CN101869853A - 有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法 - Google Patents
有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101869853A CN101869853A CN201010190122A CN201010190122A CN101869853A CN 101869853 A CN101869853 A CN 101869853A CN 201010190122 A CN201010190122 A CN 201010190122A CN 201010190122 A CN201010190122 A CN 201010190122A CN 101869853 A CN101869853 A CN 101869853A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tungsten carbide
- carbide composite
- preparation
- carbon
- ordered mesopore
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 99
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 33
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 84
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 84
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 54
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 46
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 18
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920003987 resole Polymers 0.000 claims description 14
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 11
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920002415 Pluronic P-123 Polymers 0.000 claims description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 8
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 claims description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 7
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 229920001992 poloxamer 407 Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 2
- 238000003483 aging Methods 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 abstract description 2
- JIDUBFKLNRRLDT-UHFFFAOYSA-N [Ru].[Pt].[C] Chemical compound [Ru].[Pt].[C] JIDUBFKLNRRLDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 abstract 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 abstract 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 6
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 6
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 6
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 4
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- CFQCIHVMOFOCGH-UHFFFAOYSA-N platinum ruthenium Chemical compound [Ru].[Pt] CFQCIHVMOFOCGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910002849 PtRu Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical compound Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种有序介孔碳/碳化钨复合材料及其负载型催化剂的制备方法。在该方法中,采用有机物和钨盐分别作为碳源和钨源以及表面活性剂共混,通过溶剂挥发诱导自组装法合成有序介孔碳/碳化钨的前驱体,再将该前驱体在惰性气氛中进行高温处理后得到有序介孔碳/碳化钨复合材料。该方法制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料具有有序度高、孔径分布窄和比表面积高(>500m2/g)等特点。本发明还包括以所述方法制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料负载活性组分制备的负载型催化剂,得益于有序介孔碳/碳化钨复合材料的协同效应和结构效应,该催化剂较碳商品化铂钌催化剂具有更高的甲醇电氧化催化活性。
Description
技术领域
本发明涉及材料科学领域,具体涉及一种有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法及以有序介孔碳/碳化钨复合材料为载体的负载型催化剂。
背景技术
过渡金属碳化物具有很多独特的物理和化学性质,特别是碳化钨具有高熔点、高强硬度、良好的热电导特性和良好抗氧化腐蚀性。碳化钨的特性使得它在材料学中有广泛的应用。
自从碳化钨与铂在催化方面的相似性首次报道后,碳化钨的催化性质倍受关注。迄今为止,碳化钨作为催化剂已经有了广泛的实验和理论研究,证明其负载第八族贵金属在催化的反应中具有很好的促催化性能。在燃料电池电催化领域中,由于碳化钨价格低廉且有抗CO毒化的特点,而常用昂贵的铂催化剂却较容易受到CO毒化,因此碳化钨作为一种电催化剂载体将大大地提高其性价比。
一般商品碳化钨的比重大、颗粒度大、比表面积小,不适合用作催化剂材料,而碳化钨的催化性能与微观结构有很大关系,微观结构直接受制备工艺的影响。由于传统的碳化钨制备继承于冶金工业方法,使得制备的碳化钨比表面积较低,因此其并不适合作为催化剂材料。为了能有效充分发挥碳化钨独特的催化性能,必须采取一定方法控制合成具有独特微观结构的碳化钨。其中一系列具有多孔、颗粒极小和比表面积高的碳化钨材料已被制备出来,如纳米管状、空心球状、纳米盘/棒状、链状等。但是这些碳化钨材料缺少整齐划一的有序微观结构,这也大大的影响了其催化性能。
至今,虽然已有硬模板合成法制备出了有序多孔碳/碳化钨复合材料,但是硬模板法由于合成时存在一个高能的C-C键使得其难以合成有序开孔的微观结构。另外硬模板法合成过程步骤繁琐,耗能较大,不利于工业化生产。
因而,不仅为了适应碳化钨在催化材料方面的应用要求,而且要简易有效地合成有序多孔碳/碳化钨复合材料,必须开发制备碳化钨的新方法、新工艺,从而进一步提高其比表面积和改善其有序多孔特性,这对促进碳化钨在催化材料中的应用显得尤为重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种有序介孔碳/碳化钨复合材料及其负载型催化剂以及它们的制备方法,该方法制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料具有有序度高、孔径分布窄和比表面积高(>500m2/g)等特点,得益于有序介孔碳/碳化钨复合材料的协同效应和结构效应,该负载型催化剂较碳商品化铂钌催化剂具有更高的甲醇电氧化催化活性。
根据本发明提出的一种有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法,包括以下步骤:1)采用合适的碳源、钨源和表面活性剂充分溶于溶剂后,通过溶剂诱导挥发自组装方法合成后热处理得有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体;以及2)在隋性气氛下,高温碳化处理步骤1)所得有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体得有序介孔碳/碳化钨复合材料。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法,所述碳源的选取制备方法是:将苯酚或间苯二酚溶解于甲醛或糠醛中,搅拌下加入氢氧化钠或六次甲基四胺,在70℃温度下反应一段时间后冷却,调节pH至中性,并与10~100mL的甲醇或乙醇溶液混合,制得甲阶酚醛树脂。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤1)中的表面活性剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯EO106-PO70-EO106(Pluronic F127)或EO20-PO70-EO20(Pluronic P123)其中的一种。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤1)中,钨源为偏钨酸铵、仲钨酸铵或钨酸钠其中的一种。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤1)中,溶剂为甲醇或乙醇水溶液或两者混合溶液。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤1)中,制备有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体的主要物质投料摩尔比为苯酚(间苯二酚)∶甲醛(糠醛)∶氢氧化钠(六次甲基四胺)∶Pluronic F127(Pluronic P123)∶偏钨酸铵(仲钨酸铵)==1∶1~3∶0.01~1.0∶1×10-4~5×10-2∶1×10-5~5×10-3,一般为苯酚(间苯二酚)∶甲醛(糠醛)∶氢氧化钠(六次甲基四胺)∶Pluronic F127(Pluronic P123)∶偏钨酸铵(仲钨酸铵)=1∶1~2.5∶0.01~0.5∶1×10-3~5×10-3∶1×10-5~5×10-4;较好为苯酚(间苯二酚)∶甲醛(糠醛)∶氢氧化钠(六次甲基四胺)∶Pluronic F127(Pluronic P123)∶偏钨酸铵(仲钨酸铵)=1∶1.5~2.5∶0.05~0.15∶7×10-3~2×10-2∶5×10-5~5×10-4。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤1)中,溶剂的用量为10~100mL,一般为10~75mL,较好为15~50mL。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤1)中,热处理温度为室温~200℃,一般为50~140℃,较好为90~120℃。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤1)中热处理时间为6~72小时,一般为12~50小时,较好为15~36小时。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤2)中惰性气氛可采用Ar、N2、He其中的一种或一种以上混合物。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤2)中的碳化处理温度为600~1600℃,一般为700~1400℃,较好为800~1200℃。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法中的步骤2)中的碳化处理时间为1~36小时,一般为2~18小时,较好为3~12小时。
