CN101443409A - 聚酯树脂组合物 - Google Patents

聚酯树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101443409A
CN101443409A CNA2007800166999A CN200780016699A CN101443409A CN 101443409 A CN101443409 A CN 101443409A CN A2007800166999 A CNA2007800166999 A CN A2007800166999A CN 200780016699 A CN200780016699 A CN 200780016699A CN 101443409 A CN101443409 A CN 101443409A
Authority
CN
China
Prior art keywords
optional
carbonatoms
group
resin composition
atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2007800166999A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101443409B (zh
Inventor
堀越隆裕
野村和清
川本尚史
飞田悦男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Publication of CN101443409A publication Critical patent/CN101443409A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101443409B publication Critical patent/CN101443409B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/43—Compounds containing sulfur bound to nitrogen
    • C08K5/435—Sulfonamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

本发明提供一种结晶化速度优异的聚酯树脂组合物。其为相对于(a)聚酯树脂含有具有右述通式(1)所示结构的(b)磺酰胺化合物的金属盐而形成的聚酯树脂组合物，式(1)中，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R'任选连接且形成环状基团，n表示1或2的数值。

Description

聚酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种聚酯树脂组合物，其结晶化速度快、且具有优异的成形性。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚甲酯、聚乳酸等聚酯树脂的耐热性、耐化学药品性、力学特性、电学特性等优异，成本/性能比优异，因此，作为纤维或薄膜在工业上广泛应用，而且由于阻气性、卫生性、透明性良好，因此广泛用于饮料用瓶、化妆品·医药品容器、洗剂·香波容器等中，另外还用于电子照片用调色剂中。
另外，聚萘二甲酸乙二醇酯的透明性也优异，与聚对苯二甲酸乙二醇酯相比，力学特性、紫外线阻挡性优异，特别是透气性(氧气、CO2、水蒸汽)低，因此作为食品包装·医药品包装、APS照片胶卷、电子部件用原材料等的薄膜用途而被利用。
另外，聚对苯二甲酸丁二醇酯具有耐热性、耐化学药品性、电特性、尺寸稳定性、成形性优异的特征，作为汽车的电装部件、电·电子部件、OA机器用精密部件而被利用。
但是，尽管聚酯树脂为结晶性树脂，但由于通常结晶化速度极慢，因此成形条件的幅度极窄、且加工循环的提高困难，因此，作为成形材料的利用仍有所限制。另外，由于使聚酯树脂成形获得的成形品的热变形温度低，因此具有使用温度受限的问题。
作为提高聚酯树脂的结晶化速度的方法，一般已知添加核剂，有矿物、有机酸的金属盐、无机盐、金属氧化物等，作为核剂常用的化合物可以举出苯甲酸钠、对叔丁基苯甲酸铝、芳香族磷酸酯金属盐等金属盐，二亚苄基山梨醇等化合物。另外，为了提高树脂加工温度下的流动性，还已知配合树脂的低聚物的方法。
例如，专利文献1提出了为了促进聚酯树脂的结晶化速度而添加松香酸类化合物的金属盐。专利文献2公开了在烯烃树脂中添加4-氨基苯磺酰胺的方法。另外，专利文献3公开了在结晶性高分子中添加磷酸酯金属盐和脂肪族羧酸金属盐的方法。专利文献4提出了使用羧酸的过渡金属盐作为含有聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯的组合物的核剂。专利文献5提出了在电子照片用调色剂的聚酯中使用亚烷基双脂肪酰胺、喹吖啶酮化合物。
专利文献1：日本特开平08-059968号公报
专利文献2：美国专利3756997号公报
专利文献3：日本特开2005-162867号公报
专利文献4：日本特表2002-507955号公报
专利文献5：日本特开2006-113473号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
但是，利用以往公知添加物的聚酯树脂的结晶化速度的改善效果仍不令人满意。另外，添加乙二醇等树脂低聚物的方法虽然多少有助于树脂的结晶化速度，但有所获得的成形品的力学强度等降低的情况。利用结晶化速度提高的成形循环的改善由于可以增加能够利用现有设备制造的成形品的绝对量，因此期待开发更高性能的核剂。
因此，本发明的目的在于解决上述现有技术的问题，提供结晶化速度优异的聚酯树脂组合物。
用于解决问题的方法
本发明人等进行了深入研究，结果发现通过制成下述方案可以达成上述目的，进而完成本发明。
即，本发明的聚酯树脂组合物，其特征在于，相对于(a)聚酯树脂含有具有下述通式(1)所示结构的(b)磺酰胺化合物金属盐而成。
Figure A200780016699D00081
(式(1)中，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，n表示1或2的数值，n为1时，M表示碱金属原子或Al(OH)3-n，n为2时，M表示2价金属原子(镁、钙、锶、钡、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇或铪)、Al(OH)3-n或连接基团(碳原子数1～12的亚烷基、碳原子数2～12的亚烯基、碳原子数3～8的环亚烷基、具有醚键的碳原子数4～20的亚烷基、被环亚烷基中断的碳原子数5～20的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基或它们的组合。)
本发明中更优选使用上述通式(1)中的M为碱金属原子的(b)磺酰胺化合物的金属盐。
另外，本发明中，作为上述(b)磺酰胺化合物的金属盐可以适合使用下述通式(2)～(7)所示的化合物。
(式(2)中，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X表示碱金属原子。)
(式(3)中，环A表示碳原子数3～30的环状基团，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X表示碱金属原子，p表示0～3的整数，p为2以上的整数时的多个R任选互不相同。)
Figure A200780016699D00092
(式(4)中，环A和环B各自独立地表示碳原子数3～30的环状基团，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X表示碱金属原子，p表示0～3的整数，p为2以上时的多个R任选互不相同，q表示0～3的整数，q为2以上时的多个R’任选互不相同。)
(式(5)中，R表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，X表示碱金属原子，p表示0～3的整数，p为2以上时的多个R任选互不相同。)
Figure A200780016699D00101
(式(6)中，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X表示碱金属原子，p表示0～3的整数，p为2以上的整数时的多个R任选互不相同。)
Figure A200780016699D00102
(式(7)中，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X1和X2各自独立地表示碱金属原子，L为连接基团，表示碳原子数1～12的亚烷基、碳原子数2～12的亚烯基、碳原子数3～8的环亚烷基、具有醚键的碳原子数4～20的亚烷基、被环亚烷基中断的碳原子数5～20的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基。)
本发明中适合使用上述通式(1)中的M为钠原子的(b)磺酰胺化合物的金属盐。
另外，本发明中上述(a)聚酯树脂可以优选使用选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸四亚甲酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚乳酸所组成的组中的至少1种以上。
另外，本发明中上述(a)聚酯树脂可以优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。
发明效果
根据本发明，通过在聚酯树脂中配合磺酰胺化合物的金属盐作为核剂，可以实现结晶化速度快、且具有优异的成形性的聚酯树脂组合物。
具体实施方式
以下详细说明本发明的聚酯树脂组合物。
