CN101594993B

CN101594993B - 表面保护膜

Info

Publication number: CN101594993B
Application number: CN2008800029619A
Authority: CN
Inventors: 金永熙; 金圣焕; 朴钟福; 金源; 金允熙
Original assignee: Youlchon Chemical Co Ltd
Current assignee: Youlchon Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-01-24
Filing date: 2008-01-24
Publication date: 2012-12-26
Anticipated expiration: 2028-01-24
Also published as: WO2008091119A1; CN101594993A; JP2010516856A; KR100838461B1

Abstract

提供了一种表面保护膜，所述保护膜包括：基膜；和在所述基膜内侧面上形成的粘合剂层，其中所述粘合剂层的粘合剂组合物包含基于100重量份具有羧基官能团的丙烯酸类树脂计的1～4重量份环氧树脂基固化剂，以减少层合处在高温压缩之后的粘合力和初始粘合力之差。

Description

表面保护膜

技术领域

本发明涉及一种用于表面保护膜的粘合剂组合物和利用它的表面保护膜，更具体地涉及用于表面保护膜的粘合剂组合物和利用它的表面保护膜，其中粘合剂涂在耐热基底上形成的膜附着在挠性产品如铜箔或挠性覆铜板(FCCL)聚酰亚胺膜的一侧上，由此保护该表面在例如印花、曝光、剥离、蚀刻、显影、洗涤、干燥、高温压缩等制造过程中不被损坏。

背景技术

与硬印刷电路板(PCB)不同，用于制备挠性印刷电路板(FPCB)的FCCL或铜箔是挠性的，并且薄。相应地，需要在铜箔或FCCL的聚酰亚胺膜一侧上附着保护膜以增强可操纵性和制造期间的安全保护。

包含用于增强耐热基底和由丙烯酸类树脂和异氰酸酯基固化剂构成的粘合剂层之间粘合力的中间物的表面保护膜是已知的(LintecCorporation；日本专利特开2000-44896)。

此外，已知包含具有羟基官能团的丙烯酸类树脂和异氰酸酯基固化剂的粘合剂组合物(Toyo Ink；日本专利特开2006-22313)。

然而，在前述技术中粘合剂层和基膜之间形成的中间物没有提供除了增强粘合力之外的特殊优点。此外，它需要额外的加工，并且增加了总膜厚。

此外，当丙烯酸类树脂与异氰酸酯基固化剂一起使用时，在高温压缩丙烯酸类树脂期间异氰酸酯基固化剂导致粘合力增加。

结果，在高温压缩之后除去保护膜时，粘合剂可能迁移，并且FPCB可能出现卷曲。

在实际的涂覆过程中，因为在高温压缩丙烯酸类树脂期间异氰酸酯基固化剂导致粘合力增加，所以在涂有粘合剂的膜表面上可能存在例如粘合剂块、灰尘等杂质。当膜与FCCL或铜箔层合时，膜表面上存在的杂质可导致质量差。

在降低初始粘合力以在高温压缩丙烯酸类树脂(通过施加的热压缩丙烯酸类树脂)期间减少粘合力增加的情况下，在例如印刷、曝光、剥离、蚀刻、显影、洗涤、干燥等制造过程中，由于在高温压缩前与粘附体的粘着差，所以保护膜可能出现脱附的问题。

发明内容

技术问题

本发明的一个目的是提供一种用于表面保护膜的粘合剂组合物和利用它的表面保护膜，其中所述表面保护膜在高温压缩之前具有比常规膜更高的初始粘合力以与粘附体保持充分粘着，并且其在高温压缩之后的粘合力增加特别控制在初始粘合力的3倍以内，以防止粘合剂在膜去除期间迁移并防止损坏粘附体。

