KR102627768B1 - 보호필름용 저수축 점착시트 - Google Patents

보호필름용 저수축 점착시트 Download PDF

Info

Publication number
KR102627768B1
KR102627768B1 KR1020220029567A KR20220029567A KR102627768B1 KR 102627768 B1 KR102627768 B1 KR 102627768B1 KR 1020220029567 A KR1020220029567 A KR 1020220029567A KR 20220029567 A KR20220029567 A KR 20220029567A KR 102627768 B1 KR102627768 B1 KR 102627768B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
low
protective film
adhesive sheet
shrink
carbodiimide
Prior art date
Application number
KR1020220029567A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20230132266A (ko
Inventor
김태진
이지훈
구광모
Original Assignee
도레이첨단소재 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도레이첨단소재 주식회사 filed Critical 도레이첨단소재 주식회사
Priority to KR1020220029567A priority Critical patent/KR102627768B1/ko
Publication of KR20230132266A publication Critical patent/KR20230132266A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102627768B1 publication Critical patent/KR102627768B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255Polyesters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/06Non-macromolecular additives organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385Acrylic polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature

Abstract

본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 폴리에스테르 기재 및 폴리에스테르 기재의 적어도 일면에 위치하는 점착층을 포함하며, 피부착물의 표면에 부착된 후 60℃ 및 90%RH 하에서 0.4kg/cm2 중량으로 누른 상태에서 30일 경과 후 피부착물의 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne인 것을 특징으로 한다. 이와 같은 본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 박리 시 피부착물의 표면에너지 변화를 최소화하고, 열에 의한 수축이 낮아 피부착물 표면의 변형을 발생시키지 않으며 낮은 박리력을 가져 피부착물에 대한 영향과 변형을 최소화할 수 있다.

