CN101899246A - 一种金属表面保护涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种金属表面保护涂料及其制备方法。其中，金属表面保护涂料包含聚氨酯改性丙烯酸树脂。该树脂含有氨基甲酸烷基酯的结构，兼有聚氨酯和丙烯酸树脂两者的特点，呈现优良的性能，其适用基材广、复合牢度增强且具有环保、工艺简单、价格便宜的优点，能在醇或酯类溶剂中溶解。用本发明方法制备的金属防腐涂料，具有防腐性能高、附着力强、低成本、低能耗和环保无毒等的特点。

Description

一种金属表面保护涂料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种金属表面保护涂料及其制备方法，属高分子化学领域。
背景技术
金属表面保护涂料由树脂、颜料、助剂和溶剂组成。涂料的性能如何以及在使用过程中用何种溶剂稀释，主要由树脂决定。目前金属表面保护涂料使用的树脂多为聚氨酯树脂、丙烯酸酯树脂以及醇酸树脂等。其一，这些类型的树脂由于原材料成本和生产工艺等原因，价格较贵，用其生产金属表面保护涂料，成本较高，因此降低树脂的成本成了市场的迫切要求。其二，它们大多以苯类作溶剂，在生产和使用时对环境污染较大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种金属表面保护涂料。具体地，本发明提供一种包含新型聚氨酯改性丙烯酸树脂的金属表面保护涂料。
本发明的另一目的是，提供一种制备本发明的金属表面保护涂料的方法，以及该金属表面保护涂料的应用。
本发明提供的金属表面保护涂料包括聚氨酯改性丙烯酸树脂；所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的含量为25-40wt％，优选为30-35wt％
本发明提供的金属表面保护涂料进一步包括颜料、助剂和溶剂中的一种或多种；其中，颜料为3-35wt％、助剂为0.3-2.0wt％、溶剂为15-28wt％；优选地，颜料为5-30wt％、助剂为0.5-1.0wt％、溶剂为15-20wt％。
所述助剂为分散剂DA-50、分散剂170、流平剂906、消泡剂CN-126中的一种或多种的混合物，所述溶剂选自醋酸乙酯、丁醇和乙醇中的一种或多种的混合物，所述颜料包括着色颜料(钛白粉、锶黄、酞菁蓝、甲苯胺红、华兰、群青等)和体质颜料(碳酸钙、硫酸钡，滑石粉等)。
在一个实施方案中，所述助剂包括0.5-1wt％消泡剂、0-0.5wt％流平剂和0.5-1wt％的防沉剂，所述溶剂包括8-10wt％醋酸乙酯、1-3wt％丁醇和10-15wt％无水乙醇。
在一个实施方案中，制备本发明的金属表面保护涂料的原料配比为
聚氨酯改性丙烯酸树脂    30-35wt％，
钛白粉R-902             30-32wt％，
消泡剂CN-126            0.1-0.5wt％，
流平剂906               0.1-0.3wt％，
分散剂DA-50             0.2-0.5wt％，
醋酸乙酯                8-10wt％，
丁醇                    1-3wt％，
无水乙醇                10-15wt％。
作为优选的实施方式之一，本发明中，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的代表性结构式为式1所示：
Figure GSA00000127979600021
式1
其中，R1为H或CH3，R2为CH3、C2H5、C4H9或C8H17，R3为H或COOH；
X为
Figure GSA00000127979600022
其中R4为C2H4或C3H6；R5为
Figure GSA00000127979600023
；R6为C2H7；
Y为OH、NH2或
Figure GSA00000127979600024
m、n、k、l分别为0或正整数。
本发明中，聚氨酯改性丙烯酸树脂的数均分子量为10000～80000，优选为30000～50000。
在本发明中，聚氨酯改性丙烯酸树脂由下列重量配比的原料单体：
含有C＝C双键和-NHCOO-的单体    2～10重量份，
醋酸乙烯酯                     30～60重量份，
丙烯酸酯                       22～55重量份，
活性官能团化合物               6～15重量份，
并加入上述单体总重量的0.2～1.1％，优选为0.2～0.9％的引发剂，如偶氮二异丁腈和/或过氧化苯甲酰，以醇类和/或酯类作溶剂，采用分批加料、溶液聚合工艺制得。其中，反应温度优选为70～85℃，更优选地为80℃。
在一个实施方案中，制备本发明的聚氨酯改性丙烯酸树脂的原料单体重量配比为：
含有C＝C双键和-NHCOO-的单体    4～8重量份，
醋酸乙烯酯                     40～55重量份，
丙烯酸酯                       30～50重量份，
活性官能团化合物               6～10重量份。
制备本发明的聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液的方法为：
(1)按下列配比称取原料：
甲组分：醋酸乙烯酯            15～30重量份，
丙烯酸酯                      5～12重量份，
醇类和/或酯类溶剂，溶剂的量为上述醋酸乙烯酯和
丙烯酸酯总重量的10～35％，优选为20～30％；
乙组分：含有C＝C双键和-NHCOO-的单体    2～10重量份，
醋酸乙烯酯                             15～30重量份，
丙烯酸酯                               17～43重量份，
活性官能团化合物                       6～15重量份，
引发剂，引发剂的量占乙组分中其他原料的总重量的0.1～0.7％，优选为0.1～0.6％；
丙组分：引发剂，占甲组分和乙组分原料总重量的0.1～0.4％，优选为0.1～0.3％，
醇类和/或酯类溶剂，溶剂的量约为丙组分中引发剂用量的10～25倍；
(2)将甲组分加入反应釜中，搅拌，升温至回流温度；
(3)在搅拌和回流温度下，将乙组分缓慢滴入反应釜中，滴加完成后继续反应0.5～1.5小时，优选为1小时，滴加时间优选为1.5～4小时，更优选为2～3小时，最优选为3小时；
(4)步骤(3)完成后，立即将丙组分缓慢滴入反应釜中，滴加完成后继续反应1-3小时，优选2小时，其中滴加时间优选为0.25～0.75小时，更优选为0.5小时，反应温度优选控制在70～85℃之间，更优选80℃；
(5)步骤(4)完成后，根据产品的浓度要求，立即加入适量醇类和/或酯类溶剂稀释，边搅拌边降温，反应釜内的物料温度降至一定温度以下时出料，即得聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液。其中，反应釜内的物料温度优选降至50℃以下，更优选30℃以下时出料，聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液的固含量优选为40wt％～70wt％，更优选为50wt％。
本发明中，含有C＝C双键和-NHCOO-的单体是如下方法得到的：由二异氰酸酯∶丙烯酸羟烷酯∶脂肪族醇＝1∶1∶1(摩尔比)或者由单异氰酸酯∶丙烯酸羟烷酯＝1∶1(摩尔比)作为原料，以乙酸乙酯作溶剂，在催化剂如有机锡类催化剂的催化作用下，制得含有C＝C双键和-NHCOO-的单体，其中反应温度优选控制在40～50℃，更优选40～45℃，反应时间优选为3～5小时，更优选4小时。本发明通过控制特定的原料配比，采用缓慢滴加丙烯酸羟烷酯的加料工艺，使反应充分进行，直至-NCO反应完全为止。
所述单异氰酸酯为甲基异氰酸酯和/或乙基异氰酸酯；所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的任一种或多种的混合物；所述丙烯酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯；所述脂肪族醇为脂肪族一元醇，优选10个以下碳原子的脂肪族一元醇，最优选为含4个以下碳原子的脂肪族一元醇。
所述有机锡类催化剂优选为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡。
本发明中，醇类和/或酯类溶剂为乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的任一种或多种的混合物。
本发明中，丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或多种的混合物。
本发明中，活性官能团化合物为不饱和一元酸、不饱和二元酸、不饱和酸羟烷酯、环氧化合物、不饱和酰胺和不饱和N-羟烷基酰胺中的任一种或多种的混合物。其中，所述不饱和一元酸为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，所述不饱和二元酸为丁烯二酸，所述不饱和酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯，所述环氧化合物为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或不饱和酸与双环氧化合物反应生成的酯，所述不饱和酰胺为丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，所述不饱和N-羟烷基酰胺为羟甲基丙烯酰胺。
另一方面，本发明提供了一种制备本发明的金属表面保护涂料的方法，将聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液、颜料、消泡剂、分散剂和溶剂搅拌混合均匀，再研磨至要求的细度小于20微米，细度优选为小于15微米。最后加入流平剂。
本发明提供的金属表面保护涂料，其特点在于使用了一种新型聚氨酯改性丙烯酸树脂，这种树脂兼有聚氨酯和丙烯酸树脂的优点，能在醇或酯类溶剂中溶解。使用这种树脂的金属表面保护涂料具有良好的附着力和耐候性，本发明提供的该金属表面保护涂料的制备方法产生污染小、能耗低，适用于连续化工业生产。从而满足了既保护环境又价格便宜的需求。
下面通过具体实施例的方式对本发明做进一步详述，但不应理解为是对本发明保护范围的限制，凡基于上述技术思想，利用本领域普通技术知识和惯用手段所做的修改、替换、变更均属于本发明的范围。
附图说明
图1是本发明含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的红外光谱分析图(样品为实施例2所制得的产品)。
采用红外光谱(IR)技术分析鉴别了本发明通过实施例2制备的含有C＝C双键和-NHCOO-的单体。结果表明，该单体中含有C＝C双键和-NHCOO-基团，并且N＝C＝O完全反应了(其在2280cm-1附近的特征吸收峰已不存在)。从图中可得：3345.9cm-1：是N-H键伸缩振动吸收；1728.3cm-1：是C＝O键的伸缩振动吸收；1538.5cm-1：是N-H面内弯曲振动吸收；1241.9cm-1和1047.8cm-1：C-O(-C)键的伸缩振动吸收。表明该单体中含有-NHCOO-基团。此外，1636.7cm-1和1604.4cm-1是C＝C键的伸缩振动吸收峰，表明该单体中含有C＝C双键。
具体实施方式
实施例1：聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备实例
(1)含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备
称取5.13kg(90mol)甲基异氰酸酯和15kg乙酸乙酯溶剂，加入装有搅拌装置、回流冷凝器、加热控温和滴加装置的反应釜中，加入0.03kg辛酸亚锡催化剂，通过滴加方式缓慢加入10.44kg(90mol)丙烯酸羟乙酯，控制温度在40-45℃，反应3小时，制得浓度为50％的含有C＝C双键和-NHCOO-的单体30.6kg。
(2)在装有搅拌装置、回流冷凝器、加热控温和滴加装置的反应釜中，依次加入由下列组分组成的混合溶液。先将下列甲组分加入反应釜中，搅拌、加热升温至回流温度75℃左右；在回流温度下将乙组分缓慢加入反应釜中，总滴加时间为3小时，滴加完毕后继续在75℃～80℃反应1小时；然后将丙组分缓慢加入釜中，约需0.5小时，控制物料温度在80℃左右继续反应2小时；向反应釜内加入35kg乙酸乙酯和48kg乙醇，边搅拌边降温，釜内的物料温度降至30℃以下时出料。制得固含量为50％的聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液200.9kg。
按下列配比称取原料：
甲组分：醋酸乙烯酯                                23kg
丙烯酸丁酯                                        12kg
乙醇                                              8kg
乙组分：含有C＝C双键和-NHCOO-的单体(50％溶液)     12kg
醋酸乙烯酯                                        23kg
丙烯酸丁酯                                        12kg
甲基丙烯酸甲酯                                    16kg
丙烯酸                                            4kg
甲基丙烯酸                                        4kg
偶氮二异丁腈                                      0.6kg
丙组分：偶氮二异丁腈                              0.3kg
乙醇                                              3kg
采用凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标准进行分析，测得该共聚物数均分子量(Mn)为3.8750×104。
采用差示扫描量热分析法(DSC)测定所得共聚物的玻璃化温度，该共聚物玻璃化温度为15.9℃。
实施例2：聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备实例
(1)含有C＝C双键和-NHCOO-的单体的制备
分别称取6.96kg(40mol)甲苯二异氰酸酯(TDI)和14kg  酸乙酯溶剂，加入装有搅拌装置、回流冷凝器、加热控温和滴加装置的反应釜中，加入0.026kg辛酸亚锡催化剂，通过滴加方式缓慢加入5.2kg(40mol)丙烯酸羟丙酯，控制温度在40～50℃，反应2小时，然后加入1.84kg(40mol)乙醇，继续反应2小时，制得浓度为50％的含有C＝C双键和-NHCOO-的单体28kg。
取适量所得单体，采用液膜法按照本领域常规技术手段进行红外光谱分析(测试结果见图1)。
(2)在装有搅拌装置、回流冷凝器、加热控温和滴加装置的反应釜中，依次加入由下列组分组成的混合溶液。先将下列甲组分加入反应釜中，搅拌、加热升温至回流温度75℃左右；在回流温度下将乙组分缓慢加入反应釜中，总滴加时间为1.5小时，滴加完毕后继续在75℃～80℃反应1.5小时；然后将丙组分缓慢加入釜中，约需0.75小时，控制物料温度在75～80℃之间继续反应1小时；向反应釜内加入35kg乙酸乙酯和52kg乙醇，边搅拌边降温，釜内的物料温度降至50℃以下时出料。制得固含量为50％的聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液201kg。
按下列配比称取原料：
甲组分：醋酸乙烯酯                                16kg
丙烯酸丁酯                                        12kg
乙醇                                              6kg
乙组分：含有C＝C双键和-NHCOO-的单体(50％溶液)     4kg
醋酸乙烯酯                                        17kg
丙烯酸丁酯                                        20kg
甲基丙烯酸甲酯                                    23kg
丙烯酸                                            5kg
甲基丙烯酸                                        5kg
偶氮二异丁腈                                      0.6kg
丙组分：偶氮二异丁腈                              0.4kg
乙醇                                              5kg
采用凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯为标准进行分析，测得该共聚物数均分子量(Mn)为4.0046×104。