本发明的另一目的是提供一种具有优异耐热性、耐化学性和可剥离性(releasablity)的用于表面保护膜的粘合剂组合物和利用它的表面保护膜。

技术方案

在一个实施方案中，本发明提供了一种包括基膜和在所述基膜内侧上形成的粘合剂层的表面保护膜，其中所述粘合剂层的粘合剂组合物由100重量份具有羧基官能团的丙烯酸类树脂和1～4重量份环氧树脂基固化剂组成，以减少所述粘合剂层与粘附体的层合处在高温压缩后的粘合力和初始粘合力之差，并且涂布在所述基膜上以具有大于6μm且小于18μm的干膜厚。

在一个实施方案中，所述表面保护膜在所述粘合剂层与粘附体的层合处具有10-30gf/25mm的初始粘合力和在高温压缩之后具有10-40gf/25mm的粘合力。

在一个实施方案中，所述基膜由选自聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯酰亚胺树脂和聚酯醚树脂的耐热树脂制成。

在另一个实施方案中，所述基膜是PET膜。

在另一个实施方案中，所述基膜具有在MD和TD方向上16kgf/mm²或更高的抗张强度，80％或更高的拉伸率和在MD方向上1.8％或更低的热收缩率。

在又一个实施方案中，所述粘合剂层与粘附体的层合处在高温下压缩之后的粘合力是初始粘合力的3倍或更低。

有益效果

由于根据本发明的表面保护膜甚至在高温和高压下也有良好的耐化学性并表现出较少的粘合力变化，因此它对FCCL或铜箔表面提供了有效保护。根据本发明的表面保护膜在高温压缩之前具有比常规膜高的初始粘合力以与粘附体保持充分粘着，而在高温压缩之后粘合力的增加特别保持在初始粘合力的3倍以内以防止粘合剂在膜去除期间迁移并防止损坏粘附体；因此它可以为产品表面提供有效的保护。

附图说明

图1示意性示出根据本发明一个实施方案的表面保护膜的结构。

具体实施方式

在下文，将参照附图解释根据本发明的一个实施方案。

如图1所示，根据本发明一个实施方案的表面保护膜包括基膜10；在所述基膜内侧上形成的粘合剂层20；和在所述粘合剂层20上形成的剥离膜30。

首先，通过向100重量份的具有羧基官能团的丙烯酸树脂(基础树脂)添加1.0～4.0重量份的环氧树脂基固化剂来形成粘合剂层20。

通过使用基于100重量份基础树脂的1.0～4.0重量份固化剂，可以增加初始粘合力并在高温压缩期间减少粘合力的增加。

在制备粘合剂组合物时，基础树脂和固化剂以上述比例添加，然后混合10分钟。

在本发明的一个实施方案中，在洁净的室内环境里形成粘合剂的涂覆。利用一种设备进行粘合剂的涂覆，在该设备中，涂布机头和干燥室具有100～1000的洁净级以防止涂覆膜内包含灰尘和外来物质(杂质)。优选地，大于100μm的外来物质数目保持为低于3个/m²。

使用Comma涂布机作为涂布机头，并且在涂覆期间，涂布溶液的粘度在25℃下保持在500～2000厘泊。此外，涂布之后的表面粗糙度控制为满足R_a为0.3±0.1或更低，R_z为2.5±0.3或更低，和R_max为4.0±0.3或更低。

使用溶剂以保持涂布溶液的粘度。溶剂可以是任意溶剂，只要它能够溶解含有粘合剂和固化剂的粘合剂组合物即可；不做具体限制。例如，可以使用甲苯、甲基乙基酮、异丙醇、环己酮、乙酸乙酯或其混合物。

当利用根据本发明的粘合剂组合物在前述条件下进行涂布时，还可防止常规保护载体膜例如压制铜箔存在的问题或由包含外来物质引起的粘合剂膜脱附的问题。

然后，由耐热材料、优选厚度为10～200μm的耐热树脂膜制备基膜10。

耐热树脂的优选实例包括聚酯树脂(例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等)、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯酰亚胺树脂、聚酯醚树脂等。

此外，通过利用MD和TD方向上抗张强度至少16kg/mm²、伸长率至少80％或更多和在150℃和30分钟条件下在MD方向上的热收缩率为1.8％或更低的膜，还可防止在高温压缩期间变形。

下面将通过非限制实施例和对比例更为详细地描述本发明。

对于以下实施例和对比例，利用具有羧基或羟基官能团的丙烯酸树脂和异氰酸酯基固化剂或环氧树脂基固化剂和改变涂布厚度来制备粘合剂层20的粘合剂组合物。测量初始粘合力和在高温压缩之后的粘合力增加。

此外，观察初始状态和高温压缩之后的各自粘合力、根据粘合力增加的脱附、加热之后的卷曲状态、剥离之后粘附体的状态和粘附体的污染。

[实施例和对比例的膜构造]

实施例和对比例的膜构造如下(基膜10和剥离膜30可以是上述膜中的任一种)。

实施例1

基膜10/粘合剂层20-1∶1～2重量份的环氧树脂基固化剂(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合剂计)/剥离膜30

实施例2

基膜10/粘合剂层20-2∶2～3重量份的环氧树脂基固化剂(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合剂计)/剥离膜30

实施例3

基膜10/粘合剂层20-3∶3～4重量份的环氧树脂基固化剂(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合剂计)/剥离膜30

对比例1

基膜10/粘合剂层20-4∶1～2重量份的异氰酸酯基固化剂(基于100重量份具有羟基的丙烯酸粘合剂计)/剥离膜30

对比例2

基膜10/粘合剂层20-5∶2～4重量份的异氰酸酯基固化剂(基于100重量份具有羟基的丙烯酸粘合剂计)/剥离膜30

对比例3

基膜10/粘合剂层20-6∶4～5重量份的异氰酸酯基固化剂(基于100重量份具有羟基的丙烯酸粘合剂计)/剥离膜30

对比例4

基膜10/粘合剂层20-7∶0.9重量份的环氧树脂基固化剂(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合剂计)/剥离膜30

对比例5

基膜10/粘合剂层20-8∶4.1重量份的环氧树脂基固化剂(基于100重量份具有羧基的丙烯酸粘合剂计)/剥离膜30

通过混合100重量份具有羧基的丙烯酸树脂和1～4重量份环氧树脂基树脂来制备实施例1～3中使用的粘合剂组合物20-1～20-3。

通过混合100重量份具有羟基的丙烯酸树脂和1～5重量份异氰酸酯基树脂来制备对比例1～3中使用的粘合剂组合物20-4～20-6。

通过将100重量份具有羧基的丙烯酸树脂分别与0.9重量份和4.1重量份环氧树脂基树脂混合来制备对比例4和5中使用的粘合剂组合物20-7和20-8。

为了提供良好的可涂布性，使用甲苯作为溶剂并且适当地保持粘度。利用Comma涂布机将混合的组合物涂布到PET(聚对苯二甲酸乙二酯)膜上以具有6μm或更少、6～15μm、15～18μm和18μm或更多的干膜厚，以形成粘合剂层。

在缠绕期间，将剥离膜层合至粘合剂层，以获得具有基膜/粘合剂层/剥离膜构造的表面保护膜。

为了固化，在23℃和50％RH的条件下使表面保护膜老化7天。

室温下的粘合力

将实施例和对比例中制备的每张膜都切割成MD方向上25mm×120mm的尺寸，并且将所得每个样品附着至聚酰亚胺膜(Apical 25NPI)上，并且通过4kgf/cm的压力压制来进行层合。

使样品经历23℃和50％RH的条件60分钟。

测量在300mm/分的速度下以180°角剥离时的粘合力。

处理后的粘合力

在40kgf/cm的压力和180℃下压制1小时后，使样品经历23℃和50％RH的条件60分钟。

测量在300mm/分的速度下以180°角剥离时的粘合力。

脱附测试

将实施例和对比例中制备的每张膜都切割成100mm×100mm的尺寸，并且将所得每个样品附着至FCCL(挠性铜覆板)，并且通过4kgf/cm的压力压制来进行层合。

在100℃下的烘箱中热处理1小时后，使样品经历25℃和50％RH的条件60分钟。

用眼睛观察是否存在粘合剂膜与FCCL脱附，在下表中，“良好”意味着没有脱附，“差”意味着出现脱附。

加热后的卷曲

将实施例和对比例中制备的每张膜都切割成TD方向上20mm×120mm的尺寸，并且将所得每个样品附着至FCCL，并且通过4kgf/cm的压力压制来进行层合。在经历30分钟之后，在180℃下的烘箱中加热样品1小时。

从烘箱中取出样品，并使其经历25℃和50％RH的条件20分钟。观察样品的卷曲。

剥离后的粘附体状态

在卷曲测试之后，将样品膜的一半缓慢剥下，然后以T型剥离将余下的一半快速剥下。观察是否存在明显的粘附体损坏(例如，弯曲、切口等)。

剥离后的粘附体污染

在卷曲测试之后，将样品膜的一半缓慢剥下，然后以T型剥离将余下的一半快速剥下。观察粘合剂是否保留在FCCL的聚酰亚胺一侧上。

测试结果示于下面的表1和2中。

○：良，×：差

表1

表2

○：良，×：差

从上文可见，当环氧树脂基固化剂的含量为1～4重量份(基于100重量份具有羧基官能团的丙烯酸粘合剂计)时，尤其当涂层厚度为6～18μm时，初始粘合力高，并且在高温压缩之后粘合力增加不超过3倍。

此外，在这种条件下，脱附状态、加热后的卷曲、剥离后的粘附体状态和粘附体污染均为良好，导致在膜去除期间没有粘合剂迁移且没有粘附体损坏的优异表面保护膜。

比较而言，当使用具有羟基的丙烯酸粘合剂和异氰酸酯基固化剂(对比例1～3)时，初始粘合力低，但是在高温压缩之后粘合力大幅增加。因此，在高温压缩之后，在膜去除期间出现粘合剂迁移，并且粘附体在对应的保护膜中被污染。

并且，当环氧树脂基固化剂的含量低于1重量份或高于4重量份(基于100重量份具有羧基官能团的丙烯酸粘合剂计)时，剥离之后的粘附体状态和粘附体污染都很差。

工业适用性

根据本发明的用于表面保护膜的粘合剂组合物和利用它的表面保护膜有效用于保护挠性产品如FCCL和铜箔的表面。

Claims

1.一种表面保护膜，包括：基膜；和在所述基膜内侧上形成的粘合剂层，其中所述粘合剂层的粘合剂组合物由100重量份具有羧基官能团的丙烯酸类树脂和1～4重量份环氧树脂基固化剂组成，以减少所述粘合剂层与粘附体的层合处在高温压缩之后的粘合力和初始粘合力之差，并且涂布在所述基膜上以具有大于6μm且小于18μm的干膜厚。

2.根据权利要求1所述的表面保护膜，其中所述表面保护膜在所述粘合剂层与粘附体的层合处具有10-30gf/25mm的初始粘合力和在高温压缩之后具有10-40gf/25mm的粘合力。

3.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其中所述基膜由选自聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚酯酰亚胺树脂和聚酯醚树脂的耐热树脂制成。

4.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其中所述基膜是PET膜。

5.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其中所述基膜具有在MD和TD方向上16kgf/mm²或更高的抗张强度，80％或更高的拉伸率和在MD方向上1.8％或更低的热收缩率。

6.根据权利要求1或2所述的表面保护膜，其中所述粘合剂层与粘附体的层合处在高温下压缩之后的粘合力是初始粘合力的3倍或更低。