漏斗を沸点
範囲１５５〜１７８℃の芳香族炭化水素３０ｇによって
洗浄した。その後、バッチを４時間重合した。この時の
変換率は約９９％であった。キシレン異性体の混合物１
７０ｇによって希釈の後、固形物含量（１５０℃で１時
間測定した固形物含量）が５４.３％、酸価が１６.１mg
ＫＯＨ／ｇ、ＯＨ価が１３２mg ＫＯＨ／ｇ、粘度が２
９９０mPa／２５℃、そしてビニルネオデカノエートの
残留モノマー含量（使用したビニルモノマーの全量に対
する）が０.８２％である（メタ）アクリルコポリマー
溶液が得られた。
【００３７】実施例４ クリアラッカーの製造 実施例１で得られた(メタ)アクリルコポリマー８５.３
ｇを、キシレン異性体の混合物中のシリコーン含有展延
剤の１％溶液０.３ｇ、ブチルグリコレート８.１ｇ、沸
点範囲が１５５〜１７８℃である芳香族炭化水素５.０
６ｇ、ベンズトリアゾール型の光安定剤０.６ｇ、ＨＡ
ＬＳ型の光安定剤０.６ｇおよびｎ−ブチルアセテート
中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶液０.０４ｇと
混合した。
ｇを、キシレン異性体の混合物中のシリコーン含有展延
剤の１％溶液０.３ｇ、ブチルグリコレート８.１ｇ、沸
点範囲が１５５〜１７８℃である芳香族炭化水素５.０
６ｇ、ベンズトリアゾール型の光安定剤０.６ｇ、ＨＡ
ＬＳ型の光安定剤０.６ｇおよびｎ−ブチルアセテート
中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶液０.０４ｇと
混合した。
【００３８】実施例５ クリアラッカーの製造 実施例２で得られた(メタ)アクリルコポリマー８５.３
ｇを、キシレン異性体の混合物中のシリコーン含有展延
剤の１％溶液０.３ｇ、ブチルグリコレート８.１ｇ、沸
点範囲が１５５〜１７８℃である芳香族炭化水素５.０
６ｇ、ベンズトリアゾール型の光安定剤０.６ｇ、ＨＡ
ＬＳ型の光安定剤０.６ｇおよびｎ−ブチルアセテート
中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶液０.０４ｇと
混合した。
ｇを、キシレン異性体の混合物中のシリコーン含有展延
剤の１％溶液０.３ｇ、ブチルグリコレート８.１ｇ、沸
点範囲が１５５〜１７８℃である芳香族炭化水素５.０
６ｇ、ベンズトリアゾール型の光安定剤０.６ｇ、ＨＡ
ＬＳ型の光安定剤０.６ｇおよびｎ−ブチルアセテート
中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶液０.０４ｇと
混合した。
【００３９】実施例６ クリアラッカーの製造 実施例３で得られた(メタ)アクリルコポリマー８５.３
ｇを、キシレン異性体の混合物中のシリコーン含有展延
剤の１％溶液０.３ｇ、ブチルグリコレート８.１ｇ、沸
点範囲が１５５〜１７８℃である芳香族炭化水素５.０
６ｇ、ベンズトリアゾール型の光安定剤０.６ｇ、ＨＡ
ＬＳ型の光安定剤０.６ｇおよびｎ−ブチルアセテート
中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶液０.０４ｇと
混合した。
ｇを、キシレン異性体の混合物中のシリコーン含有展延
剤の１％溶液０.３ｇ、ブチルグリコレート８.１ｇ、沸
点範囲が１５５〜１７８℃である芳香族炭化水素５.０
６ｇ、ベンズトリアゾール型の光安定剤０.６ｇ、ＨＡ
ＬＳ型の光安定剤０.６ｇおよびｎ−ブチルアセテート
中のジブチル錫ジラウレートの１０％溶液０.０４ｇと
混合した。
【００４０】比較用のクリアラッカー 実施例４〜６と同様にして比較用の二つのラッカーを製
造したが、この場合、本発明のコポリマーをＥＰ ３４
９ ８１８の実施例１および２の比較用のコポリマーで
置き代えた。しかし、ＥＰ ３４９ ８１８の実施例２の
コポリマーは追加のモノイソシアネートを添加せずに製
造した。
造したが、この場合、本発明のコポリマーをＥＰ ３４
９ ８１８の実施例１および２の比較用のコポリマーで
置き代えた。しかし、ＥＰ ３４９ ８１８の実施例２の
コポリマーは追加のモノイソシアネートを添加せずに製
造した。
【００４１】硬化剤溶液の調製 シクロ三量体化されたヘキサメチレンジイソシアネート
をベースとする脂肪族ポリイソシアネート３９.１０
ｇ、エトキシプロピルアセテート４.１０ｇ、ｎ−ブチ
ルアセテート１０.９４ｇ、沸点範囲が１５５〜１７８
℃である芳香族炭化水素２９.２０ｇ、キシレン異性体
の混合物１２.５０ｇ、メトキシプロピルアセテート４.
００ｇおよびｎ−ブチルアセテート中のジブチル錫ラウ
レートの１０％溶液０.１６ｇから硬化剤溶液を調製し
た。
をベースとする脂肪族ポリイソシアネート３９.１０
ｇ、エトキシプロピルアセテート４.１０ｇ、ｎ−ブチ
ルアセテート１０.９４ｇ、沸点範囲が１５５〜１７８
℃である芳香族炭化水素２９.２０ｇ、キシレン異性体
の混合物１２.５０ｇ、メトキシプロピルアセテート４.
００ｇおよびｎ−ブチルアセテート中のジブチル錫ラウ
レートの１０％溶液０.１６ｇから硬化剤溶液を調製し
た。
【００４２】コーティング媒体の塗布 実施例４〜６のクリアラッカーおよび上記したように製
造した比較のためのクリアラッカーを、処理する直前
に、硬化剤溶液と２：１の容積比で混合し、そして１：
１のｎ−ブチルアセテート；メトキシプロピルアセテー
トにより２０秒ＡＫ４／２０℃の噴霧粘度に調整した。
このようにして得たクリアラッカーを、ウェット−イン
トゥ−ウェット法を用いる噴霧塗布によって、乾燥コー
ト厚さが４０〜６０μmとなるように溶媒をベースとす
るベースラッカーコートに塗布し、そして５分間の通気
段階の後、６０℃で３０分間硬化した。塗料技術の評価
の結果を以下の表１に示す。
造した比較のためのクリアラッカーを、処理する直前
に、硬化剤溶液と２：１の容積比で混合し、そして１：
１のｎ−ブチルアセテート；メトキシプロピルアセテー
トにより２０秒ＡＫ４／２０℃の噴霧粘度に調整した。
このようにして得たクリアラッカーを、ウェット−イン
トゥ−ウェット法を用いる噴霧塗布によって、乾燥コー
ト厚さが４０〜６０μmとなるように溶媒をベースとす
るベースラッカーコートに塗布し、そして５分間の通気
段階の後、６０℃で３０分間硬化した。塗料技術の評価
の結果を以下の表１に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 218:02 212:02） (72)発明者 ヘルマン・ケルバー ドイツ連邦共和国デー−42369ヴツパータ ール．ダニエル−シユルマン−ヴエーク37 (72)発明者 マンフレート・クルメ ドイツ連邦共和国デー−50374エルフトシ ユタト．マテイーアス−クルト−シユトラ ーセ27 (72)発明者 オーラフ・ライ ドイツ連邦共和国デー−42329ヴツパータ ール．グレーフラターシユトラーセ３ (72)発明者 ヴエルナー・シユテフアン ドイツ連邦共和国デー−42111ヴツパータ ール．ヴエストフアーレンヴエーク169 (72)発明者 イエルク・ヴアベルス ドイツ連邦共和国デー−44805ボーフム. ヴインターカムプ９
Claims (14)
- 【請求項１】 １１０〜１７０mg ＫＯＨ／ｇのＯＨ
価、５〜３５mg ＫＯＨ／ｇの酸価および１５００〜８
０００ｇ／モルの数平均分子量を有しまた Ａ） 一種以上の飽和モノカルボン酸のビニルエステル
５〜２０wt％、 Ｂ） 一種以上の芳香族ビニル炭化水素１０〜３０wt
％、 Ｃ） ヒドロキシ官能性重合性不飽和モノマー４１〜５
５wt％および Ｄ） 重合性の不飽和モノマー０〜４０wt％ を重合することによって得られ、成分Ｃ）が Ｃ１） 一種以上のα,β−不飽和モノカルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル４０〜７０wt％、 Ｃ２） 一種以上のラクトン１〜１０wt％、および Ｃ３） 飽和α,α−ジアルキルアルカンモノカルボン
酸のグリシジルエステルまたは飽和α−アルキルアルカ
ンモノカルボン酸のグリシジルエステルとのα,β−不
飽和モノカルボン酸の一種以上の反応生成物３０〜５５
wt％ を含有し、そして成分Ａ）〜Ｄ）および成分Ｃ１）〜Ｃ
３）はそれぞれ合計が１００wt％になるように加えるこ
とを特徴とする、ヒドロキシル基を含み、そしてモノカ
ルボン酸のビニルエステルをベースとするコポリマー。 - 【請求項２】 溶液重合法により得ることができる請求
項１記載のコポリマー。 - 【請求項３】 １２０〜１６０mg ＫＯＨ／ｇのＯＨ
価、１０〜３０mg ＫＯＨ／ｇの酸価および２０００〜
６０００ｇ／モルの数平均分子量を有する、請求項１ま
たは２に記載のコポリマー。 - 【請求項４】 ３０〜７０℃のガラス転移温度を有する
請求項１から３のいずれか１項に記載のコポリマー。 - 【請求項５】 不飽和モノカルボン酸のビニルエステル
からなる残留モノマーを最大１wt％の割合で含有する、
請求項１から４のいずれか１項に記載のコポリマー。 - 【請求項６】 α−位に分枝がありそして１分子あたり
５〜１５個の炭素原子を含む飽和モノカルボン酸のビニ
ルエステルをモノマー成分Ａ）として単独で、あるいは
混合して含有する、請求項１から５のいずれか１項に記
載のコポリマー。 - 【請求項７】 １分子あたり８〜９個の炭素原子を含む
芳香族ビニル炭化水素をモノマー成分Ｂ）として含有す
る、請求項１から６のいずれか１項に記載のコポリマ
ー。 - 【請求項８】 アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
および（または）イソクロトン酸のそれぞれのヒドロキ
シアルキルエステルを成分Ｃ１）として含有する、請求
項１から７のいずれか１項に記載のコポリマー。 - 【請求項９】 成分Ｃ２）がγ−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、ε−カプロラクトン、β−ヒドロキシ
−β−メチル−δ−バレロラクトン、λ−ラウロラクト
ンまたはこれらの混合物である請求項１から８のいずれ
か１項に記載のコポリマー。 - 【請求項１０】 成分Ｃ３）が、（メタ）アクリル酸
と、７〜１３個の炭素原子を含む飽和α,α−ジアルキ
ルアルカンモノカルボン酸のグリシジルエステルとの反
応生成物である、請求項１から９のいずれか１項に記載
のコポリマー。 - 【請求項１１】 成分Ｄ）がアクリル酸、メタクリル酸
および（または）これらのエステルである、請求項１か
ら１０のいずれか１項に記載のコポリマー。 - 【請求項１２】 ヒドロキシル基を含みそしてモノカル
ボン酸のビニルエステルをベースとするコポリマーが、
以下の成分、 Ａ）一種以上の飽和モノカルボン酸のビニルエステル５
〜２０wt％、Ｂ）一種以上の芳香族ビニル炭化水素１０
〜３０wt％、Ｃ）ヒドロキシ官能性重合性不飽和モノマ
ー４１〜５５wt％、およびＤ）重合性の不飽和モノマー
０〜４０wt％を重合することによって得られ、成分Ｃ）
がＣ１）一種以上のα,β−不飽和モノカルボン酸のヒ
ドロキシアルキルエステル４０〜７０wt％、Ｃ２）一種
以上のラクトン１〜１０wt％、およびＣ３）飽和α,α
−ジアルキルアルカンモノカルボン酸のグリシジルエス
テルまたは飽和α−アルキルアルカンモノカルボン酸の
グリシジルエステルとのα,β−不飽和モノカルボン酸
の一種以上の反応生成物３０〜５５wt％を含有し、そし
て成分Ａ）〜Ｄ）および成分Ｃ１）〜Ｃ３）はそれぞれ
合計が１００wt％になるように加えることを特徴とす
る、ヒドロキシル基を含みそしてモノカルボン酸のビニ
ルエステルをベースとするコポリマーの製造方法。 - 【請求項１３】 （ａ）バインダービヒクルとして請求
項１から１１に記載された一種以上のコポリマー、
（ｂ）一種以上の架橋剤、（ｃ）有機溶媒そして場合に
より（ｄ）顔料、エクステンダーおよび（または）慣用
のラッカー添加剤を含有する、コーティング媒体。 - 【請求項１４】 架橋剤としてポリイソシアネート、ブ