采用差示扫描量热分析法(DSC)测定所得共聚物的玻璃化温度，该共聚物玻璃化温度为16.7℃。
实施例3：制备本发明的金属表面保护涂料的实例
原料配比如下：
由实施例1制备的树脂溶液(固含量50wt％)            50公斤
钛白粉R-902                                      32公斤
消泡剂CN-126            0.3公斤
流平剂906               0.2公斤
分散剂DA-50             0.5公斤
醋酸乙酯                10公斤
丁醇                    2公斤
无水乙醇                21公斤
具体生产步骤包括：
将上述原料放入容器内，高速搅拌(1000rpm)10分钟让其充分混合分散均匀，再经过砂磨机研磨至细度小于15微米即成。
实施例4：本发明的金属防腐涂料的制备
原料配比如下：
由实施例2制备的树脂溶液(固含量50wt％)    60公斤
甲苯胺红                                 8公斤
消泡剂CN-126                             0.5公斤
流平剂906                                0.3公斤
分散剂170                                0.1公斤
醋酸乙酯                                 10公斤
丁醇                                     3公斤
无水乙醇                                 13公斤
用本发明树脂生产油墨的工艺如下：
具体生产步骤包括：
将上述原料放入容器内，高速搅拌(1000rpm)10分钟让其充分混合分散均匀，再经过砂磨机研磨至细度小于15微米即成。

Claims (10)

1.一种金属表面保护涂料，其特征在于，所述涂料包括聚氨酯改性丙烯酸树脂；所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的含量为25-40wt％，优选为30-35wt％。
2.根据权利要求1所述的金属表面保护涂料，其特征在于，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂由以下单体组分：
含有C＝C双键和-NHCOO-的单体    2～10重量份，优选为4～8重量份，
醋酸乙烯酯                     30～60重量份，优选为40～55重量份，
丙烯酸酯                       22～55重量份，优选为30～50重量份，
活性官能团化合物               6～15重量份，优选为6～10重量份，
加入上述单体总重量的0.2～1.1％，优选为0.2～0.9％的引发剂，在醇类和/或酯类溶剂中采用分批加料、溶液聚合工艺制得，其中，反应温度优选为70～85℃，更优选为80℃，所述引发剂优选为偶氮二异丁腈和/或过氧化苯甲酰，所述醇类和/或酯类溶剂优选为乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的任一种或多种的混合物，所述丙烯酸酯优选为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或多种的混合物，所述活性官能团化合物优选为不饱和一元酸、不饱和二元酸、不饱和酸羟烷酯、环氧化合物、不饱和酰胺和不饱和N-羟烷基酰胺中的任一种或多种的混合物。
3.根据权利要求2所述的金属表面保护涂料，其特征在于，所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体是以二异氰酸酯∶丙烯酸羟烷酯∶脂肪族醇＝1∶1∶1(摩尔比)为原料，以乙酸乙酯作溶剂，在催化剂作用下制得的，其中反应温度优选控制在40～50℃，更优选为40～45℃，反应时间优选为3～5小时，更优选为4小时；所述二异氰酸酯优选为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的任一种或多种的混合物；所述脂肪族醇优选为脂肪族一元醇，更优选为含10个以下碳原子的脂肪族一元醇，最优选为含4个以下碳原子的脂肪族一元醇；所述丙烯酸羟烷酯优选为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯；所述催化剂优选为有机锡类催化剂，更优选为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡。
4.根据权利要求2所述的金属表面保护涂料，其特征在于，所述含有C＝C双键和-NHCOO-的单体是以单异氰酸酯∶丙烯酸羟烷酯＝1∶1(摩尔比)为原料，以乙酸乙酯作溶剂，在催化剂作用下制得的，其中反应温度优选控制在40～50℃，更优选为40～45℃，反应时间优选为3～5小时，更优选为4小时；所述单异氰酸酯优选为甲基异氰酸酯和/或乙基异氰酸酯；所述丙烯酸羟烷酯优选为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯；所述催化剂优选为有机锡类催化剂，更优选为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡。
5.根据权利要求2所述的金属表面保护涂料，其特征在于，所述不饱和一元酸为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，所述不饱和二元酸为丁烯二酸，所述不饱和酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯，所述环氧化合物为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或不饱和酸与双环氧化合物反应生成的酯，所述不饱和酰胺为丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，所述不饱和N-羟烷基酰胺为羟甲基丙烯酰胺。
6.根据权利要求1所述的金属表面保护涂料，其特征在于，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的数均分子量为10000～80000，优选为30000～50000。
7.根据权利要求1所述的金属表面保护涂料，其特征在于，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂的制备方法包括如下步骤：
(1)称取等摩尔的二异氰酸酯、丙烯酸羟烷酯和脂肪族醇，或等摩尔的单异氰酸酯和丙烯酸羟烷酯为原料，加入反应釜中，在溶剂和催化剂存在下，制得含有C＝C双键和-NHCOO-的单体，其中溶剂优选为乙酸乙酯，反应温度优选控制在40～50℃，更优选为40～45℃，反应时间优选为3～5小时，更优选为4小时；
(2)按下列配比称取溶液聚合反应的原料：
甲组分：醋酸乙烯酯     15～30重量份，
        丙烯酸酯       5～12重量份，
        醇类和/或酯类溶剂，溶剂的量为上述醋酸乙烯酯和
        丙烯酸酯总重量的10～35％，优选为20～30％；
乙组分：含有C＝C双键和-NHCOO-的单体    2～10重量份，
        醋酸乙烯酯                     15～30重量份，
        丙烯酸酯                       17～43重量份，
        活性官能团化合物               6～15重量份，
        引发剂，引发剂的量占乙组分中其他原料的总重量的
        0.1～0.7％，优选为0.1～0.6％；
        丙组分：引发剂，引发剂的量占甲组分和乙组分原料总重量的
        0.1～0.4％，优选为0.1～0.3％，
        醇类和/或酯类溶剂；
(3)将甲组分加入反应釜中，搅拌，升温至回流温度；
(4)在搅拌和回流温度下，将乙组分缓慢滴入反应釜中，滴加完成后继续反应0.5～1.5小时，优选为1小时，其中，滴加时间优选为1.5～4小时，更优选为2～3小时，最优选为3小时；
(5)步骤(4)完成后，立即将丙组分缓慢滴入反应釜中，滴加完成后继续反应1-3小时，优选2小时，其中，滴加时间优选为0.25～0.75小时，更优选为0.5小时，反应温度优选控制在70～85℃，更优选80℃；
(6)步骤(5)完成后，立即加入适量醇类和/或酯类溶剂稀释，边搅拌边降温，反应釜内的物料温度降至一定温度下时出料，即得聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液，其中，反应釜内的物料温度优选降至50℃以下，更优选30℃以下时出料，聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液的固含量优选为40wt％～70wt％；
优选地，步骤(1)中所述二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和萘二异氰酸酯中的任一种或多种的混合物；所述脂肪族醇为脂肪族一元醇，更优选为含10个以下碳原子的脂肪族一元醇，最优选为含4个以下碳原子的脂肪族一元醇；所述单异氰酸酯为甲基异氰酸酯和/或乙基异氰酸酯；所述丙烯酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯；所述催化剂为有机锡类催化剂，更优选为辛酸亚锡和/或二月桂酸二丁基锡；步骤(2)中所述丙烯酸酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯中的任一种或多种的混合物，所述醇类和/或酯类溶剂为乙醇、异丙醇和乙酸乙酯中的一种或多种的混合物，所述的引发剂为偶氮二异丁腈和过氧化苯甲酰中的任一种或它们的混合物，所述活性官能团化合物为不饱和一元酸、不饱和二元酸、不饱和酸羟烷酯、环氧化合物、不饱和酰胺和不饱和N-羟烷基酰胺中的任一种或多种的混合物，其中所述不饱和一元酸优选为丙烯酸和/或甲基丙烯酸，所述不饱和二元酸优选为丁烯二酸，所述不饱和酸羟烷酯优选为(甲基)丙烯酸羟乙酯和/或(甲基)丙烯酸羟丙酯，所述环氧化合物优选为(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和/或不饱和酸与双环氧化合物反应生成的酯，所述不饱和酰胺优选为丙烯酰胺和/或甲基丙烯酰胺，所述不饱和N-羟烷基酰胺优选为羟甲基丙烯酰胺。
8.根据权利要求1所述的金属表面保护涂料，其特征在于，所述涂料还包括颜料、助剂和溶剂中的一种或多种；其中，颜料为3-35wt％、助剂为0.3-2.0wt％、溶剂为15-28wt％；优选地，颜料为5-30wt％、助剂为0.5-1.0wt％、溶剂为15-20wt％；所述颜料优选为钛白粉、锶黄、酞菁蓝、甲苯胺红、华兰、群青、碳酸钙、硫酸钡和滑石粉中的一种或多种；所述助剂优选为分散剂DA-50、分散剂170、流平剂906和消泡剂CN-126中的一种或多种；所述溶剂优选为醋酸乙酯、丁醇和乙醇中的一种或多种。
9.一种制备权利要求1～8任意一项所述的金属表面保护涂料的方法，包括：将聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液、颜料、助剂和溶剂搅拌混合均匀，再研磨至细度小于15微米，根据需要可再加入其它助剂；
其中，所述聚氨酯改性丙烯酸树脂溶液的固含量优选为40wt％～70wt％，更优选为50wt％；所述颜料优选为钛白粉、锶黄、酞菁蓝、甲苯胺红、华兰、群青、碳酸钙、硫酸钡和滑石粉中的一种或多种；所述助剂优选为分散剂DA-50、分散剂170、流平剂906和消泡剂CN-126中的一种或多种；所述溶剂优选为醋酸乙酯、丁醇和乙醇中的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的制备金属表面保护涂料的方法，其特征在于，所述助剂包括0.5-1wt％消泡剂、0-0.5wt％流平剂和0.5-1wt％的防沉剂，所述溶剂包括8-10wt％醋酸乙酯、1-3wt％丁醇和10-15wt％无水乙醇。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104693373A (zh) * 2015-03-27 2015-06-10 广州慧谷化学有限公司 一种聚酯改性水性含磷丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN105271956A (zh) * 2015-11-18 2016-01-27 全椒县志宏机电设备设计有限公司 一种机械装置表面的涂覆材料
CN106947338A (zh) * 2017-04-12 2017-07-14 宁波宏迪尺业有限公司 一种卷尺专用的水性涂料及其制备方法
CN114574056A (zh) * 2022-03-22 2022-06-03 浙江鑫柔科技有限公司 一种热塑型耐候保护涂层材料及其制备方法和用途

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102585739B (zh) * 2012-01-11 2013-07-31 合肥工业大学 一种用于氟塑料与金属粘结的胶黏剂及其制备方法
CN103772639A (zh) * 2012-10-21 2014-05-07 成都市新津托展油墨有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯油墨树脂及其制备方法
KR101628435B1 (ko) 2013-01-21 2016-06-08 제일모직주식회사 점착 필름, 이를 위한 점착제 조성물 및 이를 포함하는 디스플레이 부재
US9382456B2 (en) 2013-06-21 2016-07-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Adhesive film for polarizing plate, polarizing plate including the same, and optical display including the same
JP2016527379A (ja) * 2013-08-06 2016-09-08 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ セルロースと相互作用する成分を有する水性顔料分散体
EP3030619A2 (en) * 2013-08-06 2016-06-15 E. I. du Pont de Nemours and Company Aqueous inkjet inks containing polymeric binders with components to interact with cellulose
CN103525189A (zh) * 2013-09-26 2014-01-22 黄山新力油墨科技有限公司 一种pvc木纹膜印刷兰墨
CN103525188A (zh) * 2013-09-26 2014-01-22 黄山新力油墨科技有限公司 一种无胶高温自粘合pvc木纹膜印刷红墨
CN103540190B (zh) * 2013-09-26 2015-11-25 黄山新力油墨科技有限公司 Pvc木纹膜印刷油墨
CN103525187A (zh) * 2013-09-26 2014-01-22 黄山新力油墨科技有限公司 一种耐温变pvc木纹膜印刷黄墨
CN103540191A (zh) * 2013-09-26 2014-01-29 黄山新力油墨科技有限公司 一种pvc木纹膜印刷黑墨
CN103525190A (zh) * 2013-09-26 2014-01-22 黄山新力油墨科技有限公司 一种pvc木纹膜印刷白墨
LT3094493T (lt) * 2014-01-14 2017-11-10 Kronoplus Technical Ag Daugiasluoksnė vidaus ir lauko statybinė plokštė
CN104789104B (zh) * 2014-01-17 2017-05-10 佛山市顺德区博宜防腐涂料科技有限公司 高机械性能含羟基聚氨酯共聚丙烯酸水性工业漆
US10239988B2 (en) 2014-02-06 2019-03-26 Spartech Llc Urethane vinyl copolymers and impact resistant sheets made therefrom
CN104531040A (zh) * 2014-10-09 2015-04-22 广东新展化工新材料有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯密封胶及其制备方法
CN104311724B (zh) * 2014-10-11 2017-04-26 湖南中汉高分子材料科技有限公司 一种挥发性的聚丙烯酸酯弹性树脂的制备方法
CN104817656B (zh) * 2015-04-01 2017-04-12 苏州瑞红电子化学品有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯共聚物及其光刻胶组合物
CN105034631A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种云母片墙纸印刷工艺
CN105034630A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种阻燃pvc墙纸印刷工艺
CN105040527A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种阻燃金箔墙纸印刷工艺
CN105059005A (zh) * 2015-08-31 2015-11-18 刘惠强 一种阻燃浮雕墙纸印刷工艺
CN105220576A (zh) * 2015-08-31 2016-01-06 刘惠强 一种阻燃云母片墙纸印刷工艺
CN105040525A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种阻燃无纺墙纸印刷工艺
CN105239465A (zh) * 2015-08-31 2016-01-13 刘惠强 一种阻燃植物墙纸印刷工艺
CN105040526A (zh) * 2015-08-31 2015-11-11 刘惠强 一种阻燃砂砾墙纸印刷工艺
CN105059007A (zh) * 2015-08-31 2015-11-18 刘惠强 一种阻燃绒面墙纸印刷工艺
CN105220578A (zh) * 2015-08-31 2016-01-06 刘惠强 一种阻燃木纤维墙纸印刷工艺
CN105086872B (zh) * 2015-09-29 2017-08-29 福建诚安蓝盾实业有限公司 Pvc胶膜及其制备方法
CN106336822B (zh) * 2016-08-22 2017-09-19 广州市金万正印刷材料有限公司 一种可水洗移除压敏胶粘剂及制备方法和标签
CN106478890B (zh) * 2016-09-22 2019-02-12 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种聚氨酯/聚醋酸乙烯酯杂化乳液及其制备方法
CN106759975B (zh) * 2016-12-05 2019-02-15 青岛天源伟业保温防水工程有限公司 一种eps墙体保温结构的施工方法
CN106854395A (zh) * 2016-12-26 2017-06-16 海宁市佳峰彩印包装有限公司 一种高牢度改进彩印油墨及其制备方法
CN106810647B (zh) * 2016-12-27 2020-08-11 东莞市浩彩油墨科技有限公司 一种水性油墨树脂粘结料及其制备方法
CN106832221B (zh) * 2017-02-17 2017-12-29 佛山市三求光固材料股份有限公司 含噁唑烷酮结构光固化热固化树脂、其制备方法及含有其的感光阻焊材料
CN108165228A (zh) * 2017-12-01 2018-06-15 陈合华 一种高粘接强度夹层玻璃胶的制备方法
CN110606904A (zh) * 2018-06-15 2019-12-24 赵锦程 一种水性材料用改性树脂及其制备方法
CN109705690A (zh) * 2019-01-09 2019-05-03 惠州市惠阳裕生化工有限公司 一种醇溶环保木器黑漆及其制备方法
CN109976114A (zh) * 2019-03-05 2019-07-05 湖北雨田科技有限公司 一种印刷用耐储存彩色墨粉及其制备方法
CN110204685B (zh) * 2019-05-27 2020-09-22 华南理工大学 一种三官能度聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法和应用
CN111019432A (zh) * 2019-12-05 2020-04-17 曾令涛 一种3d复合板手机壳用油墨及其制备方法
CN111154329A (zh) * 2019-12-23 2020-05-15 广东东方一哥新材料股份有限公司 一种水性凹版可研磨树脂及其制备方法
CN111286294B (zh) * 2020-03-25 2021-05-28 北京高盟新材料股份有限公司 一种丙烯酸酯改性湿气固化反应型聚氨酯热熔胶及制备方法
CN111925504B (zh) * 2020-08-21 2021-05-04 广州佐晟化妆品有限公司 蓖麻油基聚氨酯丙烯酸树脂及该树脂配制的甲油胶
CN112515289A (zh) * 2020-11-20 2021-03-19 福建晋江市光宇鞋模有限公司 一种新型鞋底及鞋底制作方法
CN112625152B (zh) * 2020-12-17 2022-02-22 常熟国和新材料有限公司 一种长链烷基异氰酸酯改性油墨用丙烯酸酯树脂及其制法
CN112778962A (zh) * 2021-01-12 2021-05-11 亿铖达（深圳）新材料有限公司 一种高效环保型黑色uv胶
CN112980282A (zh) * 2021-02-01 2021-06-18 广东东旭化学工业制造有限公司 一种水性隔热涂料及其制备方法
CN113214509A (zh) * 2021-04-08 2021-08-06 东莞市米儿塑胶原料有限公司 一种耐黄变tpu母粒的制备方法
CN113150477B (zh) * 2021-05-25 2022-10-04 东莞市冠力胶业有限公司 一种高稳定性吸塑胶及其制备方法
CN113817348A (zh) * 2021-10-22 2021-12-21 海南必凯水性新材料有限公司 一种木质家具专用涂料、其制备方法及其应用
CN113831888B (zh) * 2021-10-26 2023-05-09 厦门长塑实业有限公司 一种双向拉伸聚乳酸用复合胶水、复合膜及其制备方法
CN114716898B (zh) * 2022-04-15 2022-09-23 铁科腾跃科技有限公司 一种互穿网络结构聚氨酯改性丙烯酸酯自清洁可剥离涂料
CN115287014B (zh) * 2022-07-07 2024-01-26 江苏景宏新材料科技有限公司 一种保护膜用水性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法
CN115073967A (zh) * 2022-08-08 2022-09-20 上海赫宇印刷有限公司 一种高附着性环保油墨及其印刷工艺
CN115373223A (zh) * 2022-08-09 2022-11-22 浙江铭天电子新材料有限公司 光刻用水溶性干膜聚氨酯改性丙烯酸树脂聚合物制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1137052A (zh) * 1995-04-21 1996-12-04 巴斯福公司 涂料组合物及其使用方法
CN1923911A (zh) * 2006-09-11 2007-03-07 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 双重固化的涂料
CN101143979A (zh) * 2007-10-17 2008-03-19 西南化工研究设计院 用于金属的阻燃型紫外光固化涂料
CN101260272A (zh) * 2007-03-08 2008-09-10 关西涂料株式会社 水基单组分涂料和多层涂膜形成法
CN101307194A (zh) * 2008-06-27 2008-11-19 江苏科技大学 用于金属表面防护的有机-无机杂化紫外光固化涂料

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3208963A (en) * 1962-01-25 1965-09-28 Nat Starch Chem Corp Novel terpolymers
DE3914374A1 (de) * 1989-04-29 1990-10-31 Basf Ag Durch ultraviolette strahlung unter luftsauerstoffatmosphaere vernetzbare copolymerisate
CN1035772C (zh) 1992-01-16 1997-09-03 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 丙烯酸胶粘剂的制造方法
US6635706B1 (en) * 1999-06-23 2003-10-21 Reichhold, Inc. Urethane-acrylic hybrid polymer dispersion
CN100363447C (zh) * 2005-03-24 2008-01-23 郑州大学 改性丙烯酸防水涂料
CN1702123A (zh) * 2005-06-06 2005-11-30 贺文海 一种水性耐热蒸煮油墨
CN1737021A (zh) * 2005-07-15 2006-02-22 邹文俊 一种醇溶性树脂及其制备方法
CN100400612C (zh) 2005-09-19 2008-07-09 北京高盟化工有限公司 一种水性丙烯酸复合胶粘剂的制备方法
CN100443539C (zh) * 2006-03-08 2008-12-17 北京化工大学 一种室温交联固化聚氨酯-聚丙烯酸酯复合水乳液的制备方法
CN100473670C (zh) * 2006-12-18 2009-04-01 钟文军 一种醇水溶性树脂及其制备方法
CN101157749B (zh) * 2007-09-10 2011-08-10 浙江新力化工有限公司 一种聚氨酯改性的丙烯酸乳液及其制备方法
CN101173032A (zh) * 2007-10-15 2008-05-07 广州市博兴化工科技有限公司 大分子量聚氨酯丙烯酸酯及其合成方法
CN101284980B (zh) * 2008-06-05 2012-07-18 江苏工业学院 水性聚氨酯黏合剂的制备方法及在道路反光材料上的应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1137052A (zh) * 1995-04-21 1996-12-04 巴斯福公司 涂料组合物及其使用方法
CN1923911A (zh) * 2006-09-11 2007-03-07 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 双重固化的涂料
CN101260272A (zh) * 2007-03-08 2008-09-10 关西涂料株式会社 水基单组分涂料和多层涂膜形成法
CN101143979A (zh) * 2007-10-17 2008-03-19 西南化工研究设计院 用于金属的阻燃型紫外光固化涂料
CN101307194A (zh) * 2008-06-27 2008-11-19 江苏科技大学 用于金属表面防护的有机-无机杂化紫外光固化涂料

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104693373A (zh) * 2015-03-27 2015-06-10 广州慧谷化学有限公司 一种聚酯改性水性含磷丙烯酸树脂及其制备方法和应用
CN105271956A (zh) * 2015-11-18 2016-01-27 全椒县志宏机电设备设计有限公司 一种机械装置表面的涂覆材料
CN106947338A (zh) * 2017-04-12 2017-07-14 宁波宏迪尺业有限公司 一种卷尺专用的水性涂料及其制备方法
CN114574056A (zh) * 2022-03-22 2022-06-03 浙江鑫柔科技有限公司 一种热塑型耐候保护涂层材料及其制备方法和用途

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