本发明的内容还在于以所述方法制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料为载体,负载活性组分制备成负载型电催化剂。
本发明所述的有序介孔碳/碳化钨复合材料负载型催化剂,包括以下步骤:1)取制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料,置于烧杯中,加入溶剂超声分散;2)在搅拌下,加入适量活性金属的前驱体超声分散;3)用NaOH溶液调节至碱性;4)放入微波炉,脉冲加热;5)溶液重新酸化、陈化、过滤、干燥,研磨得有序介孔碳/碳化钨复合材料负载型电催化剂。
本发明实施例的有序介孔碳/碳化钨复合材料负载型催化剂,所述活性金属为铂、钌、铑、金、银、钯、锡、镍、钴、铁中的一种或一种以上的混合物;所述有序介孔碳/碳化钨复合材料与活性金属的比例为1∶99~99∶1。
本发明采用溶剂诱导挥发自组装合成技术制备有序介孔碳/碳化钨复合材料,与现有的技术相比,具有所制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料孔径有序度高、孔径分布窄,比表面积高(>500m2/g)的优点。
本发明所述的有序介孔碳/碳化钨复合材料负载型催化剂与传统碳载催化剂相比,具有协同效应和结构效应,从而具有更高的甲醇氧化催化活性。
附图说明
图1为所述方法制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料的透射电镜图片。
图2为所述方法制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料的X射线衍射图。
图3为所述方法制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料的孔径分布图。
图4为所述方法制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料负载铂催化剂(Pt@OMC/WC)与商品化碳负载铂钌催化剂(PtRu@C)(30.2wt.Pt-23.5wt.Ru%,Tanaka)的甲醇氧化性能曲线图(工作温度:30℃,扫描速度为50mV/s)。
具体实施方式
实施例1
将质量为6.5g的间苯二酚溶解于10.2mL甲醛,搅拌下加入1.4mL的5mol/L氢氧化钠,之后在70℃搅拌混合均匀反应3小时,放置冰箱,用盐酸溶液调节pH=7并用甲醇配成20wt.%甲阶酚醛树脂。
将5.6mL甲阶酚醛树脂、0.2g偏钨酸铵和0.5g表面活性剂P123加入15mL乙醇中,强烈搅拌下加入5mL去离子水使溶液均匀。将溶液倒进培养皿后蒸发干,120℃干燥,得棕黄色有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体。
将有序介孔碳/碳化钨复合前驱体于舟皿中,置于马弗炉中,氩气保护下,5℃/min升温至800℃后,保温处理6小时,冷却,得复合材料,从图1中可以看出所制备样品有序条纹,从图2中可得出所制备的催化剂是有序碳/碳化钨的复合材料,进而由图3可知所制备的样品为典型的中孔材料,综上可得,所采用实施例1所制备的材料为有序介孔碳/碳化钨复合材料。
实施例2
将质量为6.5g的苯酚溶解于10mL甲醛,搅拌下加入1.5mL的5mol/L氢氧化钠,之后在70℃搅拌混合均匀反应1小时,放置冰箱,用盐酸溶液调节pH=7并用乙醇配成20wt.%甲阶酚醛树脂。
将6.0mL甲阶酚醛树脂、0.1g偏钨酸铵和1.0g表面活性剂F127加入20mL乙醇中,强烈搅拌下加入10mL去离子水使溶液均匀。将溶液倒进培养皿后蒸发干,100℃干燥,得棕黄色有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体。
将有序介孔碳/碳化钨复合前驱体于舟皿中,置于马弗炉中,氮气保护下,5℃/min升温至1000℃后,保温处理2小时,冷却,得有序介孔碳/碳化钨复合材料。
实施例3
将质量为7.0g的苯酚溶解于12mL糠醛,搅拌下加入2.0mL的6.0mol/L氢氧化钠,之后在70℃搅拌混合均匀反应3小时,放置冰箱,用盐酸溶液调节pH=7并用甲醇配成20wt.%甲阶酚醛树脂。
将5.0mL甲阶酚醛树脂、0.3g偏钨酸铵和1.1g表面活性剂F127加入40mL乙醇中,强烈搅拌下加入10mL去离子水使溶液均匀。将溶液倒进培养皿后蒸发干,110℃干燥,得棕黄色有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体。
将有序介孔碳/碳化钨复合前驱体于舟皿中,置于马弗炉中,氦气保护下,2℃/min升温至1200℃后,保温处理3小时,冷却,得有序介孔碳/碳化钨复合材料。
实施例4
将质量为8.0g的苯酚溶解于17.0g糠醛,搅拌下加入1.5mL的6.0mol/L六次甲基四胺,之后在70℃搅拌混合均匀反应8小时,放置冰箱,用盐酸溶液调节pH=7并用甲醇配成20wt.%甲阶酚醛树脂。
将5.0mL甲阶酚醛树脂、2.6mg钨酸钠和5.2g表面活性剂P123加入40mL乙醇中,强烈搅拌下加入10mL去离子水使溶液均匀。将溶液倒进培养皿后蒸发干,90℃干燥,得棕黄色有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体。
将有序介孔碳/碳化钨复合前驱体于舟皿中,置于马弗炉中,通入氦气和氮气的混合气(VHe∶VN2=2∶1,V=30mL/min),2℃/min升温至600℃后,保温处理72小时,冷却,得有序介孔碳/碳化钨复合材料。
实施例5
将质量为9.0g的苯酚溶解于24.2g糠醛,搅拌下加入2.5mL的6.0mol/L氢氧化钠,之后在70℃搅拌混合均匀反应10小时,放置冰箱,用盐酸溶液调节pH=7并用甲醇配成20wt.%甲阶酚醛树脂。
将5.0mL甲阶酚醛树脂、88.9mg偏钨酸铵和11.6g表面活性剂P123加入40mL乙醇中,强烈搅拌下加入10mL去离子水使溶液均匀。将溶液倒进培养皿后蒸发干,100℃干燥,得棕黄色有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体。
将有序介孔碳/碳化钨复合前驱体于舟皿中,置于马弗炉中,通入氦气和氩气的混合气(VHe∶VAr=2∶1,V=30mL/min),2℃/min升温至1600℃后,保温处理3小时,冷却,得有序介孔碳/碳化钨复合材料。
实施例6
将质量为6.5g的苯酚溶解于10.4g糠醛,搅拌下加入0.6mL的6.0mol/L次甲基四胺,之后在70℃搅拌混合均匀反应12小时,放置冰箱,用盐酸溶液调节pH=7并用甲醇配成20wt.%甲阶酚醛树脂。
将5.0mL甲阶酚醛树脂、11.3mg仲钨酸铵和6.37g表面活性剂F127加入40mL乙醇中,强烈搅拌下加入10mL去离子水使溶液均匀。将溶液倒进培养皿后蒸发干,120℃干燥,得棕黄色有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体。
将有序介孔碳/碳化钨复合前驱体于舟皿中,置于马弗炉中,通入氦气和氮气的混合气(VAr∶VN2=2∶1,V=30mL/min),2℃/min升温至900℃后,保温处理3小时,冷却,得有序介孔碳/碳化钨复合材料。
实施例7
取0.1g上述实施例1制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料,置于250mL烧杯中,加入50mL多元醇(可以是乙二醇),超声分散30分钟。搅拌下,加入铂含量为7.005mg/mL的氯铂酸溶液3.56mL,超声分散,用NaOH溶液调节至碱性。脉冲微波处理数次,脉冲方式:加热10秒停10秒,冷却至室温。溶液重新酸化、搅拌、沉降、过滤、干燥、研磨制得20%Pt含量的负载型催化剂。图4是所制备的催化剂在0.5mol/LH2SO4+1.0mol/L CH3OH中的甲醇氧化性能曲线。由图4可见,有序介孔碳/碳化钨复合材料负载的铂催化剂较商品化碳负载铂钌催化剂的甲醇氧化反应的比质量活性提高了约3.2倍,说明实施例1制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料负载的铂催化剂有更高的甲醇电氧化催化活性。
实施例8
取0.1g上述实施例2制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料,置于250mL烧杯中,加入50mL多元醇,超声分散30分钟。搅拌下,先加入钌含量为2.5mg/mL的氯化钌溶液5.68mL,再加入铂含量为7.005mg/mL的氯化铂溶液4.08mL,,超声分散,超声分散,用NaOH溶液调节碱性。脉冲微波处理数次,脉冲方式:加热10秒停10秒,冷却至室温。溶液重新酸化、,搅拌、沉降、过滤、干燥、研磨制得20wt.Pt-10wt.Ru%含量的负载型PtRu催化剂。
实施例9
取0.1g上述实施例3制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料,置于250mL烧杯中,加入50mL多元醇,超声分散30分钟。搅拌下,先加入铁含量为3.0mg/mL的氯化铁溶液1.46mL,先再加入钯含量为12.0mg/mL的氯化钯溶液2.08mL,,超声分散,超声分散,用NaOH溶液调节碱性。脉冲微波处理数次,脉冲方式:加热10秒停10秒,冷却至室温。溶液重新酸化、搅拌、沉降、过滤、干燥、研磨制得负载型Pd3Fe1催化剂。
实施例10
取0.1g上述实施例4制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料,置于250mL烧杯中,加入40mL多元醇(如乙二醇),超声分散30分钟。搅拌下,加入铑含量为3.908mg/mL的三氯化铑溶液6.39mL,超声分散,用NaOH溶液调节至碱性。脉冲微波处理数次,脉冲方式:加热10秒停10秒,冷却至室温。溶液重新酸化、搅拌、沉降、过滤、干燥、研磨制得20wt.%含量的负载型Rh催化剂。
实施例11
取0.1g上述实施例5制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料,置于250mL烧杯中,加入40mL多元醇,超声分散30分钟。搅拌下,先加入Au含量为4.7809mg/mL的氯化钌溶液2.32mL,超声分散,超声分散,用NaOH溶液调节碱性。脉冲微波处理数次,脉冲方式:加热10秒停10秒,冷却至室温。溶液重新酸化、搅拌、沉降、过滤、干燥、研磨制得10wt.%含量的负载型Au催化剂。
实施例12
取0.1g上述实施例6制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料,置于250mL烧杯中,加入40mL多元醇,超声分散30分钟。搅拌下,先加入Ni含量为5.0mg/mL的硫酸镍溶液0.92mL,先再加入钯含量为12.0mg/mL的氯化钯溶液2.08mL,超声分散,超声分散,用NaOH溶液调节碱性。脉冲微波处理数次,脉冲方式:加热10秒停10秒,冷却至室温。溶液重新酸化、搅拌、沉降、过滤、干燥、研磨制得负载型Pd3Ni1催化剂。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,故凡是未脱离本发明技术方案内容,依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明权利要求书所限定技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种有序介孔碳/碳化钨复合材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)采用合适的碳源、钨源和表面活性剂充分溶于溶剂后,通过溶剂诱导挥发自组装方法合成有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体;以及
2)隋性气氛下,高温碳化处理步骤1)所得的有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体制得有序介孔碳/碳化钨复合材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述碳源的选取制备方法是:将苯酚或间苯二酚溶解于甲醛或糠醛中,搅拌下加入氢氧化钠或六次甲基四胺,在70℃温度下反应一段时间后冷却,调节pH至中性,并与10~100mL的甲醇或乙醇溶液混合,制得甲阶酚醛树脂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述表面活性剂可选用三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯EO106-PO70-EO106(Pluronic F127)或EO20-PO70-EO20(Pluronic P123);所述钨源可采用偏钨酸铵、仲钨酸铵或钨酸钠中的一种;所述溶剂可采用10~100mL的甲醇或乙醇水溶液或两者混合溶液。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中制备有序介孔碳/碳化钨复合材料前驱体的主要物质投料摩尔比为苯酚或间苯二酚∶甲醛或糠醛∶氢氧化钠或六次甲基四胺∶Pluronic F127或Pluronic P123∶偏钨酸铵或仲钨酸铵铵=1∶1~3∶0.01~1.0∶1×10-4~5×10-2∶1×10-5~5×10-3。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤1)中碳源、钨源和表面活性剂在溶剂中充分混合后蒸发;步骤1)中室温~200℃干燥处理时间为6~72小时。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤2)中隋性气氛可采用Ar、N2、He其中的一种或两种以上混合物;步骤2)中的热处理温度为600~1600℃;步骤2)中的热处理时间为2~36小时。
7.由权利要求1-6中任一权利要求所述的制备方法制得的有序介孔碳/碳化钨复合材料。
8.一种以权利要求7所述的有序介孔碳/碳化钨复合材料为载体制备负载型催化剂的方法,其特征在于包括以下步骤:
1)取制备的有序介孔碳/碳化钨复合材料,置于烧杯中,加入溶剂超声分散;
2)在搅拌下,加入适量活性金属的前驱体超声分散;
3)用NaOH溶液调节至碱性;
4)放入微波炉,脉冲加热;
5)溶液重新酸化、陈化、过滤、干燥,研磨制得有序介孔碳/碳化钨复合材料负载型电催化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述活性金属为铂、钌、铑、金、银、钯、锡、镍、钴、铁中的一种或一种以上的复合物;所述有序介孔碳/碳化钨复合材料与活性金属的比例为1∶99~99∶1。
10.由权利要求8或9所述的制备方法制得的负载型催化剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010101901223A CN101869853B (zh) | 2010-05-28 | 2010-05-28 | 有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2010101901223A CN101869853B (zh) | 2010-05-28 | 2010-05-28 | 有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101869853A true CN101869853A (zh) | 2010-10-27 |
CN101869853B CN101869853B (zh) | 2012-07-11 |
Family
ID=42995049
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010101901223A Expired - Fee Related CN101869853B (zh) | 2010-05-28 | 2010-05-28 | 有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101869853B (zh) |
Cited By (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011050691A1 (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种介孔炭担载的碳化钨催化剂及其制备和应用 |
CN102218349A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-10-19 | 中山大学 | 一步定域合成纳米碳化物-石墨化碳复合材料的方法及其负载纳米催化剂的方法 |
CN102218311A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-19 | 浙江大学 | 一种有序结构介孔碳材料脱硝催化剂及其制备方法 |
CN102658187A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-12 | 中南林业科技大学 | 一种蠕虫状介孔碳化钨/炭复合材料的制备方法 |
CN103094555A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-08 | 中国科学院上海技术物理研究所 | 纳米结构锰钴镍氧锂五元锂离子电池正极材料的制备方法 |
CN103303903A (zh) * | 2013-06-09 | 2013-09-18 | 中国检验检疫科学研究院 | 负载金属或金属氧化物的介孔碳材料及其制备方法 |
CN103381368A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-11-06 | 中南林业科技大学 | 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法 |
CN103818906A (zh) * | 2014-01-29 | 2014-05-28 | 浙江工业大学 | 碳阻超细纳米碳化钨材料及其制备方法和应用 |
US9352304B2 (en) | 2010-03-17 | 2016-05-31 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Methods for preparing ethylene glycol from polyhydroxy compounds |
CN105858663A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-08-17 | 太原理工大学 | 一种碗状碳与碳化钼复合材料的制备方法 |
CN106179321A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-12-07 | 天津大学 | 溶剂诱导挥发自组装合成钨改性的氧化铝介孔材料的方法及催化应用 |
CN106861672A (zh) * | 2015-12-11 | 2017-06-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钨功能化的介孔炭或介孔高分子材料制备方法 |
CN107486246A (zh) * | 2017-09-12 | 2017-12-19 | 南京大学昆山创新研究院 | Wc多晶泡沫陶瓷催化剂、其制备方法及利用其催化废塑料与生物柴油产烃的方法 |
CN108314006A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-07-24 | 北方民族大学 | 一种有序介孔碳材料及其制备方法 |
CN108666583A (zh) * | 2017-03-31 | 2018-10-16 | 浙江工业大学 | 一种高结合度纳米wc基二元复合材料的制备方法和应用 |
CN108899559A (zh) * | 2018-06-19 | 2018-11-27 | 华东师范大学 | 一种燃料电池阳极氢气氧化催化剂及其制备方法 |
CN109314253A (zh) * | 2016-06-30 | 2019-02-05 | 大众汽车有限公司 | 制备用于燃料电池的负载型催化剂材料的方法 |
CN109546166A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-03-29 | 辽宁科技大学 | 一种Pt/金属碳化物/碳纳米材料催化剂及其制备方法 |
CN109675595A (zh) * | 2017-10-18 | 2019-04-26 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种碳化钨/多孔碳复合材料及其制备方法和在电化学产氢中的应用 |
CN110289422A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-27 | 河南大学 | 一种在碱性介质中电催化甲醇氧化的催化剂及其制备方法 |
CN110368970A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-10-25 | 合肥工业大学 | 一种用作电催化剂的活性炭负载碳化钨纳米复合粉体的制备方法 |
CN111229276A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-06-05 | 大连理工大学 | 一种双层复合型电解水阳极催化剂及其制备方法 |
CN111342056A (zh) * | 2020-02-13 | 2020-06-26 | 江苏大学 | 一种高稳定性双过渡金属掺杂碳化钨基锌空气电池阴极材料的制备方法及其应用 |
CN112973747A (zh) * | 2021-02-23 | 2021-06-18 | 中山大学 | 一种过渡金属碳化物催化剂的制备方法及其在生物质固废制备高附加值合成气中的应用 |
CN113072070A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-06 | 华东理工大学 | 一种高比表面碳包裹的过渡金属碳化物材料的制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008243784A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 燃料電池用電極触媒の製造方法 |
WO2008129670A1 (ja) * | 2007-04-17 | 2008-10-30 | Ibiden Co., Ltd. | 触媒担持ハニカムおよびその製造方法 |
CN101648140A (zh) * | 2008-08-14 | 2010-02-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 碳化钨催化剂及其制备和在纤维素制乙二醇反应中的应用 |
-
2010
- 2010-05-28 CN CN2010101901223A patent/CN101869853B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008243784A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 燃料電池用電極触媒の製造方法 |
WO2008129670A1 (ja) * | 2007-04-17 | 2008-10-30 | Ibiden Co., Ltd. | 触媒担持ハニカムおよびその製造方法 |
CN101648140A (zh) * | 2008-08-14 | 2010-02-17 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 碳化钨催化剂及其制备和在纤维素制乙二醇反应中的应用 |
Cited By (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8889585B2 (en) | 2009-10-27 | 2014-11-18 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Mesoporous carbon supported tungsten carbide catalysts, preparation and applications thereof |
WO2011050691A1 (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-05 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种介孔炭担载的碳化钨催化剂及其制备和应用 |
US9352304B2 (en) | 2010-03-17 | 2016-05-31 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | Methods for preparing ethylene glycol from polyhydroxy compounds |
CN102218349A (zh) * | 2011-04-02 | 2011-10-19 | 中山大学 | 一步定域合成纳米碳化物-石墨化碳复合材料的方法及其负载纳米催化剂的方法 |
CN102218349B (zh) * | 2011-04-02 | 2013-05-15 | 中山大学 | 一步定域合成纳米碳化物-石墨化碳复合材料的方法及其负载纳米催化剂的方法 |
CN102218311A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-19 | 浙江大学 | 一种有序结构介孔碳材料脱硝催化剂及其制备方法 |
CN102218311B (zh) * | 2011-04-29 | 2013-01-16 | 浙江大学 | 一种有序结构介孔碳材料脱硝催化剂及其制备方法 |
CN102658187A (zh) * | 2012-05-10 | 2012-09-12 | 中南林业科技大学 | 一种蠕虫状介孔碳化钨/炭复合材料的制备方法 |
CN103094555A (zh) * | 2013-01-31 | 2013-05-08 | 中国科学院上海技术物理研究所 | 纳米结构锰钴镍氧锂五元锂离子电池正极材料的制备方法 |
CN103381368B (zh) * | 2013-05-16 | 2016-01-20 | 中南林业科技大学 | 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法 |
CN103381368A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-11-06 | 中南林业科技大学 | 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法 |
CN103303903B (zh) * | 2013-06-09 | 2015-04-22 | 中国检验检疫科学研究院 | 负载金属或金属氧化物的介孔碳材料及其制备方法 |
CN103303903A (zh) * | 2013-06-09 | 2013-09-18 | 中国检验检疫科学研究院 | 负载金属或金属氧化物的介孔碳材料及其制备方法 |
CN103818906B (zh) * | 2014-01-29 | 2016-08-17 | 浙江工业大学 | 碳阻超细纳米碳化钨材料及其制备方法和应用 |
CN103818906A (zh) * | 2014-01-29 | 2014-05-28 | 浙江工业大学 | 碳阻超细纳米碳化钨材料及其制备方法和应用 |
CN106861672A (zh) * | 2015-12-11 | 2017-06-20 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钨功能化的介孔炭或介孔高分子材料制备方法 |
CN105858663B (zh) * | 2016-06-08 | 2017-11-28 | 太原理工大学 | 一种碗状碳与碳化钼复合材料的制备方法 |
CN105858663A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-08-17 | 太原理工大学 | 一种碗状碳与碳化钼复合材料的制备方法 |
CN106179321A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-12-07 | 天津大学 | 溶剂诱导挥发自组装合成钨改性的氧化铝介孔材料的方法及催化应用 |
CN109314253B (zh) * | 2016-06-30 | 2022-03-01 | 大众汽车有限公司 | 制备用于燃料电池的负载型催化剂材料的方法 |
CN109314253A (zh) * | 2016-06-30 | 2019-02-05 | 大众汽车有限公司 | 制备用于燃料电池的负载型催化剂材料的方法 |
CN108666583A (zh) * | 2017-03-31 | 2018-10-16 | 浙江工业大学 | 一种高结合度纳米wc基二元复合材料的制备方法和应用 |
CN108666583B (zh) * | 2017-03-31 | 2020-08-21 | 浙江工业大学 | 一种高结合度纳米wc基二元复合材料的制备方法和应用 |
CN107486246A (zh) * | 2017-09-12 | 2017-12-19 | 南京大学昆山创新研究院 | Wc多晶泡沫陶瓷催化剂、其制备方法及利用其催化废塑料与生物柴油产烃的方法 |
CN107486246B (zh) * | 2017-09-12 | 2020-02-18 | 南京大学昆山创新研究院 | Wc多晶泡沫陶瓷催化剂、其制备方法及利用其催化废塑料与生物柴油产烃的方法 |
CN109675595A (zh) * | 2017-10-18 | 2019-04-26 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种碳化钨/多孔碳复合材料及其制备方法和在电化学产氢中的应用 |
CN109675595B (zh) * | 2017-10-18 | 2020-05-05 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种碳化钨/多孔碳复合材料及其制备方法和在电化学产氢中的应用 |
CN108314006A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-07-24 | 北方民族大学 | 一种有序介孔碳材料及其制备方法 |
CN108899559B (zh) * | 2018-06-19 | 2021-10-12 | 华东师范大学 | 一种燃料电池阳极氢气氧化催化剂及其制备方法 |
CN108899559A (zh) * | 2018-06-19 | 2018-11-27 | 华东师范大学 | 一种燃料电池阳极氢气氧化催化剂及其制备方法 |
CN109546166A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-03-29 | 辽宁科技大学 | 一种Pt/金属碳化物/碳纳米材料催化剂及其制备方法 |
CN110289422B (zh) * | 2019-06-12 | 2022-03-08 | 河南大学 | 一种在碱性介质中电催化甲醇氧化的催化剂及其制备方法 |
CN110289422A (zh) * | 2019-06-12 | 2019-09-27 | 河南大学 | 一种在碱性介质中电催化甲醇氧化的催化剂及其制备方法 |
CN110368970A (zh) * | 2019-08-26 | 2019-10-25 | 合肥工业大学 | 一种用作电催化剂的活性炭负载碳化钨纳米复合粉体的制备方法 |
CN110368970B (zh) * | 2019-08-26 | 2022-05-10 | 合肥工业大学 | 一种用作电催化剂的活性炭负载碳化钨纳米复合粉体的制备方法 |
CN111229276A (zh) * | 2020-01-16 | 2020-06-05 | 大连理工大学 | 一种双层复合型电解水阳极催化剂及其制备方法 |
CN111229276B (zh) * | 2020-01-16 | 2022-09-06 | 大连理工大学 | 一种双层复合型电解水阳极催化剂及其制备方法 |
CN111342056A (zh) * | 2020-02-13 | 2020-06-26 | 江苏大学 | 一种高稳定性双过渡金属掺杂碳化钨基锌空气电池阴极材料的制备方法及其应用 |
CN111342056B (zh) * | 2020-02-13 | 2022-06-21 | 江苏大学 | 一种高稳定性双过渡金属掺杂碳化钨基锌空气电池阴极材料的制备方法及其应用 |
CN112973747B (zh) * | 2021-02-23 | 2022-05-17 | 中山大学 | 一种过渡金属碳化物催化剂的制备方法及其在生物质固废制备高附加值合成气中的应用 |
CN112973747A (zh) * | 2021-02-23 | 2021-06-18 | 中山大学 | 一种过渡金属碳化物催化剂的制备方法及其在生物质固废制备高附加值合成气中的应用 |
CN113072070A (zh) * | 2021-03-26 | 2021-07-06 | 华东理工大学 | 一种高比表面碳包裹的过渡金属碳化物材料的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101869853B (zh) | 2012-07-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101869853B (zh) | 有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法 | |
Jeon et al. | Hydrogen production from formic acid dehydrogenation over Pd/C catalysts: Effect of metal and support properties on the catalytic performance | |
Yin et al. | Supported Pd–Cu bimetallic nanoparticles that have high activity for the electrochemical oxidation of methanol | |
Chang et al. | Ni 2 P enhances the activity and durability of the Pt anode catalyst in direct methanol fuel cells | |
KR101144109B1 (ko) | 탄소에 담지된 코어-쉘 나노입자 제조방법 | |
JP5168452B2 (ja) | 燃料電池用電極触媒の製造方法 | |
Wu et al. | High-performance core–shell PdPt@ Pt/C catalysts via decorating PdPt alloy cores with Pt | |
CN110518257B (zh) | 一种碳载过渡金属@Pt核壳结构催化剂的制备方法 | |
CN101157033B (zh) | 一种介孔Pt/WO3电催化剂及其制备方法 | |
KR102173690B1 (ko) | 열분해된 다중 착물 기반의 orr을 위한 비-pgm 촉매 | |
KR20140100613A (ko) | 물리적 증착법을 이용한 탄소 담지 촉매 입자의 제조방법 | |
CN113750993B (zh) | 一种钯单原子催化剂及其制备方法和在铃木偶联反应中的应用 | |
CN102299346A (zh) | 一种电催化剂在质子交换膜燃料电池阳极中的应用 | |
CN117352760B (zh) | 多级孔、氮掺杂、石墨化炭负载铂基催化剂的制备方法 | |
CN102218331A (zh) | 碳载Pt基纳米催化剂的制备方法 | |
CN114284516B (zh) | 一种低Pt负载量的催化剂、制备方法及其应用 | |
CN114672838A (zh) | 一种碳基底氮配位金属单原子或团簇催化剂的制备方法及其产品和应用 | |
CN111326753B (zh) | 一种担载型纳米电催化剂及其制备方法与应用 | |
CN103706375A (zh) | 用于质子交换膜燃料电池的PtFe/C催化剂的制备方法 | |
CN115188973A (zh) | 一种以非贵金属催化剂为载体的低Pt催化剂的制备方法 | |
RU2324538C1 (ru) | Катализатор с наноразмерными частицами на носителе и способ его изготовления | |
CN110600754A (zh) | 一种Pt-稀土合金材料及其制备方法与应用 | |
CN115207372A (zh) | 铂基金属间化合物催化剂及其制备方法、燃料电池膜电极 | |
CN115007184A (zh) | 一种氮掺杂碳负载的钌-铁双金属催化剂及其制备方法和应用 | |
CN107376973B (zh) | 一种SiO2-氮掺杂石墨烯负载钯钌铋纳米催化剂的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120711 Termination date: 20140528 |