ロックトポリイソシアネートおよび（または）アミノプ
ラスチック樹脂を使用する、請求項１３記載のコーティ
ング媒体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19704020:9 | 1997-02-04 | ||
| DE19704020A DE19704020A1 (de) | 1997-02-04 | 1997-02-04 | Hydroxylgruppenhaltige Copolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10231332A true JPH10231332A (ja) | 1998-09-02 |
Family
ID=7819182
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10021627A Pending JPH10231332A (ja) | 1997-02-04 | 1998-02-03 | ヒドロキシル基を含むコポリマーおよびそれの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6162886A (ja) |
| EP (1) | EP0856533B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10231332A (ja) |
| AT (1) | ATE246211T1 (ja) |
| AU (1) | AU5288998A (ja) |
| CA (1) | CA2228976A1 (ja) |
| DE (2) | DE19704020A1 (ja) |
| DK (1) | DK0856533T3 (ja) |
| ES (1) | ES2201344T3 (ja) |
| PT (1) | PT856533E (ja) |
| ZA (1) | ZA98918B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221243A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Nippon Paint Co Ltd | 水分散型樹脂、二液型熱硬化性樹脂組成物及びこれらの製造方法 |
| JP2014524961A (ja) * | 2011-07-19 | 2014-09-25 | オルネクス ベルギウム ソシエテ アノニム | 放射線硬化性組成物を調製するための方法 |
| JP2020117677A (ja) * | 2018-12-07 | 2020-08-06 | 長興材料工業股▲ふん▼有限公司Ｅｔｅｒｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | 架橋性コポリマーおよびその使用 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9707036D0 (en) * | 1997-04-07 | 1997-05-28 | Zeneca Resins Bv | Aqueous crosslinkable coating compositions |
| DE19927560C2 (de) | 1999-06-17 | 2002-03-14 | Clariant Gmbh | Brennstoffölzusammensetzung |
| DE19927561C1 (de) | 1999-06-17 | 2000-12-14 | Clariant Gmbh | Verwendung hydroxylgruppenhaltiger Copolymere zur Herstellung von Brennstoffölen mit verbesserter Schmierwirkung |
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