本发明的聚酯树脂组合物中使用的聚酯树脂，使用通常的热塑性聚酯树脂，没有特别的限制。例如还可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸四亚甲酯、聚对苯二甲酸环己二甲醇酯等芳香族聚酯；将聚酯的构成成分与其它酸成分和/或二醇成分(例如间苯二甲酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、二聚酸等酸成分与1.6-己二醇、双酚A、新戊二醇烯化氧加成物等二醇成分)共聚的聚醚酯树脂；聚羟基丁酸酯、聚己内酯、聚丁二醇琥珀酸酯、聚乙二醇琥珀酸酯、聚乳酸树脂、聚苹果酸、聚二醇酸、聚对二氧环己酮、聚(2-氧杂环丁酮)等分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚内酯嵌段共聚物、聚芳酯等广义的聚酯树脂。其中，优选使用选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸四亚甲酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚乳酸的1种以上的聚酯树脂，特别是由于聚对苯二甲酸乙二醇酯的发明效果特别明显，因此优选。
另外，上述热塑性聚酯树脂可以是单独或多个树脂的混合物(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯的混合物等)或者它们的共聚物(例如聚对苯二甲酸丁二醇酯与聚对苯二甲酸四亚甲酯的共聚物等)。特别是熔点200℃～300℃的物质显示耐热性优异的特性，因此优选使用。
上述(b)磺酰胺化合物的金属盐中的金属可以举出碱金属、碱土类金属、过渡金属、贱金属、贵金属、重金属、轻金属、半金属、稀有金属等，具体地例如可举出锂、钠、钾、铍、镁、钙、锶、钡、镭、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、钇、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、铝、锌、金、铂、铱、锇、汞、镉、砷、钨、锡、铋、硼、硅、锗、碲、钋、镓、锗、铷、锆、铟、锑、硒、铪、钽、铼等，优选使用锂、钠、钾、镁、钙、锶、钡、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇、铪或铝的氢氧化物。
上述通式中，作为R和R’所表示的任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、癸基等，该烷基中的任意-CH2-可以被-O-、-CO-、-COO-或-SiH2-取代，一部分或全部的氢原子可以被氟、氯、溴、碘等卤原子、氰基取代。
上述通式中，作为R和R’所表示的任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、异辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等，该烷氧基中的任意-CH2-可以被-O-、-CO-、-COO-或-SiH2-取代，一部分或全部的氢原子可以被氟、氯、溴、碘等卤原子、氰基取代。
上述通式中，R、R’所表示的任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团可以为单环、多环、缩合环或集合环，可以没有区别地使用芳香族环状基团、饱和脂肪族环状基团，环的碳原子任选被氧原子、氮原子、硫原子等取代，环的氢原子的一部分或全部任选被碳原子数1～5的烷基、碳原子数1～5的烷氧基取代。该碳原子数3～30的环状基团例如可以举出吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、吡唑、噁唑、异噁唑、噻唑、异噻唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、吗啉、苯基、萘、蒽、联苯、三苯基、2-甲基苯基(邻甲苯、甲苯)、3-甲基苯基(间甲苯)、4-甲基苯基(对甲苯)、4-氯苯、4-羟基苯、3-异丙基苯、4-异丙基苯、4-丁基苯、4-异丁基苯、4-叔丁基苯、4-己基苯、4-环己基苯、4-辛基苯、4-(2-乙基己基)苯、4-硬脂酰基苯、2，3-二甲基苯(二甲苯)、2，4-二甲基苯、2，5-二甲基苯、2，6-二甲基苯、3，4-二甲基苯、3，5-二甲基苯、2，4-二叔丁基苯、2，5-二叔丁基苯、2，6-二叔丁基苯、2，4-二叔戊基苯、2，5-二叔戊基苯、2，5-二叔辛基苯、2，4-二枯基苯、环己基苯、2，4，5-三甲基苯(莱)、4-氨基苯、5-二甲基氨基萘、6-乙氧基-苯并噻唑、2，6-二甲氧基-4-嘧啶、5-甲基-1，3，4-噻二唑-2-基、5-甲基-3-异噁唑基等。
上述通式中，X、X1和X2所示的碱金属原子可以举出锂原子、钠原子和钾原子，特别是那钠原子本发明的效果显著，所以优选使用。
上述通式(7)中，L所示的连接基团表示碳原子数1～12的亚烷基、碳原子数2～12的亚烯基、碳原子数3～8的环亚烷基、具有醚键的总碳原子数4～20的亚烷基、或被环亚烷基中断的总碳原子数5～20的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基或它们的组合，作为碳原子数1～12的亚烷基例如可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1-甲基亚丙基、2-甲基亚丙基、1，2-二甲基亚丙基、1，3-二甲基亚丙基、1-甲基亚丁基、2-甲基亚丁基、3-甲基亚丁基、4-甲基亚丁基、2，4-二甲基亚丁基、1，3-二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚癸基、亚十二烷基、亚乙基-1，1-二基、亚丙基-2，2-二基等，碳原子数2～12的亚烯基例如可以举出亚乙烯基、1-甲基亚乙烯基、2-甲基亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚异丁烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚癸烯基、亚十二烯基等，碳原子数3～8的环亚烷基例如可以举出环丙烯、1，3-环丁烯、1，3-环戊烯、1，4-环己烯、1，5-环辛烯等，具有醚键的总碳原子数4～20的亚烷基例如在亚烷基的碳链中的末端或链中具有醚键的物质，该醚键可以并非仅为一个，可以多个连续。被环亚烷基中断的总碳原子数5～20的亚烷基例如可以举出亚烷基的碳链中的末端或链中具有上述环亚烷基的物质，碳原子数6～12的亚芳基例如可以举出1，4-亚苯基、1，5-萘基、2，6-萘基、联苯基等芳香族环状基团等，该芳香族环状基团可以具有取代基。
本发明中，通式(7)的L所示的连接基团特别优选亚甲基、1，4-亚苯基、1，5-萘基、2，6-萘基、联苯基等。
上述通式(1)～(7)所示化合物的优选例子可以举出下述化合物No.1～No.20，但本发明并非局限于此。
化合物No.1
Figure A200780016699D00151
化合物No.2
Figure A200780016699D00152
化合物No.3
Figure A200780016699D00153
化合物No.4
Figure A200780016699D00154
化合物No.5
Figure A200780016699D00155
化合物No.6
Figure A200780016699D00156
化合物No.7
Figure A200780016699D00157
化合物No.8
Figure A200780016699D00158
化合物No.9
Figure A200780016699D00161
化合物No.10
Figure A200780016699D00162
化合物No.11
Figure A200780016699D00163
化合物No.12
Figure A200780016699D00164
化合物No.13
Figure A200780016699D00165
化合物No.14
Figure A200780016699D00166
化合物No.15
Figure A200780016699D00171
化合物No.16
Figure A200780016699D00172
化合物No.17
化合物No.18
Figure A200780016699D00174
化合物No.19
化合物No.20
Figure A200780016699D00176
本发明的磺酰胺化合物的金属盐相对于100质量份聚酯树脂优选配合0.01～10质量份、更优选配合0.05～5质量份、最优选配合0.1～3质量份。少于0.01质量份时，添加效果不充分，多于10质量份时，会发生上述化合物喷出至聚酯树脂组合物表面的现象。
另外，只要在不损害本发明效果的范围内，可以根据需要在聚酯树脂组合物中添加通常一般使用的其它添加剂。
上述其它添加剂例如可以举出苯酚类、磷类、硫类等抗氧化剂；受阻胺类光稳定剂、紫外线吸收剂等光稳定剂；烃类、脂肪酸类、脂肪族醇类、脂肪族酯类、脂肪族酰胺化合物、脂肪族羧酸金属盐或其它金属皂类等润滑剂；重金属惰化剂；防晕剂；阳离子类表面活性剂、阴离子类表面活性剂、非离子类表面活性剂、两性表面活性剂等构成的防静电剂；卤类化合物；磷酸酯类化合物；磷酸酰胺类化合物；蜜胺类化合物；氟树脂或金属氧化物；阻燃剂；玻璃纤维、碳酸钙等填充剂；颜料；硅酸类无机添加剂；核剂等。特别是由于酚类和磷类构成的抗氧化剂具有作为防止聚酯树脂组合物着色的效果，因此优选使用。
酚类抗氧化剂例如可以举出2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂酰基(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸酯、十三烷基·3，5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4，4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛基硫代-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4，4’-亚丁基双(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2’-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三[3，5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3，9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
磷类抗氧化剂例如可以举出三苯基亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2，5-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(单、二混合壬基苯基)亚磷酸酯、二苯基酸亚磷酸酯、2，2’-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二苯基辛基亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三叔丁基亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、二丁基酸亚磷酸酯、二月桂基亚磷酸酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(新戊二醇)·1，4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4，4’-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2，2’-亚甲基双(4，6-二戊基苯基)]·异亚丙基二苯基亚磷酸酯、四(十三烷基)·4，4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)·1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷·三亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)亚联苯基二亚磷酸酯、三(2-[(2，4，7，9-四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二噁磷环庚烷-6-基)氧化]乙基)胺、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2，4，6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
硫类抗氧化剂例如可以举出硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻基硬脂酸酯、二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类以及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类。
上述受阻胺类光稳定化剂例如可以举出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶基甲基丙烯酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·双(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、3，9-双[1，1-二甲基-2-{三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3，9-双[1，1-二甲基-2-{三(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔丁基氨基-均三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物等。
紫外线吸收剂例如可以举出2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二枯基苯基)苯并三唑、2，2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]-5-氯苯并三唑、2-[2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基]苯并三唑等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(3-C12～13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-(2，4-二羟基-3-烯丙基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4，6-三(2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三嗪等2-(2-羟基苯基)-4，6-二芳基-1，3，5-三嗪类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、二十二烷基(3，5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对-甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；各种金属盐或金属螯合物、特别是镍或铬的盐或螯合物类等。
作为润滑剂使用的脂肪族酰胺化合物例如可以举出月桂酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、芥子酰胺、蓖麻油酰胺、12-羟基硬脂酰胺等单脂肪酰胺类；N，N’-亚乙基双月桂酰胺、N，N’-亚甲基双硬脂酰胺、N，N’-亚乙基双硬脂酰胺、N，N’-亚乙基双油酰胺、N，N’-亚乙基双山嵛酰胺、N，N’-亚乙基双-12-羟基硬脂酰胺、N，N’-亚丁基双硬脂酰胺、N，N’-六亚甲基双硬脂酰胺、N，N’-六亚甲基双油酰胺、N，N’-苯二甲基双硬脂酰胺等N，N’-双脂肪酰胺类；硬脂酸单羟甲基酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺(alkylol amide)类；N-油基硬脂酰胺、N-油基油酰胺、N-硬脂酰基硬脂酰胺、N-硬脂酰基油酰胺、N-油基棕榈酰胺、N-硬脂酰基芥子酰胺等N-取代脂肪酰胺类；N，N’-二油基己二酰胺、N，N’-二硬脂酰基己二酰胺、N，N’-二油基癸二酰胺、N，N’-二硬脂酰基癸二酰胺、N，N’-二硬脂酰基对苯二甲酰胺、N，N’-二硬脂酰基间苯二甲酰胺等N，N’-取代二羧酸酰胺类。这些可以单独使用或者以2种以上的混合物使用。
上述阻燃剂例如可以举出磷酸三苯酯、苯酚·间苯二酚·氧氯化磷缩合物、苯酚·双酚A·氧氯化磷缩合物、2，6-二甲酚·间苯二酚·氧氯化磷缩合物等磷酸酯；苯胺·氧氯化磷缩合物、苯酚·苯二甲二胺·氧氯化磷缩合物等磷酰胺；磷腈；十溴二苯基醚、四溴双酚A等卤类阻燃剂；磷酸蜜胺、磷酸哌嗪、焦磷酸蜜胺、焦磷酸哌嗪、多磷酸蜜胺、多磷酸哌嗪等含氮有机化合物的磷酸盐；红磷和经表面处理或微胶囊化的红磷；氧化锑、硼酸锌等阻燃辅助剂；聚四氟乙烯、有机硅树脂等抗滴剂等。
上述硅酸类无机添加剂例如可以举出铝碳酸镁、蒸气沉积二氧化硅、微粒二氧化硅、浮石、硅藻土类、粘土、高岭土、硅藻土、二氧化硅凝胶、硅酸钙、绢云母、高岭石、火石、长石粉、蛭石、绿坡缕石、滑石、云母、铁滑石、叶蜡石、二氧化硅等。
上述核剂例如可以举出二亚苄基山梨糖醇、双(对甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对-乙基亚苄基)山梨糖醇、二环[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸钠等。
另外，本发明的聚酯树脂组合物中，相对于上述聚酯配合磺酰胺化合物的金属盐、具体地是上述通式(1)～(7)所示化合物和根据需要的其它添加剂的方法并无特别限定，可以通过以往公知的方法进行。例如，可以通过干式混合将上述聚酯树脂的粉末或颗粒与化合物等混合，还可以是预混合一部分化合物等后与剩余的成分干式混合。在干式混合后，可以使用例如辊磨机、班伯里密炼机(banbury mixer)、高速混合器(supermixer)等进行混合，使用单螺杆或双螺杆挤出机等进行混炼。该混炼通常在200～350℃左右的温度下进行。另外，还可以使用在聚酯树脂的聚合阶段中添加化合物等方法；制作以高浓度含有化合物等母料、将该母料添加于聚酯树脂的方法等。
本发明的聚酯树脂组合物与普通的塑料同样，主要作为各种成形品的成形材料使用。
成形本发明聚酯树脂组合物时，可以进行与普通塑料同样的挤出成形、注射成形、吹塑成形(blow molding)、真空成形、压缩成形等成形，可以容易地获得片材、棒、针、容器等各种成形品。
另外，本发明的聚酯树脂组合物还可以配合玻璃纤维、炭纤维等用作纤维强化塑料。
实施例
以下举出制造例和实施例，进一步更加具体说明本发明，本发明并非限定于以下的实施例等。另外，制造例是指本发明的聚酯树脂组合物的制造方法，实施例是指所得聚酯树脂组合物的评价。
[制造例1]
将相对于100质量份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(TR-8550；帝人化成(株)制造)配合1质量份下述表1所记载的试验化合物而得到的聚酯树脂组合物混合后，在140℃下减压干燥该树脂组合物3小时，使用单螺杆挤出机(LaboPlastomill；东洋精机(株)制造)以270℃汽缸温度和150rpm的螺杆速度进行混炼，获得颗粒。在140℃下干燥所得颗粒3小时后，实施以下所示的评价。
(结晶化温度)
使用示差扫描热量测定仪(Diamond；Perkin Elmer Inc.制造)以50℃/min的速度将所得颗粒升温至300℃，保持10分钟后，以-10℃/min的速度冷却至100℃，求得结晶化温度。将其结果示于表1中。
(半结晶化时间)
使用示差扫描热量测定仪(Diamond；Perkin Elmer Inc.制造)以50℃/min的速度将所得颗粒加热至300℃，保持10分钟后，以-200℃/min的速度冷却至规定温度(220℃～230℃)，到达规定温度后，保持该温度30分钟，求得结晶化所需要的吸热焓的热量达到一半的时间，将其作为半结晶化时间。将其结果示于表2中。
表1
 
试验化合物 结晶化温度[℃]      
实施例1-1 化合物No.2 225.3
实施例1-2 化合物No.3 225.2
实施例1-3 化合物No.7 220.9
实施例1-4 化合物No.9 225.3
实施例1-5 化合物No.10 223.9
实施例1-6 化合物No.12 225.1
实施例1-7 化合物No.14 221.6
实施例1-8 化合物No.15 222.4
实施例1-9 化合物No.16 221.4
实施例1-10 化合物No.17 222.5
实施例1-11 化合物No.18 221.6
实施例1-12 化合物No.19 223.3
 
实施例1-13 化合物No.20 223.5
比较例1-1 对照*1) 202.4
比较例1-2 比较化合物1*2) 205.1
比较例1-3 比较化合物2*3) 207.4
比较例1-4 比较化合物3*4) 208.1
比较例1-5 比较化合物4*5) 213.0
比较例1-6 比较化合物5*6) 214.9
比较例1-7 比较化合物6*7) 215.4
比较例1-8 比较化合物7*8) 218.2
比较例1-8 比较化合物8*9) 218.7
比较例1-9 比较化合物9*10) 219.7
比较例1-10 比较化合物10*11) 220.3
*1)对照：未配合核剂
*2)比较化合物1：4-氨基苯磺酰胺
*3)比较化合物2：羟基(二叔丁基苯甲酸)铝
*4)比较化合物3：苯磺酰胺
*5)比较化合物4：Millad 3988；Milliken & Company制造核剂
*6)比较化合物5：滑石(P-6；NIPPON TALC Co.，Ltd.制造)
*7)比较化合物6：亚甲基双(2，4-二叔丁基-苯基)磷酸钠盐
*8)比较化合物7：N，N’-1，4-亚苯基双(苯磺酰胺)
*9)比较化合物8：氧化锌(1种；三井金属工业(株)制)
*10)比较化合物9：苯甲酸钠盐
*11)比较化合物10：Licomont NaV101、Clariant Corporation制造 核剂
表2
[制造例2]
将相对于100质量份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(TN8065S；帝人化成(株)制)配合1质量份下述表3所记载的试验化合物而成的聚酯树脂组合物混合后，在160℃下减压干燥该树脂组合物6小时，使用单螺杆挤出机(Labo Plastomill；东洋精机(株)制造)以290℃汽缸温度和150rpm的螺杆速度混炼该树脂组合物，获得颗粒。在140℃下干燥该颗粒3小时后，实施以下所示的评价。
(结晶化温度)
使用示差扫描热量测定机(Diamond；Perkin Elmer Inc.制造)以50℃/min的速度将通过上述方法获得的颗粒升温至290℃，保持10分钟后，以-10℃/min的速度冷却至100℃，求得结晶化温度。将其结果示于表3中。
(半结晶化时间)
使用示差扫描热量测定仪(Diamond；Perkin Elmer Inc.制造)以50℃/min的速度将所得颗粒加热至290℃，保持10分钟后，以-200℃/min的速度冷却至200℃，在200℃下保持30分钟，求得结晶化所需要的吸热焓的热量达到一半的时间，将其作为半结晶化时间。将其结果示于表3中。
表3
*12)未出现吸热峰，无法测定
[制造例3]
将相对于100质量份聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(300FP；WinTech Polymer Ltd.制造)配合1质量份下述表4所记载的试验化合物而得到的聚酯树脂组合物混合后，在140℃下减压干燥该树脂组合物3小时，使用二螺杆挤出机(Labo Plastomill；东洋精机(株)制造)以250℃汽缸温度和150rpm的螺杆速度混炼树脂组合物，获得颗粒。在140℃下干燥该颗粒3小时后，实施以下所示的评价。
(结晶化温度)
使用示差扫描热量测定机(Diamond；Perkin Elmer Inc.制造)以50℃/min的速度在氮气气氛下(20ml/min)将所得颗粒加热至250℃，保持10分钟后，以-10℃/min的速度冷却至100℃，求得结晶化温度。将其结果示于表4中。
表4
 
试验化合物 结晶化温度[℃]
实施例4-1 化合物No.2 199.6
实施例4-2 化合物No.3 203.8
实施例4-3 化合物No.5 202.9
比较例4-1 对照 194.2
比较例4-2 比较化合物10*11) 197.1
[制造例4]
预备混合在100质量份聚烯烃树脂(熔体流动值：10dg/min、均聚丙烯)中配合0.1质量份四[亚甲基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷]、0.1质量份三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、0.1质量份硬脂酸钙和0.1质量份下述表5记载的试验化合物而获得的树脂组合物，使用40mm单螺杆挤出机在230℃下进行造粒获得颗粒。用下述方法测定所得颗粒的结晶化温度。
(结晶化温度)
使用示差扫描热量测定仪(Diamond；Perkin Elmer Inc.制造)以50℃/min的速度在氮气气氛下(20ml/min)将所得颗粒加热至230℃，保持10分钟后，以-10℃/min的速度冷却至100℃，求得结晶化温度。将其结果示于表5中。
表5
 
试验化合物 结晶化温度[℃]
参考例1 化合物No.7 122.2
参考例2 对照*1) 115.8
参考例3 比较化合物9*10) 128.8
由上述表1、表3和表4的结果可知，在聚酯树脂中添加公知核剂时(表1的比较例1-2～1-8、表3的比较例3-2～3-6、表4的比较例4-2)的结晶化温度提高效果无法令人满意。与此相对，在聚酯树脂中添加本发明的磺酰胺化合物的金属盐时(表1的实施例1-1～1-13、表3的实施例3-1、表4的实施例4-1～4-3)，显示较现有核剂更为优异的效果。特别是相对于并非金属盐的磺酰胺化合物，聚酯树脂组合物对结晶化温度的提高效果显著(实施例1-1和比较例1-4、实施例1-3和比较例1-2和实施例1-13和比较例1-8)。该结晶化温度的提高由于有助于提高成形聚酯树脂而得到的成形品的热变形温度，因此可以使用在所需高温区域的成形品。
另外，由上述表2和表3的结果可知，使用了磺酰胺化合物的金属盐的聚酯树脂组合物进行结晶化的时间极短，本发明的聚酯树脂组合物是成形性良好且优异的树脂组合物(实施例2-1～2-3和实施例3-1)。
而且，由上述表5的结果可知，即便在烯烃树脂中使用磺酰胺化化合物的金属盐(参考例1)，也未显示比公知核剂(参照例3)更为优异的效果，因此可知，本发明的磺酰胺化合物的金属盐仅对聚酯树脂具有特别显著的效果。
由以上可知，本发明通过在聚酯树脂中使用磺酰胺化合物的金属盐，起到获得结晶化温度高、结晶化促进优异的聚酯树脂组合物的效果。而且，本发明的聚酯树脂组合物通过结晶化温度的上升，可以有助于提高成形聚酯树脂组合物而获得的成形品的热变形温度。

Claims (12)

1.一种聚酯树脂组合物，其特征在于，相对于(a)聚酯树脂含有具有下述通式(1)所示结构的(b)磺酰胺化合物的金属盐而形成。
(式(1)中，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，n表示1或2的数值，n为1时，M表示碱金属原子或Al(OH)3-n，n为2时，M表示2价金属原子(镁、钙、锶、钡、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇或铪)、Al(OH)3-n或连接基团(碳原子数1～12的亚烷基、碳原子数2～12的亚烯基、碳原子数3～8的环亚烷基、具有醚键的碳原子数4～20的亚烷基、被环亚烷基中断的碳原子数5～20的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基或它们的组合)。)
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述通式(1)中的M为碱金属原子。
3.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(b)磺酰胺化合物的金属盐具有下述通式(2)所示的结构。
Figure A200780016699C00022
(式(2)中，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X表示碱金属原子。)
4.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(b)磺酰胺化合物的金属盐具有下述通式(3)所示的结构。
Figure A200780016699C00031
(式(3)中，环A表示碳原子数3～30的环状基团，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X表示碱金属原子，p表示0～3的整数，p为2以上的整数时的多个R任选互不相同。)
5.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(b)磺酰胺化合物的金属盐具有下述通式(4)所示的结构。
Figure A200780016699C00032
(式(4)中，环A和环B各自独立地表示碳原子数3～30的环状基团，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X表示碱金属原子，p表示0～3的整数，p为2以上时的多个R任选互不相同，q表示0～3的整数，q为2以上时的多个R’任选互不相同。)
6.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(b)磺酰胺化合物的金属盐具有下述通式(5)所示的结构。
Figure A200780016699C00041
(式(5)中，R表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，X表示碱金属原子，p表示0～3的整数，p为2以上的整数时的多个R任选互不相同。)
7.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(b)磺酰胺化合物的金属盐具有下述通式(6)所示的结构。
Figure A200780016699C00042
(式(6)中，R和R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X表示碱金属原子，p表示0～3的整数，p为2以上时的多个R任选互不相同。)
8.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(b)磺酰胺化合物的金属盐具有下述通式(7)所示的结构。
Figure A200780016699C00043
(式(7)中，R、R’各自独立地表示氢原子、卤原子、碱金属原子、氨基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷基、任选具有支链或取代基的碳原子数1～10的烷氧基、或任选具有取代基的碳原子数3～30的环状基团，R和R’任选连接且形成环状基团，X1和X2各自独立地表示碱金属原子，L表示连接基团(碳原子数1～12的亚烷基、碳原子数2～12的亚烯基、碳原子数3～8的环亚烷基、具有醚键的全部碳原子数4～20的亚烷基、被环亚烷基中断的全部碳原子数5～20的亚烷基、或碳原子数6～12的亚芳基)。)
9.根据权利要求2所述的聚酯树脂组合物，其中，所述通式(1)中的M为钠原子。
10.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其为相对于100质量份所述(a)聚酯树脂配合0.01～10质量份所述(b)磺酰胺化合物的金属盐而形成。
11.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(a)聚酯树脂为选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸四亚甲酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚乳酸所组成的组中的至少1种以上。
12.根据权利要求11所述的聚酯树脂组合物，其中，所述(a)聚酯树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
CN2007800166999A 2006-05-09 2007-04-13 聚酯树脂组合物 Active CN101443409B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006130567 2006-05-09
JP130567/2006 2006-05-09
JP2007016845A JP5354858B2 (ja) 2006-05-09 2007-01-26 スルホンアミド化合物の金属塩を含有するポリエステル樹脂組成物
JP016845/2007 2007-01-26
PCT/JP2007/058152 WO2007129527A1 (ja) 2006-05-09 2007-04-13 ポリエステル樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101443409A true CN101443409A (zh) 2009-05-27
CN101443409B CN101443409B (zh) 2012-01-11

Family

ID=38667636

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800166999A Active CN101443409B (zh) 2006-05-09 2007-04-13 聚酯树脂组合物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8017678B2 (zh)
EP (1) EP2022826B1 (zh)
JP (1) JP5354858B2 (zh)
KR (1) KR101395703B1 (zh)
CN (1) CN101443409B (zh)
TW (1) TWI411640B (zh)
WO (1) WO2007129527A1 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102575089A (zh) * 2009-09-30 2012-07-11 株式会社Adeka 聚酯树脂组合物、聚酯纤维、聚酯树脂成型体和聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法
CN102667541A (zh) * 2009-12-25 2012-09-12 三井化学株式会社 偏光性扩散膜及其制造方法以及包含偏光性扩散膜的液晶显示装置
CN103237844A (zh) * 2010-12-02 2013-08-07 株式会社Adeka 聚酯树脂组合物及其成型体
CN103415566A (zh) * 2011-03-07 2013-11-27 巴斯夫欧洲公司 激光透明性聚酯
CN105785718A (zh) * 2015-01-09 2016-07-20 三星显示有限公司 光敏树脂组合物、使用所述光敏树脂组合物的颜色转换面板和显示装置

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101522796B (zh) * 2006-09-28 2012-05-23 株式会社Adeka 聚酯树脂组合物
JP5587533B2 (ja) * 2007-10-12 2014-09-10 株式会社Ａｄｅｋａ ポリエステル樹脂組成物
WO2009116499A1 (ja) 2008-03-21 2009-09-24 株式会社Adeka ポリエステル樹脂組成物
JP5229997B2 (ja) * 2008-04-11 2013-07-03 株式会社Ａｄｅｋａ 合成樹脂組成物
JP5467631B2 (ja) 2009-03-12 2014-04-09 株式会社Ａｄｅｋａ 強化ポリエステル樹脂組成物
KR101715716B1 (ko) 2009-03-27 2017-03-13 가부시키가이샤 아데카 플라스틱 보틀의 제조 방법
JP2011137127A (ja) * 2009-12-04 2011-07-14 Adeka Corp ポリエステル樹脂成形体及びその製造方法
JP2011137278A (ja) * 2009-12-04 2011-07-14 Adeka Corp ポリエステル繊維
JP2011074295A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Adeka Corp ポリエステル樹脂組成物
JP5781744B2 (ja) * 2010-06-30 2015-09-24 株式会社Adeka プラスチックボトルの製造方法
US20120220697A2 (en) * 2010-03-16 2012-08-30 Andersen Corporation Sustainable compositions, related methods, and members formed therefrom
JP2012116995A (ja) * 2010-12-02 2012-06-21 Adeka Corp ポリエステル樹脂組成物及びその成形体
JP2012116994A (ja) * 2010-12-02 2012-06-21 Adeka Corp ポリエステル樹脂組成物及びその成形体
US8791179B2 (en) 2011-03-07 2014-07-29 Basf Se Laser-transparent polyesters
JP5876721B2 (ja) 2011-12-20 2016-03-02 株式会社Adeka マスターバッチの製造方法
KR102005474B1 (ko) * 2012-02-23 2019-07-31 코오롱인더스트리 주식회사 태양광모듈용 백시트 및 이의 제조방법
CA2877744C (en) * 2012-06-28 2021-04-13 Henkel Ag & Co Kgaa A method of manufacturing a composite insert
KR20150058179A (ko) * 2012-09-18 2015-05-28 스미또모 베이크라이트 가부시키가이샤 이형 필름
WO2014185484A1 (ja) 2013-05-17 2014-11-20 株式会社Adeka 成形品、これを用いた絶縁材料、およびポリエステル樹脂組成物の電気絶縁性の改善方法
JP2015021085A (ja) * 2013-07-20 2015-02-02 三菱樹脂株式会社 二軸配向ポリエステルフィルム
JP6177672B2 (ja) * 2013-11-26 2017-08-09 株式会社Adeka マスターバッチの製造方法

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2002489A1 (de) 1970-01-21 1971-07-29 Huels Chemische Werke Ag Kristallisationsfaehige thermoplastische Massen
US4254015A (en) * 1979-01-22 1981-03-03 The Dow Chemical Company Polycarbonate containing an aromatic sulfonamide as an ignition depressant
GB2051823A (en) * 1979-06-19 1981-01-21 Ici Ltd Polyethyleneterephthalates
US4558081A (en) * 1983-03-03 1985-12-10 The Dow Chemical Company Carbonate polymer containing an ignition depressant composition
US4486560A (en) * 1983-03-03 1984-12-04 The Dow Chemical Company Carbonate polymer containing an ignition depressant composition
IL77243A (en) * 1984-12-21 1996-11-14 Procter & Gamble Pharmaceutical compositions containing geminal diphosphonic acid compounds and certain such novel compounds
US4727101A (en) * 1985-02-14 1988-02-23 The Dow Chemical Company Ignition resistant carbonate polymer with improved processing stability
US4957958A (en) * 1989-05-23 1990-09-18 Ethyl Corporation Aromatic bis sulfonamide-containing nylon or polyester
JP3000589B2 (ja) * 1989-05-31 2000-01-17 東洋紡績株式会社 ポリエステル樹脂組成物
JPH0326751A (ja) * 1989-06-22 1991-02-05 Toyobo Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
US5276077A (en) * 1992-06-03 1994-01-04 The Dow Chemical Company Ignition resistant carbonate polymer blends
TW257765B (zh) * 1993-08-25 1995-09-21 Merck & Co Inc
US5700857A (en) * 1993-12-28 1997-12-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant polyester resin composition
JPH0859968A (ja) 1994-08-23 1996-03-05 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエステル用結晶核剤
US5663280A (en) * 1995-10-23 1997-09-02 The Dow Chemical Company Carbonate polymer resins containing low volatility aromatic phosphate ester compounds
CA2197267C (en) * 1997-02-11 2000-02-08 Yong Tao Process for the production of 4-amino-1-hydroxybutylidene-1,1-bisphosphonic acid or salts thereof
AU8238998A (en) 1997-07-07 1999-02-08 Loctite (R&D) Limited A container for anaerobic products
TW544462B (en) * 1997-11-28 2003-08-01 Sumitomo Dow Ltd Flame-retardant polycarbonate resin compositions
JP2000040219A (ja) * 1998-07-22 2000-02-08 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
DE19907831A1 (de) * 1999-02-24 2000-08-31 Bayer Ag Flammwidrige thermoplastische Formmasse
JP2001040219A (ja) * 1999-05-26 2001-02-13 Nec Corp 難燃性樹脂組成物
US6410520B2 (en) * 2000-02-01 2002-06-25 The Procter & Gamble Company Selective crystallization of 3-pyridyl-1-hydroxyethylidene-1, 1-bisphosphonic acid sodium as the hemipentahydrate or monohydrate
US6562974B2 (en) * 2000-02-01 2003-05-13 The Procter & Gamble Company Process for making geminal bisphosphonates
US20030195170A1 (en) * 2002-04-11 2003-10-16 Judith Aronhime Novel polymorphs and pseudopolymorphs of risedronate sodium
ITMI20020908A1 (it) * 2002-04-29 2003-10-29 Chemi Spa Processo di preparazione di sodio alendronato
CA2485443C (en) * 2002-05-17 2010-04-06 Teva Pharmaceutical Industries Ltd Use of aromatic hydrocarbons and silicone fluids for making bisphosphonic acids
DE602004015407D1 (de) * 2003-01-17 2008-09-11 Teva Pharma Verfahren zur reduzierung des eisengehalts bei risedronat natrium
HUP0300227A2 (hu) * 2003-01-28 2004-09-28 Richter Gedeon Vegyészeti Gyár Rt. Eljárás nagy tisztaságú 2-szubsztituált -1-(hidroxi-etilidén)-1,1-biszfoszfonsavak és sóik előállítására
AU2004261561B9 (en) * 2003-07-30 2008-10-30 Allergan Pharmaceuticals International Limited Process for controlling crystal structure of risedronate
ATE451380T1 (de) * 2003-08-21 2009-12-15 Sun Pharmaceuticals Ind Ltd Verfahren zur herstellung von bisphosphonsäureverbindungen
JP4338134B2 (ja) 2003-12-02 2009-10-07 株式会社Ａｄｅｋａ 結晶核剤組成物の製造方法
US7723542B2 (en) * 2003-12-23 2010-05-25 Trifarma S.P.A. Process for the preparation of alkyl- and aryl-diphosphonic acids and salts thereof
SK50782006A3 (sk) * 2004-02-26 2007-03-01 Zentiva, A. S. Amorfné formy risedronátu monosodného
EP1571152B1 (en) * 2004-03-03 2007-08-08 CHEMI S.p.A. Amorphous 3-Pyridil-1-Hydroxyethyliden-1,1-Biphosphonic acid monosodium salt and process for the preparation thereof .
US7276064B2 (en) * 2004-05-27 2007-10-02 St. Jude Medical, Atrial Fibrillation Division, Inc. Side-port sheath for catheter placement and translation
US7361761B2 (en) * 2004-09-28 2008-04-22 Orchid Chemicals & Pharmaceuticals Ltd. Process for the preparation of bisphosphonic acid
JP4270561B2 (ja) 2004-10-18 2009-06-03 花王株式会社 電子写真用トナー
US20080194525A1 (en) * 2005-05-06 2008-08-14 Jordi Puig Serrano Process of Making Geminal Bisphosphonic Acids and Pharmaceutically Acceptable Salts and/or Hydrates Thereof
US8003820B2 (en) * 2005-10-20 2011-08-23 Dr. Reddy's Laboratories Limited Process for preparing bisphosphonic acids
WO2007083243A2 (en) * 2006-01-20 2007-07-26 Aurobindo Pharma Limited An improved process for the preparation of risedronate sodium hemi-pentahydrate
WO2007083240A2 (en) * 2006-01-20 2007-07-26 Aurobindo Pharma Limited An improved process for the preparation of bisphosphonic acids
EP1987046A1 (en) * 2006-02-20 2008-11-05 Alembic Limited An improved process for the preparation of biphosphonic derivatives
BRPI0600783A (pt) 2006-02-24 2007-11-20 Phb Ind Sa composição polimérica biodegradável e método para produção de uma composição polimérica biodegradável

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102575089A (zh) * 2009-09-30 2012-07-11 株式会社Adeka 聚酯树脂组合物、聚酯纤维、聚酯树脂成型体和聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法
CN103484970A (zh) * 2009-09-30 2014-01-01 株式会社Adeka 聚酯纤维
CN103483779A (zh) * 2009-09-30 2014-01-01 株式会社Adeka 塑料瓶的制造方法
CN103483779B (zh) * 2009-09-30 2016-08-17 株式会社Adeka 塑料瓶的制造方法
CN102575089B (zh) * 2009-09-30 2017-09-26 株式会社Adeka 聚酯树脂组合物、聚酯纤维、聚酯树脂成型体和聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法
CN102667541A (zh) * 2009-12-25 2012-09-12 三井化学株式会社 偏光性扩散膜及其制造方法以及包含偏光性扩散膜的液晶显示装置
CN103237844A (zh) * 2010-12-02 2013-08-07 株式会社Adeka 聚酯树脂组合物及其成型体
CN103415566A (zh) * 2011-03-07 2013-11-27 巴斯夫欧洲公司 激光透明性聚酯
CN103415566B (zh) * 2011-03-07 2015-02-18 巴斯夫欧洲公司 激光透明性聚酯
CN105785718A (zh) * 2015-01-09 2016-07-20 三星显示有限公司 光敏树脂组合物、使用所述光敏树脂组合物的颜色转换面板和显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007129527A1 (ja) 2007-11-15
CN101443409B (zh) 2012-01-11
EP2022826B1 (en) 2012-05-16
KR20090015088A (ko) 2009-02-11
JP2007327028A (ja) 2007-12-20
EP2022826A1 (en) 2009-02-11
US20090176913A1 (en) 2009-07-09
KR101395703B1 (ko) 2014-05-15
EP2022826A4 (en) 2010-09-08
TW200808896A (en) 2008-02-16
TWI411640B (zh) 2013-10-11
JP5354858B2 (ja) 2013-11-27
US8017678B2 (en) 2011-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101443409B (zh) 聚酯树脂组合物
CN101522796B (zh) 聚酯树脂组合物
CN102137893B (zh) 聚烯烃系树脂组合物
CN1276013C (zh) 成核剂以及含有该成核剂的结晶性高分子组合物
CN102203184B (zh) 聚乳酸组合物及其成形品
CN101605848B (zh) 树脂添加剂母料
CN102197067B (zh) 树脂组合物的制造方法
CN101010382B (zh) 聚乳酸类树脂组合物、成型品及其制造方法
CN104558821B (zh) 一种聚丙烯组合物和聚丙烯材料及其应用
CN101796103A (zh) 聚烯烃树脂用成核剂母料
CN103554650B (zh) 含有山梨糖醇化合物的透明化剂组合物以及聚丙烯系树脂组合物的制造方法
CN102918091A (zh) 树脂添加剂母料
CN102575089A (zh) 聚酯树脂组合物、聚酯纤维、聚酯树脂成型体和聚酯树脂用结晶成核剂的制造方法
CN101568585B (zh) 新型聚烯烃树脂组合物以及由其获得的成形树脂
CN101213260A (zh) 树脂添加剂组合物和其树脂组合物
CN101903456A (zh) 烯烃系弹性树脂组合物
CN100383181C (zh) 结晶核剂组合物以及含有该组合物的结晶性高分子组合物
CN105102511A (zh) 树脂添加剂母料和配混有该树脂添加剂母料的聚烯烃树脂组合物
KR20110055641A (ko) 충진된 폴리비닐클로라이드 조성물
CN101977987B (zh) 聚酯树脂组合物
CN105612241B (zh) 光稳定剂组合物以及其树脂组合物
CN102348760B (zh) 强化聚酯树脂组合物
CN103154121A (zh) 聚丙烯系树脂组合物
CN102770488A (zh) 耐候性氯乙烯系树脂组合物
Meng et al. Study on the antioxidant activities of benzofuranones in melt processing of polypropylene

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant