CN103154121A - 聚丙烯系树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的聚丙烯系树脂组合物的特征是，在聚丙烯系树脂100质量份中，配合有特定的芳香族磷酸酯金属盐0.06～0.1质量份、特定的芳香族三酰胺化合物0.015～0.02质量份以及氢氧化镁0.015～0.03质量份。根据本发明的聚丙烯系树脂组合物，用较少添加量的成核剂和透明化剂就能够提高聚丙烯系树脂的透明性和物理强度。另外，通过减少添加量，耐抽提性提高，成形品的卫生性也提高。

Description

聚丙烯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及通过将芳香族磷酸酯金属盐与芳香族三酰胺化合物和氢氧化镁并用而以较少的添加量来提高聚丙烯系树脂的透明性和物理强度的聚丙烯系树脂组合物。
背景技术
丙烯均聚物以及乙烯-丙烯共聚物等聚丙烯系树脂被广泛用于汽车、家电、建筑材料、家具、包装容器、玩具、日用杂货等。但是，在透明性方面，聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯等都较差，所以，以往提出了配合苯甲酸金属盐、芳香族磷酸酯金属盐、脂肪族环状化合物的金属盐或二苄叉山梨糖醇类、酰胺化合物等各种成核剂、透明化剂的技术，并已被实用化。
在专利文献1中，提出了使用芳香族磷酸酯金属盐的技术，特别是对于物理强度的提高显示出显著的效果，透明性也提高。在专利文献2中，提出了酰胺化合物，以较少的配合量获得了具有优良的透明性的聚丙烯树脂组合物。进而，在段落（0051）中，暗示了与其它的成核剂的并用。另外，在专利文献3和专利文献4中，提出了在芳香族磷酸酯金属盐中并用有机酸酰胺化合物的技术，但在专利文献3中具体记载的有机酸酰胺化合物均是脂肪酸酰胺化合物，在专利文献4中，是来自2价以上的脂肪族胺的酰胺化合物，并没有记载芳香族三酰胺化合物。在专利文献5中，提出了在磷酸酯金属盐中并用滑石或云母等硅酸系无机物的技术。
成核剂和透明化剂可以提高聚丙烯系树脂的各种特性，但是，也存在像专利文献2记载的化合物那样的只要是仅改善透明性就能够以低添加量添加的添加剂，可对于物理强度的提高，还没有以少量就显示效果的化合物，为了显示高的性能，必须增加添加量，成本也增加，所以对聚丙烯的用途扩大形成了障碍。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭59－184252号公报的权利要求书
专利文献2:美国专利第7790793号说明书
专利文献3:日本特开2005－120237号公报的权利要求书
专利文献4:日本特开平04－370124号公报
专利文献5:日本特开2003－335968号公报的权利要求书
发明内容
本发明要解决的问题
本发明通过提供以较少的添加量就能够提高聚丙烯系树脂的物理强度的成核剂和透明化剂组合物，来提供可以抑制制品价格随着物性提高而上升的聚丙烯系树脂组合物。
解决问题的手段
通过并用芳香族磷酸酯金属盐、芳香族三酰胺化合物以及氢氧化镁，从而提供一种即使是少量的添加量其透明性和物理强度也优良的聚丙烯系树脂组合物。
通过在聚丙烯系树脂100质量份中，配合由下述通式（I）表示的化合物0.06～0.1质量份、由下述通式（II）表示的化合物0.015～0.02质量份以及氢氧化镁0.015～0.03质量份，解决了上述课题。
Figure BDA00002978470500021
（所述通式（I）中，R1、R2、R3和R4分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基；X表示直接键合或碳原子数为1～4的烷叉基；M表示碱金属、碱土类金属、铝中的任一种；Y表示羟基；当M为碱金属时，n表示1，当M为碱土类金属时，n表示2，当M为铝时，n表示2或3；m表示0或1，其中，当M为碱金属或碱土类金属时，m表示0，当M为铝时，n如果为2则m表示1，n如果为3则m表示0。）
（上述通式（II）中，Z表示酰胺键，R5、R6和R7分别独立地表示碳原子数为1～8的直链或分支的烷基。）
发明的效果
根据本发明，以较少添加量的成核剂和透明化剂就能够提高聚丙烯系树脂的透明性和物理强度。另外，通过减少添加量，耐抽提性提高，成形品的卫生性也提高。
具体实施方式
作为本发明中使用的聚丙烯系树脂，可以列举出丙烯均聚物、乙烯－丙烯无规共聚物、乙烯－丙烯嵌段共聚物、由丙烯与少量（1～10质量％）其它的α－烯烃（例如1－丁烯、1－己烯、4－甲基－1－戊烯等）形成的共聚物、丙烯与乙烯丙烯的共聚物（TPO）等。
对于上述的聚丙烯系树脂，不论聚合催化剂/助催化剂的种类或有无、有规立构性、平均分子量、分子量分布、特定的分子量成分的有无或比例、比重、粘度、在各种溶剂中的溶解度、伸长率、冲击强度、结晶度、X射线衍射、用不饱和羧酸（马来酸、衣康酸、富马酸等）以及其衍生物（马来酸酐、马来酸单酯、马来酸二酯等）或有机过氧化物或者能量射线的照射以及上述处理的组合产生的改性或交联处理的有无等，都可以使用。
作为本发明中使用的通式（I）中的R1、R2、R3和R4所表示的碳原子数为1～8的烷基，可以列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2－乙基己基、叔辛基等。
作为本发明中使用的通式（I）中的X所表示的碳原子数为1～4的烷叉基，可以列举出亚甲基、乙叉、2，2－丙叉、1，1－丁叉等。
作为由通式（I）表示的芳香族磷酸酯金属盐，更具体地可以列举出以下的化合物No.1～No.4的化合物。
Figure BDA00002978470500041
上述化合物的制造方法没有特别限制，粒径、长宽比等与形状有关的限定、以及酸值、氯浓度等起因于纯度的参数等也没有特别限制，但因为在树脂中的分散性优良的缘故而优选粒径较小的化合物，针状晶体在进行了长宽比变小的粉碎处理时，成形品的收缩率各向异性较小，因而是优选的，并且优选杂质较少者。不过，对于微粉，其也存在着流动性差以及容易产生粉尘等缺点，粉碎和精制会导致制造成本的增大，所以，从成本效率的观点出发，优选以达到最佳的品质的方式来制造并使用。
作为本发明中使用的通式（II）中的R5、R6和R7所表示的碳原子数为1～8的直链或分支的烷基，可以列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2－乙基己基、叔辛基等。
作为由通式（II）表示的酰胺化合物，更具体地可以列举出以下的化合物No.5～No.7等。
Figure BDA00002978470500061
上述化合物的制造方法没有特别限制，粒径等与形状有关的限定、以及起因于纯度的参数等也没有特别限制，但因为在树脂中的分散性优良的缘故而优选粒径较小的化合物，并且优选杂质较少者。不过，对于微粉，由于其也存在着流动性差以及容易产生粉尘等缺点，粉碎和精制会导致制造成本的增大，所以，从成本效率的观点出发，优选以达到最佳的品质的方式来制造并使用。
本发明中使用的氢氧化镁可以直接使用市售的氢氧化镁粉末，粒径等与形状有关的限定、以及表面处理的有无、起因于纯度的参数等也没有特别限制，但因为在树脂中的分散性优良的缘故而优选粒径较小的化合物，并且优选杂质较少者。不过，对于微粉，也存在着流动性差以及容易产生粉尘等缺点，粉碎和精制会导致制造成本的增大，所以，从成本效率的观点出发，优选以达到最佳的品质的方式来制造并使用。
本发明的聚丙烯系树脂组合物根据使用条件和要求特性，还优选添加酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺化合物、阻燃剂、阻燃助剂、其它的成核剂、抗静电剂、重金属惰性化剂、增塑剂、软化剂、润滑剂、水滑石、脂肪酸金属盐、颜料、红外线吸收剂、防灰雾剤、防雾剂、填充剂、抗菌/抗霉剂等通用的树脂添加剂。
作为酚系抗氧化剂，可以列举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2-甲基-4,6-双（辛基硫甲基）苯酚、二硬脂酰基（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）膦酸酯、1,6-六亚甲基双[（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酰胺]、4,4’-硫代双（6-叔丁基-间甲酚）、2,2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、2,2’-亚甲基双（4-乙基-6-叔丁基苯酚）、4,4’-丁叉双（6-叔丁基-间甲酚）、2,2’-乙叉双（4,6-二叔丁基苯酚）、2,2’-乙叉双（4-仲丁基-6-叔丁基苯酚）、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基]丁烷、1,3,5-三（2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基）异氰脲酸酯、1,3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）异氰脲酸酯、1,3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-（2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基）苯酚、硬脂酰基（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、硫代二甘醇双[（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]、双[3,3-双（4-羟基-3-叔丁基苯基）丁酸]二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲基-6-（2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基）苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三[（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸甲酯]甲烷、3,9-双[1,1-二甲基-2-{（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基）丙酸酯]等，相对于树脂100重量份，优选使用0.001～10重量份，更优选为0.05～5重量份。
作为磷系抗氧化剂，可以列举出例如亚磷酸三（壬基苯基）酯、亚磷酸三（2,4-二叔丁基苯基）酯、三[2-叔丁基-4-（3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基）-5-甲基苯基]亚磷酸酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸辛基二苯基酯、亚磷酸二癸基单苯基酯、二（十三烷基）季戊四醇二亚磷酸酯、二（壬基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,4,6-三叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,4-二枯基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、四（十三烷基）异丙叉二酚二磷酸酯、四（十三烷基）-4,4'-正丁叉双（2-叔丁基-5-甲基酚）二亚磷酸酯、六（十三烷基）-1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷三亚磷酸酯、四（2,4-二叔丁基苯基）联苯撑二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2'-亚甲基双（4,6-叔丁基苯基）-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2'-亚甲基双（4,6-叔丁基苯基）-十八烷基亚磷酸酯、2,2'-乙叉双（4,6-二叔丁基苯基）氟代亚磷酸酯、三（2-[（2,4,8,10-四叔丁基二苯并[d,f][1,3,2]二噁磷环庚烷-6-基）氧基]乙基）胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2,4,6-三叔丁基酚的亚磷酸酯等。
作为硫系抗氧化剂，可以列举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二棕榈酯、硫代二丙酸二硬脂酯、四（3-月桂硫基二丙酸甲酯）甲烷、双（2-甲基-4-（烷基（C8～C18的单独或混合）硫代丙酰氧基）-5-叔丁基苯基）硫化物、2-巯基苯并咪唑以及其锌盐等。
作为紫外线吸收剂，可以列举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-3-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亚甲基双（2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮）等2-羟基二苯甲酮类；2-（2'-羟基-5'-甲基苯基）苯并三唑、2-（2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基）-5-氯代苯并三唑、2-（2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基）-5-氯代苯并三唑、2-（2'-羟基-5'-叔辛基苯基）苯并三唑、2-（2'-羟基-3',5'-二枯基苯基）苯并三唑、2,2'-亚甲基双（4-叔辛基-6-苯并三唑基）苯酚、2-（2'-羟基-3'-叔丁基-5'-羧基苯基）苯并三唑等2-（2'-羟基苯基）苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2'-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；乙基-α-氰基β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-（对甲氧基苯基）丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类；2-（2-羟基-4-辛氧基苯基）-4,6-双（2,4-二叔丁基苯基）-s-三嗪、2-（2-羟基-4-甲氧基苯基）-4,6-二苯基-s-三嗪、2-（2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基）-4,6-双（2,4-二叔丁基苯基）-s-三嗪等三芳基三嗪类。
作为受阻胺化合物，可以列举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）碳酸酯、四（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯）、四（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基丁烷四羧酸酯、双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）/二（十三烷基）-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）/二（十三烷基）-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）-2-丁基-2-（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）丙二酸酯、1-（2-羟基乙基）-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基）己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基）己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩聚物、1,6-双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基）己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双（N-丁基-N-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）氨基）-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双（N-丁基-N-（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）氨基）-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双（N-丁基-N-（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）氨基）-s-三嗪-6-基氨基十一烷、1,6,11-三[2,4-双（N-丁基-N-（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）氨基）-s-三嗪-6-基氨基十一烷等受阻胺化合物。
作为阻燃剂，可以使用十溴二苯醚或四溴双酚A等卤素系阻燃剂、磷酸三苯酯、间苯二酚或双酚A等多元酚与苯酚或2,6-二甲酚等一元酚的缩合磷酸酯；红磷、磷酸三聚氰胺等无机磷化合物；三聚氰胺异氰脲酸酯等含氮阻燃剂；氢氧化镁或氢氧化铝等无机系阻燃剂；氧化锑或氧化锆等阻燃助剂；聚四氟乙烯等抗滴落剂等。
作为阻燃助剂，可以列举出聚四氟乙烯（PTFE）、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚氟乙烯（PVF）、聚四氟乙烯－六氟丙烯共聚物（FEP）、（甲基）丙烯酸改性PTFE等氟树脂或硅树脂等。
作为其它的成核剂，可以列举出苯甲酸钠、对叔丁基苯甲酸铝、对叔丁基苯甲酸锂等苯甲酸类的金属盐；2，2－亚甲基双（4，6－二叔丁基苯基）磷酸酯钠等磷酸酯金属盐；二苄叉山梨糖醇、双（4－甲基苄叉）山梨糖醇、双（4－乙基苄叉）山梨糖醇等苄叉山梨糖醇类；丙三醇锌等金属醇盐类；谷氨酸锌等氨基酸金属盐；二环庚烷二羧酸或其盐等具有二环结构的脂肪族二元酸以及其金属盐、苯磺酸钠、对甲苯磺酸锂等芳香族磺酸金属盐等。与像2，2－亚甲基双（4，6－二叔丁基苯基）磷酸酯钠等磷酸酯金属盐等金属盐系化合物那样的不仅能提高透明性还能提高聚丙烯系树脂的玻璃化转变温度的成核剂并用时，能够期待仅用本发明所无法获得的效果，因而是优选的。
作为重金属惰性化剂，可以列举出例如2－羟基苯并酰胺－N－1H－1，2，4－三唑－3－基或十二烷二酸双[2－（2－羟基苯甲酰基）酰肼]等。
作为上述水滑石化合物，优选使用由下述通式（III）表示的、由镁和铝构成、或者由镁构成或由铝构成的复盐化合物，此外，也可以是将结晶水脱水后的产物。
Mgx1Znx2Al2·(OH)2(x1+x2)+4·(CO3)1-y1/2·mH2O （III）
（式中，x1、x2和y1分别表示满足下式所示条件的数，m表示0或任意的整数。0≤x2/x1≤10、2≤x1+x2＜20、0≤y1≤2）
上述水滑石化合物可以是天然物，也可以是合成品。作为该合成品的合成方法，可以例示出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、日本特开昭61-174270号公报、日本特开2001-164042号公报、日本特开2002-53722号公报等中所记载的公知的合成方法。另外，本发明中，上述水滑石化合物可以不受其晶体结构、晶体粒径等的限制地使用，原料中所含的铁等重金属成分的残存量优选为：使精制成本在实用的范围内且为较少的量。
此外，作为上述水滑石化合物，也可以将其表面用硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等覆盖后使用。
实施例
实施例1～3以及比较例1～13
将无规聚丙烯（乙烯含有率2.5％、熔体流动指数＝40）100质量份、芳香族磷酸酯金属盐（参照表1）、酰胺化合物（参照表1）、氢氧化镁（参照表1）、四（3－（3，5－二叔丁基－4－羟基苯基）丙酸甲酯）甲烷0.05质量份、三（2，4－二叔丁基苯基）亚磷酸酯0.05质量份、硬脂酸钙0.05质量份用亨舍尔混合机混合3分钟，在230℃下进行挤出成型而制成颗粒，在230℃下进行注射成型，得到厚度为1mm的试验片。
对于得到的试验片，根据JIS K7361－1，使用试验机（株式会社东洋精机制作所、Haze Guard2），测定雾度（Haze）。另外，根据JIS K7191－2，使用试验机（株式会社东洋精机制作所、自动HDT－VICAT试验装置）测定热变形温度（HDT），根据JIS K7171，使用弯曲试验机（株式会社岛津制作所制、AG－IS）测定弯曲弹性模量（FM）。结果示于表1和表2中。
表1
实1 实2 实3 比1 比2 比3 比4 比5 比6 比7
式(Ⅰ)化合物 0.06 0.07 0.10 0.1 0 0 0.08 0.08 0 0.02
式(ⅠⅠ)化合物 0.02 0.015 0.02 0 0.1 0 0.02 0 0.08 0.08
Mg(OH)2 0.02 0.015 0.03 0 0 0.1 0 0.02 0.02 0
BzNa*1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Ethybis*2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
滑石(Talc) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Haze 16 15 16 22 12 28 21 23 19 17
HDT 81.0 81.2 82.8 81.8 80.1 82.3 82.5 81.4 82.5 79.2
FM(Mpa) 1303 1305 1306 1304 1288 1307 1304 1301 1308 1277
*1：苯甲酸钠
*2：亚乙基双硬脂酰胺
表2
比8 比9 比10 比11 比12 比13
式(Ⅰ)化合物 0.02 0 0.06 0.06 0 0.06
式(ⅠⅠ)化合物 0 0.02 0.02 0 0.02 0
Mg(OH)2 0.08 0.08 0 0.02 0.02 0
BzNa*1 0 0 0 0 0.06 0
Ethybis*2 0 0 0 0.02 0 0.02
滑石(Talc) 0 0 0.02 0 0 0.02
Haze 33 23 21 24 21 25
HDT 82.8 82.3 81.2 81.4 81.0 80.6
FM(Mpa) 1308 1304 1293 1309 1289 1301

Claims (1)

1.一种聚丙烯系树脂组合物，其特征在于，在聚丙烯系树脂100质量份中，配合有由下述通式（I）表示的化合物0.06～0.1质量份、由下述通式（II）表示的化合物0.015～0.02质量份以及氢氧化镁0.015～0.03质量份，
Figure FDA00002978470400011
所述通式（I）中，R1、R2、R3和R4分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～8的烷基；X表示直接键合或碳原子数为1～4的烷叉基；M表示碱金属、碱土类金属、铝中的任一种；Y表示羟基；当M为碱金属时，n表示1，当M为碱土类金属时，n表示2，当M为铝时，n表示2或3；m表示0或1，其中，当M为碱金属或碱土类金属时，m表示0，当M为铝时，n如果为2则m表示1，n如果为3则m表示0，
Figure FDA00002978470400012
所述通式（II）中，Z表示酰胺键，R5、R6和R7分别独立地表示碳原子数为1～8的直链或分支的烷基。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105209551A (zh) * 2013-08-20 2015-12-30 株式会社艾迪科 阻燃性合成树脂组合物
CN110023393A (zh) * 2018-05-18 2019-07-16 株式会社艾迪科 粒状成核剂、树脂组合物、成型品及其制造方法
CN110256767A (zh) * 2019-07-26 2019-09-20 东莞市众一新材料科技有限公司 一种高强化粪池用塑料及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104350101A (zh) * 2012-05-22 2015-02-11 博禄塑料（上海）有限公司 低翘曲模塑制品
EP2840112B1 (en) * 2013-08-21 2019-04-10 Baerlocher GmbH Stabilized polymer compositions and methods of making same
KR101499358B1 (ko) * 2013-11-18 2015-03-12 롯데케미칼 주식회사 물딸림 현상이 저감된 폴리올레핀 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 성형물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1747995A (zh) * 2003-02-14 2006-03-15 西巴特殊化学品控股有限公司 树脂组合物
CN101568585A (zh) * 2006-12-19 2009-10-28 新日本理化株式会社 新型聚烯烃树脂组合物以及由其获得的成形树脂

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5030039B1 (zh) 1967-07-17 1975-09-27
JPS5129129B1 (zh) 1970-12-31 1976-08-24
JPS59184252A (ja) 1983-04-04 1984-10-19 Adeka Argus Chem Co Ltd ポリエステル樹脂組成物
JPS61115089A (ja) 1984-11-09 1986-06-02 Mizusawa Ind Chem Ltd 複合水酸化物、その製造法及び塩素含有重合体用安定剤
JPS61174270A (ja) 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
JP3034993B2 (ja) 1991-06-17 2000-04-17 旭電化工業株式会社 透明性の改善された合成樹脂組成物
JP4099620B2 (ja) 1999-10-01 2008-06-11 戸田工業株式会社 Ｍｇ−Ａｌ系ハイドロタルサイト型粒子粉末の製造法、塩素含有樹脂安定剤並びに塩素含有樹脂組成物
JP2002053722A (ja) 2000-08-04 2002-02-19 Toda Kogyo Corp 塩素含有樹脂組成物
JP4014202B2 (ja) 2002-05-22 2007-11-28 株式会社Ａｄｅｋａ 結晶核剤組成物及びこれを含有してなる結晶性高分子組成物
AU2004210907B2 (en) * 2003-02-14 2009-02-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Resin compositions
JP4278424B2 (ja) * 2003-04-28 2009-06-17 株式会社Ａｄｅｋａ 結晶性合成樹脂組成物
JP4338132B2 (ja) 2003-10-16 2009-10-07 株式会社Ａｄｅｋａ 結晶核剤組成物及びこれを含有してなる結晶性高分子組成物
JP4835159B2 (ja) * 2003-12-26 2011-12-14 新日本理化株式会社 ポリオレフィン系樹脂の結晶化速度制御のための組成物及び方法、樹脂組成物及び樹脂成形体
JP5388263B2 (ja) * 2007-09-04 2014-01-15 株式会社Ａｄｅｋａ ポリオレフィン樹脂用造核剤マスターバッチ
US8246918B2 (en) * 2008-10-21 2012-08-21 Fina Technology, Inc. Propylene polymers for lab/medical devices
JP5270511B2 (ja) * 2008-10-22 2013-08-21 日本ポリプロ株式会社 プロピレン系樹脂組成物およびその成形品
JP5588715B2 (ja) * 2009-04-07 2014-09-10 日本ポリプロ株式会社 防曇性プロピレン系樹脂シート
BR112012005939A2 (pt) * 2009-09-18 2016-03-15 Basf Se composição, artigo conformado,e, uso de uma mistura
JP5680879B2 (ja) * 2010-05-26 2015-03-04 株式会社Adeka 樹脂添加剤マスターバッチ
JP2012020761A (ja) * 2010-07-14 2012-02-02 Japan Polypropylene Corp 電気電子機器部品搬送用ケース

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1747995A (zh) * 2003-02-14 2006-03-15 西巴特殊化学品控股有限公司 树脂组合物
CN101568585A (zh) * 2006-12-19 2009-10-28 新日本理化株式会社 新型聚烯烃树脂组合物以及由其获得的成形树脂

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105209551A (zh) * 2013-08-20 2015-12-30 株式会社艾迪科 阻燃性合成树脂组合物
CN105209551B (zh) * 2013-08-20 2019-08-27 株式会社艾迪科 阻燃性合成树脂组合物
CN110023393A (zh) * 2018-05-18 2019-07-16 株式会社艾迪科 粒状成核剂、树脂组合物、成型品及其制造方法
CN110023393B (zh) * 2018-05-18 2020-02-21 株式会社艾迪科 粒状成核剂、树脂组合物、成型品及其制造方法
CN110256767A (zh) * 2019-07-26 2019-09-20 东莞市众一新材料科技有限公司 一种高强化粪池用塑料及其制备方法

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