Description

보호필름용 저수축 점착시트{LOW SHRINKAGE ADHESIVE SHEET FOR PROTECTIVE FILM}
본 발명은 피부착물을 보호하는 보호필름용 저수축 점착시트 및 점착제 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로 피부착물의 주요 표면에 부착되어 후 공정 시 피부착물의 주요 표면을 보호하고, 박리 후 피착물의 표면에너지 변화를 최소화할 수 있는 보호필름용 저수축 점착시트에 관한 것이다.
최근, 가전 제품, 전자 제품, 광학 소자, 자동차 등과 같은 제품의 운반, 보관, 및/또는 조립 등의 과정에서 발생할 수 있는 물리적 충격에 의해 제품 표면의 손상을 방지하기 위한 보호 필름이 널리 사용되고 있다.
이와 같은 보호필름은 피부착물의 표면에 부착되어 운반, 보관 및/또는 조립 등의 과정에서 피부착물의 표면을 보호한 후 필요한 시점에서 피착물에서 박리되는데, 경우에 따라서는, 피부착물을 보호하기 위해 보호 필름을 부착한 후 다시 제거했을 경우 피부착물 표면 특성이 변하는 경우가 있다. 이는 피부착물의 표면이 보호 필름에 의해 손상되는 경우일 수 있으며, 반대로 보호필름의 점착성분이 피부착물의 표면으로 전이되는 경우일 수도 있다.
또한, 피부착물에 보호 필름을 부착 후 후공정을 진행할 때 보호 필름의 열에 의한 치수변화가 최소화되어야 피부착물을 효과적으로 보호할 수 있다. 만일 보호필름이 피부착물 표면에서 수축과 같은 변형이 발생하는 경우 피부착물을 제대로 보호하지 못하거나 수축이 피부착물에 직접적인 영향을 가할 수 있다.
따라서, 보호 필름을 부착 후 후공정이 진행되는 피부착물에 사용되는 보호 필름용 점착시트는 점착력, 점착제 전이 및 열수축율의 최소화가 요구되고 있다. 이와 같이 피부착물과 보호 필름간의 상호작용에 의한 피부착물 표면특성 유지를 위한 방법으로 보호 필름의 점착력을 최소화하고, 점착제의 전이를 최대한 방지할 수 있는 방안이 필요하다.
한국등록특허공보 10-0838461호
본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 박리 시 피부착물의 표면에너지 변화를 최소화하면서 열에 의한 수축이 적고 낮은 박리력을 가지는 보호필름용 저수축 점착시트를 제공하는 것이다.
본 발명의 상기 및 다른 목적과 이점은 바람직한 실시예를 설명한 하기의 설명으로부터 분명해질 것이다.
상기 목적은, 폴리에스테르 기재 및 폴리에스테르 기재의 적어도 일면에 위치하는 점착층을 포함하는 점착시트로서, 피부착물의 표면에 부착된 후 60℃ 및 90%RH 하에서 0.4kg/cm2 중량으로 누른 상태에서 30일 경과 후 상기 피부착물의 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne인 보호필름용 저수축 점착시트에 의해 달성된다.
바람직하게는, 보호필름용 저수축 점착시트는 150℃에 30분 노출 후 열수축율이 0.5% 이하일 수 있다.
바람직하게는, 보호필름용 저수축 점착시트는 180° 조건 하에서 전단속도 0.3 mpm으로 전단 시 박리력이 5 gf/inch 이하인 것일 수 있다.
바람직하게는, 보호필름용 저수축 점착시트의 헤이즈는 1.5% 이하이고, 광투과도는 90% 이상인 것일 수 있다.
바람직하게는, 폴리에스테르 기재 및 점착층의 헤이즈 차이가 0.5% 이하인 것일 수 있다.
바람직하게는, 점착층은 아크릴계 수지, 경화제, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 및 가수분해 억제제를 포함하는 점착조성물을 도포하여 형성되는 것일 수 있다.
바람직하게는, 가수분해억제제는 카르보디이미드계 화합물인 것일 수 있다.
바람직하게는, 카르보디이미드계 화합물은 N 원소에 치환 또는 비치환된 환형 지방족기 및 치환 또는 비치환된 방향족기가 결합되어 있으며, 상기 환형 지방족기 및 상기 방향족기에 치환된 작용기는 가수분해 억제 효과를 갖는 것일 수 있다.
바람직하게는, 카르보디이미드계 화합물은 C25H34N2의 분자식을 가지는 것일 수 있다.
바람직하게는, 가수분해 억제제는 1,3-디사이클로헥실카르보디이미드, 비스-(2,6-디이소프로필-페닐린-2,4-카르보디이미드) 및 폴리-(1,3,5-트리이소프로필-페닐리-2,4-카르보디이미드) 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것일 수 있다.
바람직하게는, 경화제는 이소시아네이트 경화제인 것일 수 있다.
바람직하게는, 보호필름용 저수축 점착시트의 두께는 5 내지 15㎛인 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 박리 시 피부착물의 표면에너지 변화를 최소화할 수 있고, 열에 의한 수축이 낮아 피부착물 표면의 변형을 발생시키지 않으며 낮은 박리력을 가져 피부착물에 대한 영향과 변형을 최소화할 수 있는 등의 효과를 가진다.
다만, 본 발명의 효과들은 이상에서 언급한 효과로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트의 구성도이다.
첨부한 도면을 참고로 하여 본 발명의 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 명세서 전체를 통하여 유사한 부분에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다. 반대로 어떤 부분이 다른 부분 "바로 위에" 있다고 할 때에는 중간에 다른 부분이 없는 것을 뜻한다.
달리 정의되지 않는 한, 본 명세서에서 사용되는 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 기술 분야의 숙련자에 의해 통상적으로 이해되는 바와 동일한 의미를 갖는다. 상충되는 경우, 정의를 포함하는 본 명세서가 우선할 것이다. 또한 본 명세서에서 설명되는 것과 유사하거나 동등한 방법 및 재료가 본 발명의 실시 또는 시험에 사용될 수 있지만, 적합한 방법 및 재료가 본 명세서에 기재된다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트의 구성도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 폴리에스테르 기재(110) 및 점착층(120)을 포함한다. 또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 점착층(120) 상에 이형필름(130)을 더 포함할 수 있다.
먼저, 폴리에스테르 기재(110)는 다양한 폴리에스테르 수지로 이루어질 수 있으며, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)로 형성되는 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 저수축 내열 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)인 것이다.
다음으로, 점착층(120)은 점착조성물을 폴리에스테르 기재(110)의 적어도 일면에 도포하여 형성된다. 이와 같은 점착조성물은 아크릴계 수지, 경화제, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 및 가수분해 억제제를 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 아크릴계 수지는 용제형 아크릴 점착수지를 사용하는 것이 바람직하다. 이때 아크릴계 수지의 중량평균분자량(Mw)은 800,000~900,000g/mol인 것이 바람직한데, 중량평균분자량이 800,000g/mol 미만인 경우 동일 경화제 함량에서 점착력이 지나치게 높아지는 문제가 있고, 중량평균분자량이 900,000g/mol를 초과하는 경우 점착력 조절을 위한 경화제 첨가 시 경화제 함량이 지나치게 낮아져서 균일한 점착력 확보가 어려운 문제가 있기 때문이다.
일 실시예에서, 경화제는 내열성과 시인성 확보를 위해 이소시아네이트를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 경화제는 아크릴계 수지 100 중량부에 대해 0.6 내지 1.2 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 경화제가 0.6 중량부 미만인 경우 경화가 충분히 이루어지지 않아 표면의 전사가 발생할 수 있고 1.2 중량부 초과인 경우 아크릴계 수지의 작용기 이상의 과량의 경화제가 들어가 부반응을 유발할 수 있기 때문이다.
일 실시예에서, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 주쇄(main chain)로 하기 화학식 1에 따른 아크릴 주쇄(Acrylic Backbone)를 가지며, 측쇄(side chain)로 화학식 2에 따른 폴리디메틸실록산(PDMS)를 가지는 것이 바람직하다.
(화학식 1)
(화학식 2)
화학식 2에서, n은 1 이상의 정수이고, R은 C1-C8의 알킬기, 에폭시기, 아민기, 비닐기, (메타)아크릴레이트기 및 산무수물기 중에서 선택되는 어느 하나를 포함할 수 있다.
이와 같은 실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 통상적인 합성 방법으로 합성하여 사용할 수 있으며, 상용화된 제품을 사용할 수 있다. 상용화된 실리콘 변성 폴리아크릴레이트로는 BYK사-SILCLEAN 3700(BYK) 또는 BYK사-SILCLEAN 3720(BYK Chemie) 등을 사용할 수 있다.
일 실시예에서, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트는 아크릴계 수지 100 중량부에 대해 0.3 내지 1.2 중량부인 것이 바람직하다. 이때, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트가 0.3 중량부 미만인 경우 실리콘에 의한 점착력 조절 기능이 구현되지 못하고, 1.2 중량부 초과인 경우 실리콘에 의한 점착력 저하 현상이 과도하여 원하는 점착력을 얻지 못하는 문제를 가진다.
일 실시예에서, 가수분해 억제제는 카르보디이미드계 화합물인 것이 바람직하다. 또한, 카르보디이미드계 화합물은 N 원소에 치환 또는 비치환된 환형 지방족기 및 치환 또는 비치환된 방향족기가 결합되어 있는 것이 바람직하다. 본 발명에서 가수분해 억제제인 카르보디이미드계 화합물에서 환형 지방족기 및 방향족기에 치환된 작용기는 가수분해 억제 효과를 갖는다.
이와 같은 본 발명의 카르보디이미드계 화합물은 C25H34N2의 분자식을 가지는 것으로, 하기 화학식 3을 갖는 화합물이 바람직하다.
(화학식 3)
예컨대, 가수분해 억제제로는 1,3-디사이클로헥실카르보디이미드, 비스-(2,6-디이소프로필-페닐린-2,4-카르보디이미드) 및 폴리-(1,3,5-트리이소프로필-페닐리-2,4-카르보디이미드) 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것이 바람직하다. 이와 같은 카르보디이미드계 가수분해 억제제의 상용화된 제품으로는 한국 지코(ZIKO)사에서 판매하는 ZIKA-AH362(Bis(2,6-diisopropylphenyl)carbodiimide), 일본의 니신보(NISSHINBO)사에서 판매하는 HMV-8CA, HMV-10B, 비스-(2,6-디이소프로필-페닐린-2,4-카르보디이미드계 가수분해 억제제), 폴리-(1,3,5-트리이소프로필-페닐리-2,4-카르보디이미드계 가수분해 억제제) 등을 사용할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
일 실시예에서, 가수분해 억제제는 아크릴계 수지 100 중량부에 대해 0.3 내지 1.2 중량부를 포함하는 것이 바람직하다. 이때, 가수분해 억제제의 함량이 0.3 중량부 미만인 경우 피부착물의 표면이 지나치게 친수화되는 문제를 가지며, 1.2 중량부 초과인 경우 피부착물의 표면에너지 변화량을 최소화시킬 수 있으나 투명도가 떨어지는 문제를 가진다.
본 발명에서 카르보디이미드계 가수분해 억제제는 하기 반응식 1과 같이 잔여 이소시아네이트 합착에 의한 카바믹엑시드 생성 방지 메커니즘을 가진다. 점착층(120) 내에서 점착수지와 미반응된 경화제는 수분과 반응하여 카바믹엑시드를 형성하며, 이는 피부착물 표면에 흡착되어 피부착물 표면을 지나치게 친수화시킨다. 따라서, 카르보디이미드계 가수분해 억제제는 점착층(120) 내에 남아있는 경화제가 수분과 반응하여 카바믹엑시드로 생성되는 것을 방지하기 위해 첨가되며, 하기 반응식 1과 같이 잔여 경화제와 가수분해 억제제가 직접 반응하여 카바믹엑시드 생성반응을 차단하거나, 반응식 2와 같이 점착층(120) 내부에 존재 또는 유입되는 수분을 흡착하여 잔여 경화제의 카바믹엑시드 반응에 참여하는 수분을 제거하는 메커니즘을 가진다.
(반응식 1)
(반응식 2)
일반적으로, 용제형 아크릴 점착수지와 경화제인 이소시아네이트를 혼합하여 점착층(120)을 형성하는 경우, 미경화된 이소시아네이트가 피부착물의 표면에 전사되어 피부착물의 표면에너지를 변화시켜 피부착물 표면의 고유 특성을 변화시킬 수 있다. 이를 방지하기 위해 본 발명에서는 용제형 아크릴 점착수지와 경화제인 이소시아네이트를 혼합할 때 실리콘 변성 폴리아크릴레이트와 카르보디이미드계 가수분해 억제제를 상술한 비율로 혼합하여 피부착물 표면의 표면에너지 변화를 최소화시킨 것에 기술적 특징이 있다. 또한, 본 발명에서는 용제형 아크릴 점착수지에 경화제인 이소시아네이트의 함량을 최소화하면서도 점착제 박리력 또한 낮게 형성시킨 것에 기술적 특징이 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 피부착물의 표면에 부착된 후 60℃ 및 90%RH 하에서 0.4 kg/cm2 중량으로 누른 상태에서 30일 경과 후, 상기 피부착물의 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne인 것이 바람직하다. 만일, 피부착물의 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne을 벗어나는 경우, 피부착물 표면의 적정 표면에너지를 벗어나는 것이므로 피부착물 표면 후공정인 기능성 코팅의 부착력 및 광특성에 불리한 영향과 변형을 일으키게 된다.
본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 150℃에 30분 노출 후 하기 열수축율이 0.5% 이하일 수 있다. 또한 본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 헤이즈가 1.5% 이하이고, 광투과도가 90% 이상일 수 있다.
이때, 보호필름용 저수축 점착시트의 열수축율이 0.5% 초과인 경우 점착시트의 저수축을 달성할 수 없으며, 헤이즈가 1.5% 초과이고 광투과도가 90% 미만인 경우 보호필름에서 요구되는 광학특성을 달성할 수 없기 때문이다.
특히, 본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수출 점착시트의 헤이즈는 1.5% 이하인 것이 바람직한데, 폴리에스테르 기재(110) 및 점착층(120)의 헤이즈 차이는 0.5% 이하인 것이 바람직하다. 보호필름용 저수출 점착시트의 헤이즈가 1.5% 초과이거나 폴리에스테르 기재(110) 및 점착층(120)의 헤이즈 차이가 0.5% 초과인 경우 광학적 특성 저하가 발생된다.
본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 180° 조건 하에서 전단속도 0.3 mpm으로 전단 시 박리력이 5 gf/inch 이하인 것이 바람직하다. 이는 박리력이 5 gf/inch을 초과하는 경우 보호필름이 제대로 박리되지 않거나 보호 필름 박리 시 피부착물 표면에 손상을 일으킬 수 있기 때문에 위 범위로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 일 실시예에 따른 보호필름용 저수축 점착시트의 두께는 5 내지 15㎛인 것이 바람직하다. 이때, 두께가 5㎛ 미만인 경우 균일한 점착력을 확보하기 어렵고, 15㎛ 초과인 경우 점착력이 지나치게 높아지는 문제를 가진다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 본 실시예는 본 설명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예]
[실시예 1]
용제형 아크릴 점착수지(POA2900, 애경社) 100 중량부에 이소시아네이트 경화제(AK-DA, 애경社) 1 중량부, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트(SILCLEAN 3700, BYK사) 0.5 중량부, 카르보디이미드계 가수분해 억제제인 비스-(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드(ZIKA-AH362, 한국 ZIKO사) 1 중량부에 희석용 MEK를 혼합한 후, 내열 PET 기재(AP83, 125㎛, 수축율: MD 0.16/TD 0.05, Toray社)에 10㎛ 두께로 코팅하고 120℃ 오븐에 2분 건조하여 보호필름용 저수축 점착시트를 제조하였다.
다음으로, 제조된 보호필름용 저수축 점착시트를 이형필름(RPS101, Toray社)과 라미네이션한 후 50℃ 오븐에 72시간 숙성시켰다.
[실시예 2 및 4]
점착제 조성물의 함량을 표 1과 같이 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름용 저수축 점착시트를 제조하였다.
[비교예]
[비교예 1]
내열 PET 기재(AP83, 125㎛, 수축율: MD 0.16/TD 0.05, Toray社) 대신 연신 PET 기재(XD500P, 125㎛, 수축율: MD 0.66/TD 0.68, Toray社)를 사용하고, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트를 사용하지 않은 것 외에는 실시예 1과 동일하게 보호필름용 저수축 점착시트를 제조하였다.
[비교예 2 내지 5]
점착제 조성물의 함량을 표 2와 같이 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 보호필름용 저수축 점착시트를 제조하였다.
실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5에서 제조된 점착시트에 대하여, 하기 실험예를 통해 물성을 평가하여, 그 결과를 표 1 및 표 2에 기재하였다.
[실험예]
(1) 열수축율
실시예 및 비교예의 점착시트를 폭 150mm, 길이 150mm의 시험편으로 샘플링한 후, 확대경(Mitutoyo사 Profile project PJ-H3000F에서 10배 확대해서 실제 사이즈를 확인한다. 그리고 150℃로 설정된 열풍순환식 고온건조기에 시료를 30분간 가열한 후 꺼내어 이를 확대경에서 실제 사이즈를 확인하고 이하의 식 1로부터 산출하여, 그 결과를 표 1 및 표 2에 기재하였다.
(식 1)
열수축율(%)=(가열전 길이-가열 후 길이)/가열 전 길이
(2) 박리력 측정
실시예 및 비교예의 점착시트에서 점착층 상에 2kg의 고무 롤러를 이용하여 피부착물을 접합한 후 30분간 방치하였다. 그리고 180° 조건 하에서 전단속도 0.3 mpm으로 전단 시 박리력을 AR-2000(Cheminstrument사)을 이용하여 측정하였다.
이때 사용된 피부착물은 PET 필름(도레이첨단소재, XD500P, 50㎛), 유리(KUMO, 일반유리, 2T) 및 PI 필름(KOLON, 38㎛)이다.
(3) 표면에너지 변화량
실험예 2의 박리력 측정에서 피부착물(점착력 측정과 동일한 피부착물 사용) 표면에 Sessile Drop Technique을 이용하여 표면의 접촉각을 측정한 후, Young-Dupre Equation을 통해서 피부착물의 초기 표면에너지를 산출하였다(ASTM D5946).
또한, 60℃ 및 90%RH 하에서 0.4kg/cm2 중량으로 누른 상태에서 30일 경과 후 상기와 동일하게 표면에너지를 산출한 후, 식 2를 통해 표면에너지 변화량을 산출하였다.
(식 2)
표면에너지 변화량 = 30일 경과 후 표면에너지 - 초기 표면에너지
(4) 투과도 및 헤이즈 측정
실시예 및 비교예의 점착시트에 분광광도계(니뽄덴쇼쿠 제품, NDH5000 모델)를 사용하여 투과도 및 헤이즈를 측정하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4
점착
시트
구성
기재 내열 PET 내열 PET 내열 PET 내열
PET
점착제
(phr)
아크릴 점착수지 100 100 100 100
경화제(phr) 이소시아네이트 경화제 1 1 1 0.6
첨가제
(phr)
실리콘 변성 폴리아크릴레이트 0.5 1 1 0.3
카르보디이미드계 가수분해 억제제 1 1 0.5 1
측정
결과
피부착물 PET Glass PI PET PET PET
열수축율(%) 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11
박리력(gf/inch) 2.6 3.2 4.9 2.7 2.8 4.8
표면에너지 변화량(Δ dyne) 0.8 1.8 1.9 1.7 2 0.1
투과도(%) 90.7 90.7 90.7 90.5 91 90.5
Haze(%) 1.3 1.3 1.3 1.37 1.24 1.3
비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5
점착
시트
구성
기재 연신 PET 내열 PET 내열 PET 내열 PET 내열 PET
점착제
(phr)
아크릴 점착수지 100 100 100 100 100
경화제(phr) 이소시아네이트 경화제 1 1 3 1 1
첨가제
(phr)
실리콘 변성 폴리아크릴레이트 1 0 0 0 1
카르보디이미드계 가수분해 억제제 0 0 0 1 0.2
측정 결과 피부착물 PET PET PET PET PET
열수축율(%) 0.11 0.11 0.11 0.11 0.11
박리력(gf/inch) 3.4 6 2.9 3.4 2.3
표면에너지 변화량(Δ dyne) 2.6 -4.1 -8 3.2 -0.5
투과도(%) 91.1 91.3 91.2 90.5 91.2
Haze(%) 0.8 0.8 0.8 13.1 0.7
표 1 및 표 2에 기재된 바와 같이, 아크릴계 수지, 경화제, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 및 가수분해 억제제의 구성이 본 발명의 구성을 만족하는 실시예 1 내지 3에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 모두 낮은 수축율과 5 gf/inch 이하의 박리력을 가지며 60℃ 및 90%RH 하에서 0.4kg/cm2 중량으로 누른 상태에서 30일 경과 후에도 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne인 것을 확인할 수 있다. 즉 본 발명의 보호필름용 저수축 점착시트는 낮은 표면에너지 변화량을 가져 피부착물 표면의 변화를 방지하면서도 필요로 하는 낮은 박리력과 열수축율을 동시에 달성할 수 있다.
반면에, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 또는 카르보디이미드계 가수분해 억제제를 포함하지 않는 비교예 1 내지 4에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 모두 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne을 벗어나는 것을 알 수 있다. 이와 같이 비교예 1 내지 4에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne 을 벗어나므로 피부착물 표면 후공정인 기능성 코팅의 부착력 및 광특성에 불리한 영향과 변형을 일으키게 된다.
또한, 비교예 5에 따른 보호필름용 저수축 점착시트는 실리콘 변성 폴리아크릴레이트와 카르보디이미드계 가수분해 억제제를 모두 포함하고 있으나, 카르보디이미드계 가수분해 억제제가 부족하여 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne을 벗어나므로 피부착물 표면 후공정인 기능성 코팅의 부착력 및 광특성에 불리한 영향과 변형을 일으키고, 또한 피부착물의 표면이 지나치게 친수화되는 문제가 있음을 확인할 수 있었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.
110: 폴리에스테르 기재
120: 점착층
130: 이형필름

Claims (12)

  1. 폴리에스테르 기재; 및
    상기 폴리에스테르 기재의 적어도 일면에 위치하되, 아크릴계 수지 100 중량부에 대해 경화제 0.6 내지 1.2 중량부, 실리콘 변성 폴리아크릴레이트 0.3 내지 1.2 중량부 및 가수분해 억제제 0.3 내지 1.2 중량부를 포함하는 점착조성물을 도포하여 형성된 점착층;
    을 포함하는 점착시트로서,
    150℃에 30분 노출 후 열수축율이 0.5% 이하이고,
    피부착물의 표면에 부착된 후 60℃ 및 90%RH 하에서 0.4kg/cm2 중량으로 누른 상태에서 30일 경과 후, 상기 피부착물의 표면에너지 변화량이 0 내지 2dyne인, 보호필름용 저수축 점착시트.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 보호필름용 저수축 점착시트는 180° 조건 하에서 전단속도 0.3 mpm으로 전단 시 박리력이 5 gf/inch 이하인, 보호필름용 저수축 점착시트.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 보호필름용 저수축 점착시트의 헤이즈는 1.5% 이하이고, 광투과도가 90% 이상인, 보호필름용 저수축 점착시트.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 폴리에스테르 기재 및 상기 점착층의 헤이즈 차이가 0.5% 이하인, 보호필름용 저수축 점착시트.
  6. 삭제
  7. 제1항에 있어서,
    상기 가수분해 억제제는 카르보디이미드계 화합물인, 보호필름용 저수축 점착시트.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 카르보디이미드계 화합물은 N 원소에 치환 또는 비치환된 환형 지방족기 및 치환 또는 비치환된 방향족기가 결합되어 있으며, 상기 환형 지방족기 및 상기 방향족기에 치환된 작용기는 가수분해 억제 효과를 갖는, 보호필름용 저수축 점착시트.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 카르보디이미드계 화합물은 C25H34N2의 분자식을 갖는, 보호필름용 저수축 점착시트.
  10. 제7항에 있어서,
    상기 가수분해 억제제는 1,3-디사이클로헥실카르보디이미드, 비스-(2,6-디이소프로필-페닐린-2,4-카르보디이미드) 및 폴리-(1,3,5-트리이소프로필-페닐리-2,4-카르보디이미드) 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 보호필름용 저수축 점착시트.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 경화제는 이소시아네이트 경화제인, 보호필름용 저수축 점착시트.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 보호필름용 저수축 점착시트의 두께는 5 내지 15㎛인, 보호필름용 저수축 점착시트.
KR1020220029567A 2022-03-08 2022-03-08 보호필름용 저수축 점착시트 KR102627768B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220029567A KR102627768B1 (ko) 2022-03-08 2022-03-08 보호필름용 저수축 점착시트

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220029567A KR102627768B1 (ko) 2022-03-08 2022-03-08 보호필름용 저수축 점착시트

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20230132266A KR20230132266A (ko) 2023-09-15
KR102627768B1 true KR102627768B1 (ko) 2024-01-19

Family

ID=88017516

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220029567A KR102627768B1 (ko) 2022-03-08 2022-03-08 보호필름용 저수축 점착시트

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102627768B1 (ko)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100838461B1 (ko) * 2007-01-24 2008-06-16 율촌화학 주식회사 표면 보호 필름

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011526645A (ja) * 2008-07-01 2011-10-13 エルジー・ケム・リミテッド 粘着剤組成物、偏光板及び液晶表示装置
KR101242418B1 (ko) * 2011-01-13 2013-03-11 도레이첨단소재 주식회사 저열수축 보호필름

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100838461B1 (ko) * 2007-01-24 2008-06-16 율촌화학 주식회사 표면 보호 필름

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230132266A (ko) 2023-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9988560B2 (en) Antistatic silicone release coating films
KR101340540B1 (ko) 점착제 조성물 및 상기 점착제를 이용한 광학부재
JP6697876B2 (ja) 透明導電性フィルム用保護フィルム及び積層体
KR20100026014A (ko) 하드코팅액 조성물 및 하드 코팅 필름
KR102337053B1 (ko) 액체 접착제 조성물, 접착제 시트, 및 접착 결합 방법
KR102016954B1 (ko) Uv 경화형 무광 도료 조성물, 이를 적용한 데코시트 및 데코시트 제조방법
KR101853888B1 (ko) 고신율/고경도 하드코팅 조성물 및 코팅 필름
CN104946144A (zh) 聚硅氧烷类粘合带
KR20150104477A (ko) 중박리 이형 코팅 폴리에스테르 필름
JP6183097B2 (ja) 表面平滑化液晶ポリマーフィルムおよびガスバリアフィルム
KR102627768B1 (ko) 보호필름용 저수축 점착시트
KR20160137862A (ko) 데코시트용 코팅 조성물 및 데코시트
KR101591409B1 (ko) 이형필름
KR102392098B1 (ko) 이형 필름 및 이의 제조방법
KR101955241B1 (ko) 계면접착 특성이 우수한 실리콘 이형 조성물, 그를 이용한 실리콘 이형 필름 및 그의 제조방법
KR102372688B1 (ko) (메타)아크릴계 수지 조성물 및 (메타)아크릴계 수지 필름
KR101714901B1 (ko) 아스팔트 방수시트용 이형필름 및 이의 제조방법
KR102304224B1 (ko) 고내열성 점착제 조성물 및 그의 제조방법
KR20110093709A (ko) 활성에너지선 경화 피막을 포함하는 플라스틱 필름용 언더코트제 및 활성에너지선 경화 피막을 포함하는 플라스틱필름
KR101803314B1 (ko) 버사틱 구조를 가지는 열경화성 수지를 포함하는 하드코팅 조성물 및 필름
KR102188402B1 (ko) 접착시트 및 이를 포함하는 접착소재
KR102379941B1 (ko) 코팅 조성물
JP7382250B2 (ja) ポリウレアポリウレア化合物とこれを含む組成物ならびにポリウレア硬化物、およびポリウレア硬化物を含む成形フィルムならびに成形品
KR20180050222A (ko) 점착 필름의 제조방법
JP2011183560A (ja) インモールド転写フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant