CN101236367A - 调色剂、使用其的成像装置和成像方法以及处理盒 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及调色剂、使用其的成像装置和成像方法以及处理盒。该调色剂为一种具有优异的低温定影性能、耐反印性、存储稳定性、电荷上升性能、电荷长期稳定性和粉碎性的调色剂,其可以长期形成高质量图像。所述调色剂至少包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂,其中所述电荷控制剂包含具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂包含软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),其中聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有65mol%或更多的量的1,2-丙二醇并可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于电子照相成像的调色剂,例如用于复印机、静电印刷、打印机、传真机、静电记录等,本发明还涉及使用所述调色剂的成像装置、使用所述调色剂的成像方法以及使用所述调色剂的处理盒。
背景技术
通常,各种电子照相成像方法已经在本领域公知。一般来说,对静电潜像承载部件(以下可称为“感光体”、“电子照相感光体”或“图像承载部件”)的表面充电,并使静电潜像承载部件带电的表面曝光以形成静电潜像。接下来,使静电潜像显影从而在静电潜像承载部件上形成可见图像。将可见图像直接转印到记录介质上或通过中间转印部件转印至记录介质上,并通过加热和/或加压转印图像使该转印图像定影,从而获得在记录介质上成像的记录材料。然后,可通过已知的方法使用清洁刮片、清洁刷、清洁辊等来除去转印可见图像后残留在静电潜像承载部件表面上的残余调色剂。
对于将这种电子照相技术用于全色成像装置来说,通常,在本领域有两种方法是已知的。一种方法被称为单一法(或单一鼓法)。在单一法中,将一个静电潜像承载部件安装于成像装置内部,并将分别与青色、品红色、黄色和黑色四种颜色相对应的四个显影单元安装于成像装置内部。在这种单一法中,在静电潜像承载部件或记录介质上形成四种颜色的可见图像。这种单一法可共用排布在静电潜像承载部件周围的单一的充电单元、单一的曝光单元、单一的转印单元、单一的清洁单元件等,并且与下述的串联法相比,单一法可以以低生产成本获得设计成小型的成像装置。
另一种方法被称为串联法(或串联鼓法)。在串联法中,多个静电潜像承载部件安装于成像装置内部(参见日本特许公开(JP-A)No.5-341617)。通常,一个静电潜像承载部件排布有一个充电单元、一个显影单元、一个转印单元和一个清洁单元,所有这些组成一个成像构成元件,并且多个成像构成元件(一般为四个成像构成元件)被置于成像装置内部。在串联法中,用一个成像构成元件形成一种颜色的可见图像,且四种颜色的可见图像顺序转印至记录介质上,从而形成全色图像。串联法可通过并行处理来产生各颜色的可见图像,因此其可以高速成像。具体而言,串联法仅需要单一法所需成像处理时间的大约四分之一,而且可以以四倍于单一法印刷速度的印刷速度成像。而且,串联法实际上可提高各单元如在成像构成元件中的静电潜像承载部件的耐用性。这是因为串联法仅需要使用一个静电潜像承载部件以一次操作来进行上述步骤,与之相反,在单一法中,一个潜静电承载部件要经过四次充电、曝光、显影和转印各个步骤以形成全色图像。
然而,在串联法中,必须设置多个成像段,因此这种方法有以下缺点,即需要增大成像装置主体的尺寸,这导致了高的生产成本。
为解决上述问题,有一种方法是通过制造具有较小直径和尺寸减小的各个单元排布在静电潜像承载部件周围的静电潜像承载部件,从而降低单个成像构成元件的尺寸。因此,不仅可获得使成像装置的主体尺寸减小的效果,而且还可获得降低原料成本的效果,从而在某种程度上实现了使这种成像装置的总成本削减。随着实现这种紧凑的且尺寸减小的成像装置,引出了以下新问题。必须使置于成像构成元件中的各个单元实现高性能并实现高度提高的稳定性。
而且,最近,市场上对节能的且具有高速性能的成像装置如打印机、复印机和传真机的需求变得强烈。为了在成像装置中实现这种高性能,重要的是改进定影单元的热效率。
通常,在成像装置中,通过间接转印或直接转印法利用成像过程例如电子照相记录、静电记录和磁性记录使未定影的调色剂图像形成在记录介质例如记录胶片(recording sheet)、复印纸、感光纸和静电复印纸上。作为定影这种未定影的调色剂图像的定影单元,普遍采用例如接触式加热法如加热辊法、膜加热法和电磁感应加热法。
热辊型定影单元基本上由作为定影辊的一对旋转辊和加压辊组成,其中所述定影辊在其内部具有热源,例如卤素灯,以热控制温度至预定的值,所述加压辊按压定影辊以与其接触。将记录介质插入该对旋转辊的接触部分(所谓的辊隙部分)以传送至记录介质,通过来自定影辊和加压辊的热和压力使未定影的调色剂图像熔合并在记录介质上定影。
膜加热型单元已经在例如日本公开未审专利(JP-A)No.63-313182和1-263679中提出。这种膜加热型定影单元被构造为通过具有耐热性的定影薄膜从固定于支撑部件并用其支撑的加热器供热,上述供热是通过使记录介质与加热器经定影薄膜紧密接触,同时相对于加热器滑动定影薄膜并移动而进行的。
对于加热器,例如使用在由氧化铝、氮化铝等制成的陶瓷基底上形成具有耐热层的陶瓷加热器,这种加热器具有如耐热、绝缘和优异的导热性的性能。在这种定影单元中,可使用薄的且具有低热容的定影膜,它具有比上述热辊式定影单元更高的传热效率,能够缩短预热时间并可以快速启动和节能。
对于电磁感应加热型定影单元,例如,已经提出通过使用从磁性金属部件中的交流磁场产生的涡流来产生焦耳热使具有磁性金属部件的加热器电磁感生热的技术(参见日本公开未审专利申请JP-ANo.8-22206)。
在这种电磁感应加热型定影单元中,为了卷绕可见图像并且为了均匀加热和熔合可见图像,将其表面上具有橡胶弹性层的膜置于加热器和记录介质之间。当用有机硅橡胶等形成橡胶弹性层时,由于其低导热性,热响应变差,导致由加热器加热的膜的内表面和与调色剂接触的膜的外表面之间极大的温度差。当调色剂附着量加大时,带表面温度迅速降低,不能保证足够的定影能力,因此会发生所谓的冷反印(cold offset)。
而且,用于电子照相成像装置的定影单元需要对加热部件具有调色剂脱模性能(下文可称为“耐反印性”)。通过使脱模剂存在于调色剂表面可以改进这种耐反印性,然而,当使用预定的调色剂或重复使用用过的调色剂时,存在于调色剂表面的脱模剂的量会降低并且调色剂的耐反印性会降低。
而且,在实现了具有高速性能和节能的成像装置的情况下,需要使用低温定影性能优异的调色剂。同时,该调色剂需要具有与低温定影性能相冲突的耐反印性和存储稳定性(抗粘连性)。为适应该需要,提出使用芳香族聚酯树脂的调色剂,然而,这种调色剂的缺点在于生产过程中粉碎性差。为克服该缺点,提出了将使用具有优异粉碎性的脂族醇作为单体的低分子量聚酯与高分子量聚酯共混的方法(参见日本公开未审专利(JP-A)No.2002-287427)。然而,使用脂族醇的低分子量聚酯由于其结构而具有低的玻璃化转变温度,该调色剂的存储稳定性劣化,因而难以保持高水平的耐反印性和存储稳定性。此外,随着近年来显影速度加快,需要调色剂具有高的电荷上升性能,然而,目前调色剂不具有足够的电荷上升性能。
为了改进调色剂的电荷上升性能,最常用的方法是在调色剂中添加电荷控制剂。对于一般的电荷控制剂,可列举的有包含水杨酸、羟基水杨酸等作为配体的螯合物。在日本专利申请公开未审专利(JP-A)No.62-145255,55-42752等中提出了这种水杨酸衍生物的金属络合物盐,然而,在这些提议中,所述控制剂分别包含重金属例如Cr和Co,因此鉴于环境安全性而不宜使用它们。
这样,考虑到环境安全性,已提出许多以Fe作为中心金属并且其中不含重金属例如Cr和Co的水杨酸衍生物。例如,日本公开未审专利申请(JP-A)No.1-309072公开了将所使用的控制剂限制为具有羧基或硫氧基作为取代基的水杨酸衍生物的金属络合物的效果。日本公开未审专利申请(JP-A)No.9-325520公开了仅使用特定树脂的组合和水杨酸铁络合物的组合作为配体的效果。而且,日本公开未审专利申请(JP-A)No.7-230188和10-10785分别公开了使用特定树脂的铁络合物和羟基羧酸的组合作为配体的效果。然而,上述提出的技术仅当限制在特定树脂和水杨酸衍生物的铁络合物的组合时才能发挥它们的作用。
而且,日本公开未审专利申请(JP-A)No.2001-343787公开了使用特定羟基值的非线性聚酯树脂和水杨酸衍生物的金属络合物的组合的效果,然而,当使用其中脂族醇不具体限制的聚酯树脂作为单体时,电荷量分布变宽,导致调色剂颗粒中的电荷量变化。此外由于该单体的结构,调色剂的机械强度弱,并且通过在显影设备中被搅拌和共用而使调色剂的表面变差,随着搅拌时间调色剂的电荷量显著下降,因此这不利地影响图像质量。
因此,当前状况是希望立即提供一种调色剂,其在低温定影性能、耐反印性、存储稳定性、电荷上升性能、随时间的电荷稳定性和粉碎性的所有性能方面都是优异的,并且其可以长期形成高质量的图像,并且提供使用所述调色剂的成像设备、使用所述调色剂的成像方法和使用所述调色剂的处理盒。
发明内容
本发明目的在于解决常规问题并且实现以下目标。具体而言,本发明目的在于提供一种调色剂,该调色剂在低温定影性能、耐反印、存储稳定性、电荷上升性能、长期电荷稳定性和粉碎性的全部性能上都是优异的并且可以长期形成高质量图像,并且本发明的目的还在于提供一种成像装置、一种成像方法和处理盒,它们都使用上述调色剂并可以长期形成非常高质量的图像而不会引起色调变化和异常图像例如图像密度降低和背景污损。
解决上述问题的方法如下:
<1>一种调色剂,其包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂,其中
所述电荷控制剂含有具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),其中聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并且可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
<2>根据<1>项的调色剂,其中芳香族羟基羧酸金属化合物由以下通式(1)表示,
其中,R1代表碳原子、次甲基和亚甲基中的任一种,所述次甲基和亚甲基可分别含有选自N、S和P的杂原子;“Y”代表通过饱和键或不饱和键连接的环结构;R2和R3分别代表氢原子、卤素原子、羟基、硝基、亚硝基、磺酰基、氰基、烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷基氧基、氨基、羧基和羰基,且当“o”和“p”分别为1或更大的整数时,R2和R3可彼此相同或彼此不同,且R2和R3可进一步被取代基取代;R4代表氢原子和烷基中的任一种;“l”是0或3-12的整数;“m”是1-20的整数;“n”是0或1-20的整数;“o”是0或1-4的整数;“p”是0或1-4的整数;“q”是0或1-3的整数;“r”是1-20的整数;“s”是0或1-20的整数;“M”是三价或更高价的中心金属。
<3>根据<1>项的调色剂,其中所述中心金属是铁。
<4>根据<1>项的调色剂,其中所述中心金属是锆。
<5>根据<1>项的调色剂,其中在醇组分中所述脂族醇的含量为90mol%或更高。
<6>根据<1>项的调色剂,其中包含于聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种中的醇组分还包含甘油。
<7>根据<1>项的调色剂,其中包含于聚酯树脂(A)中的醇组分还包含1,3-丙二醇。
<8>根据<1>项的调色剂,其中包含于聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种中的羧酸组分含有具有2-4个碳原子的脂族二羧酸化合物。
<9>根据<1>项的调色剂,其中包含于聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种中的羧酸组分含有纯化松香。
<10>根据<1>项的调色剂,其中所述聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的质量比[(A)/(B)]为1/9至9/1。
<11>根据<1>项的调色剂,其中所述聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的软化点(Tm)之差[Tm(A)-Tm(B)]为10℃或更多。
<12>根据<1>项的调色剂,其中所述调色剂的重均粒径为3μm至10μm。
<13>包含调色剂的显影剂,其中该调色剂含有粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂;所述电荷控制剂含有具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并且可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
<14>用调色剂填充的调色剂容器,其中该调色剂含有粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂;所述电荷控制剂含有具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有65mol%或更高含量的1,2-丙二醇并且可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
<15>一种成像装置,其具有静电潜像承载部件、设置成对静电潜像承载部件的表面充电的充电单元、设置成使静电潜像承载部件的充电表面曝光以形成静电潜像的曝光单元、设置成用调色剂使静电潜像显影以形成可见图像的显影单元、设置成将可见图像转印到记录介质上的转印单元、设置成将转印图像定影在记录介质上的定影单元,其中所述调色剂包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂;所述电荷控制剂含有具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并且可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
<16>根据<15>项的成像装置,其中所述充电单元被设置成以与静电潜像承载部件非接触的方式对静电潜像承载部件的表面进行充电。
<17>根据<15>项的成像装置,其中所述充电单元被设置成以与静电潜像承载部件接触的方式对静电潜像承载部件的表面进行充电。
<18>根据<15>项的成像装置,其中所述显影单元具有固定于显影单元内部的磁场产生单元和在显影单元表面上的显影剂承载体,该显影剂承载体承载由磁性载体和调色剂组成的双组分显影剂,所述显影单元是可转动的。
<19>根据<15>项的成像装置,其中所述显影单元具有供应有调色剂的显影剂承载体和在其表面上形成调色剂薄层的层厚度控制部件。
<20>根据<15>项的成像装置,其中所述转印单元被设置成将静电潜像承载部件上形成的可见图像转印至记录介质上。
<21>根据<15>项的成像装置,其中排布了多个成像段,各成像段均至少具有静电潜像承载部件、充电单元、显影单元和转印单元,所述转印单元被设置成将在各静电潜像承载部件上形成的可见图像顺序地转印至记录介质上,该记录介质的表面移动从而通过面对各静电潜像承载部件的转印位置。
<22>根据<15>项的成像装置,其中所述转印单元具有将在静电潜像承载部件上形成的可见图像一次转印到其上的中间转印部件,和设置成将中间转印部件承载的可见图像二次转印到记录介质上的二次转印单元。
<23>根据<15>项的成像装置,还具有清洁单元,其中所述清洁单元具有与所述静电潜像承载部件的表面接触的清洁刮片。
<24>根据<15>项的成像装置,其中显影单元具有与静电潜像承载部件的表面接触的显影剂承载体,其被设置成使在静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影并收集残留在静电潜像承载部件表面上的残余调色剂。
<25>根据<15>项的成像装置,其中所述定影单元具有辊和带中的至少任一种,其被设置成通过从辊和带中的至少任一种的不与调色剂接触的表面对在记录介质上的转印图像进行加热以及对记录介质上的转印图像进行加压将转印图像定影在记录介质上。
<26>根据<15>项的成像装置,其中所述定影单元具有辊和带中的至少任一种,其被设置成通过从辊和带中的至少任一种的与调色剂接触的表面对记录介质上的转印图像进行加热以及对记录介质上的转印图像进行加压将转印图像定影在记录介质上。
<27>一种成像方法,包括对静电潜像承载部件的表面充电,曝光充电的静电潜像承载部件表面以形成静电潜像,用调色剂使静电潜像显影以形成可见图像,将可见图像转印到记录介质上,将转印图像定影在记录介质上,其中所述调色剂含有粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂;所述电荷控制剂含有具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并且可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
<28>根据<27>项的成像方法,其中以与静电潜像承载部件不接触的方式对静电潜像承载部件的表面充电。
<29>根据<27>项的成像方法,其中以与静电潜像承载部件接触的方式对静电潜像承载部件的表面充电。
<30>根据<27>项的成像方法,其中使用可旋转的显影单元显影静电潜像,所述显影单元具有固定于显影单元内部的磁场产生单元和在显影单元表面上的承载由磁性载体和调色剂组成的双组分显影剂的显影剂承载体。
<31>根据<27>项的成像方法,其中使用显影单元显影静电潜像,所述显影单元具有供应有调色剂的显影剂承载体和在其表面上形成调色剂薄层的层厚度控制部件。
<32>根据<27>项的成像方法,其中在转印过程中,将在静电潜像承载部件上形成的可见图像转印至记录介质上。
<33>根据<27>项的成像方法,其中使用排布的多个成像段成像,其中各成像段至少具有静电潜像承载部件、充电单元、显影单元和转印单元,所述转印单元被设置成将在各静电潜像承载部件上形成的可见图像顺序转印至记录介质上,移动该记录介质的表面从而通过面对各静电潜像承载部件的转印位置。
<34>根据<27>项的成像方法,其中在转印过程中,使用了转印单元,该转印单元具有将在静电潜像承载部件上形成的可见图像一次转印至其上的中间转印部件,和设置成将中间转印部件承载的可见图像二次转印到记录介质上的二次转印部件。
<35>根据<27>项的成像方法,还包括使用与静电潜像承载部件的表面接触的清洁刮片清洁静电潜像承载部件的表面。
<36>根据<27>项的成像装置,其中在显影过程中,使用了显影单元,该显影单元具有与静电潜像承载部件的表面接触的显影剂承载体并被设置成使在静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影并收集残留在静电潜像承载部件表面上的残余调色剂。
<37>根据<27>项的成像方法,其中在定影过程中,使用定影单元使转印图像定影在记录介质上,其中该定影单元具有辊和带中的至少任一种并被设置成通过从辊和带中的至少任一种的不与调色剂接触的表面对记录介质上的转印图像进行加热以及对记录介质上的转印图像进行加压将转印图像定影在记录介质上。
<38>根据<27>项的成像方法,其中在定影过程中,使用定影单元使转印图像定影在记录介质上,其中该定影单元具有辊和带中的至少任一种并被设置成通过从辊和带的至少任一种的与调色剂接触的表面对记录介质上的转印图像加热以及对记录介质上的转印图像进行加压将转印图像定影在记录介质上。
<39>一种可拆卸地安装至成像装置主体上的处理盒,包括静电潜像承载部件、设置成用调色剂使在静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影以形成可见图像的显影单元,其中所述调色剂包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂;所述电荷控制剂含有具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并且可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
本发明的调色剂至少包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂,其中所述电荷控制剂含有具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并且可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。在本发明的调色剂中,具有高软化点的聚酯树脂(A)起增强耐反印性的作用,具有低软化点的聚酯树脂(B)起增强低温定影性能的作用,使用它们的组合可有效地同时获得低温定影性能和耐反印性。在增强调色剂的低温定影性能同时维持其耐反印性方面,作为含有3个碳原子的支链醇的1,2-丙二醇比使用含有2个或更少碳原子的醇更有效,并且它使得可以在极低的温度下定影图像并能改进调色剂的存储稳定性。具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物能极优异地分散在含1,2-丙二醇作为醇组分的聚酯树脂中,并且具有优异的电荷上升性能。因而,通过这些化合物的协同作用,能够产生在低温定影性能、耐反印性、存储稳定性、电荷上升性能、电荷长期稳定性和粉碎性各方面全部优异的调色剂,该调色剂也能够形成高质量的图像。
本发明的显影剂包含本发明的调色剂。因此,当使用该显影剂通过电子照相法成像时,由于调色剂在低温定影性能、耐反印性、存储稳定性、电荷上升性能、电荷长期稳定性和粉碎性的各方面全部优异,因此能够获得高质量的图像。
根据本发明的调色剂容器在其中容纳本发明的调色剂。因此,当使用容纳在该调色剂容器内的调色剂通过电子照相法成像时,由于调色剂在低温定影性能、耐反印性、存储稳定性、电荷上升性能、电荷长期稳定性和粉碎性各方面全部是优异的,因此能够有利地形成高度精细的图像。
本发明的成像装置至少含有静电潜像承载部件、设置成对静电潜像承载部件的表面充电的充电单元、设置成使静电潜像承载部件充电的表面曝光以形成静电潜像的曝光单元、设置成用调色剂使静电潜像显影以形成可见图像的显影单元、设置成将可见图像转印到记录介质上的转印单元和设置成将转印图像定影在记录介质上的定影单元,其中对于调色剂来说,使用的是本发明的调色剂。
在本发明的成像装置中,所述充电单元对静电潜像承载部件的表面均匀地充电。所述曝光单元使静电潜像承载部件的表面曝光以形成静电潜像。所述显影单元用调色剂使在静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影以形成可见图像。所述转印单元将可见图像转印至记录介质上。所述定影单元将转印图像定影在记录介质上。在成像过程中,由于使用了本发明的调色剂,因此可以长期形成极高质量的图像,基本上不会导致色调变化和异常图像,例如图像密度降低和背景污损。
本发明的成像方法至少包括对静电潜像承载部件的表面充电,使静电潜像承载部件的充电表面曝光以形成静电潜像,用调色剂使静电潜像显影以形成可见图像,将可见图像转印到记录介质上以及将转印图像定影在记录介质上,其中对于调色剂来说,使用的是本发明的调色剂。
在本发明的成像方法中,在充电步骤中对静电潜像承载部件的表面进行均匀地充电。在曝光步骤中使所述静电潜像承载部件的表面曝光以形成静电潜像。在显影步骤中用调色剂使在静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影以形成可见图像。在转印步骤中将可见图像转印至记录介质上。在定影步骤中将转印图像定影在记录介质上。在成像过程中,由于使用了本发明的调色剂,因此可以长期形成极高质量的图像,而基本上不会导致色调变化和异常图像,例如图像密度降低和背景污损。
本发明的处理盒至少具有静电潜像承载部件和设置成用调色剂使在静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影以形成可见图像的显影单元。由于处理盒被可拆卸地安装到成像装置主体内而且具有优异的便利性,并且使用了本发明的调色剂,因此可以长期形成极高质量的图像,而基本上不会导致色调变化和异常图像,例如图像密度降低和背景污损。
本发明能够解决前面所述的常规问题并且能提供在低温定影性能、耐反印性、存储稳定性、电荷上升性能、电荷长期稳定性和粉碎性各方面都优异的调色剂,并且该调色剂可以使得长期形成极高质量的图像。本发明还可以提供成像装置、成像方法和处理盒,其中它们都使用所述调色剂,并且可以使得长期形成极高质量的图像,而基本上不会导致色调变化和异常图像,例如图像密度降低和背景污损。
由于本发明的调色剂在低温定影性能、耐反印性、存储稳定性、电荷上升性能、电荷长期稳定性和粉碎性的各方面全部是优异的,因此它适于用于电子照相的成像装置、成像方法、显影剂、调色容器和处理盒。
由于本发明的成像装置、成像方法和处理盒都使用本发明的调色剂并且都使得可以长期形成极高质量的图像,而基本上不会导致色调变化和异常图像,例如图像密度降低和背景污损,因此它们可广泛应用于例如激光打印机、直接数字照相制版机、基于直接或间接电子照相多色图像显影法的全色复印机、全色激光打印机和全色普通纸传真机等。
附图说明
图1是表示用于本发明成像装置的充电辊的一个实例的截面示意图。
图2是表示使用在本发明成像装置中使用的接触型充电辊的一个实例的示意图。
图3是表示在本发明成像装置中使用非接触型电晕充电器的一个实例的示意图。
图4是表示在本发明成像装置中的非接触式充电辊的一个实例的示意图。
图5是表示在本发明成像装置中的单组分显影单元的一个实例的示意图。
图6是表示在本发明成像装置中的双组分显影单元的一个实例的示意图。
图7是表示本发明的直接转印串联型成像装置的一个实例的示意图。
图8是表示本发明的间接转印串联型成像装置的一个实例的示意图。
图9是表示本发明成像装置中的带形定影单元的一个实例的示意图。
图10是表示在本发明成像装置中的加热辊定影单元的一个实例的示意图。
图11是表示在本发明成像装置中的电磁感应加热型定影单元的一个实例的示意图。
图12是表示在本发明成像装置中的电磁感应加热型定影单元的另一个实例的示意图。
图13是表示在本发明成像装置中的清洁刮片的一个实例的示意图。
图14是表示本发明的无清洁器型成像装置的一个实例的示意图。
图15是表示本发明的成像装置的一个实例的示意图。
图16是表示本发明的成像装置的另一个实例的示意图。
图17是表示本发明的串联型成像装置的一个实例的示意图。
图18是表示图17所示的串联型成像装置的各成像段的放大视图。
图19是表示本发明的处理盒的一个实例的示意图。
图20是表示用于本发明实施例的成像装置(评价系统A)的示意图。
图21是表示用于本发明实施例的成像装置(评价系统B)的示意图。
具体实施方式
(调色剂)
本发明的调色剂至少包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂,并且包含脱模剂、外部添加剂和根据需要的其它组分。
<粘合剂树脂>
所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至小于120℃的聚酯树脂(B),这些聚酯树脂(A)和(B)可通过醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
聚酯树脂(A)的软化点Tm(A)为120℃至160℃,优选为130℃至155℃,更优选为135℃至155℃。
聚酯树脂(B)的软化点Tm(B)为80℃至低于120℃,优选为85℃至115℃,更优选为90℃至110℃。
Tm(A)和Tm(B)之差[ΔTm;Tm(A)-Tm(B)]优选为10℃或更大,更优选为15℃至55℃,进一步优选为20℃至50℃。
聚酯(A)与聚酯(B)的质量比[(A)/(B)]优选为1/9至9/1,更优选为2/8至8/2,进一步优选为3/7至7/3。
具有上述物理特性的高软化点的聚酯(A)有助于增强耐反印性,具有上述物理特性的低软化点的聚酯(B)有助于增强低温定影性能。因此,使用聚酯(A)和聚酯(B)的组合可有效获得低温定影性能和耐反印性。
在本发明中,聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
-醇组分-
在醇组分中使用作为具有3个碳原子的支链醇的1,2-丙二醇在增强调色剂的低温定影性能同时维持其耐反印性方面,比使用含有2个或更少碳原子的醇更有效,并且在防止与玻璃化转变温度下降有关的存储稳定性降低方面,比使用具有4个或更多碳原子的支链醇更有效。该1,2-丙二醇可以有效地发挥在极低的温度下定影以及改进调色剂的存储稳定性的效果。此外,含有1,2-丙二醇作为醇组分的聚酯树脂具有与含有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物优异的分散性,并且在电荷上升性能方面是优异的。本发明发明人的研究表明,特别是当1,2-丙二醇以65mol%或更高的含量包含在二元醇组分中时,1,2-丙二醇的分散性是极优异的,并且调色剂的电荷量分布极尖锐,改进了调色剂的机械强度,还可防止可能是由于在显影设备中搅拌和共享而导致的充电性能随时间减少的现象。原因可推测如下:由于芳香族羟基羧酸金属化合物细密地分散在聚酯树脂中,发挥了填充物效应,从而提高了调色剂的机械强度。
醇组分还可以以不损害本发明的目的和效果的程度包含除1,2-丙二醇之外的其它醇,然而,在二价醇组分中1,2-丙二醇的含量为65mol%或更高,优选为70mol%或更高,更优选为80mol%或更高,进一步优选为90mol%或更高。除1,2-丙二醇之外的二价醇组分的实例包括1,3-丙二醇,各自含不同碳原子的乙二醇,氢化双酚A或脂肪族二醇,例如烯烃(具有2-4个碳原子)氧化加成物(平均加成摩尔数:1至16)。
二价醇组分的含量优选为60mol%至95mol%,更优选为65mol%至90mol%。
从耐反印性的来看,优选聚酯树脂(A)的醇组分含有1,3-丙二醇。在聚酯树脂(A)中的1,2-丙二醇与1,3-丙二醇的摩尔比(1,2-丙二醇/1,3-丙二醇)优选为99/1至65/35,更优选为95/5至70/30,进一步优选为90/10至75/25,并且特别优选为85/15至77/23。
聚酯树脂(A)和(B)中任一种的醇组分可包含芳香醇例如聚氧丙烯的双酚A烯烃氧化加成物(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2,2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷等,然而,聚酯树脂(A)和(B)中任一种的醇组分基本上仅由脂族醇组成,优选聚酯树脂(A)和(B)的醇组分都基本上仅由脂族醇组成。
在本发明中,所使用的术语“基本上仅由脂族醇组成的醇组分”是指在醇组分中脂族醇的含量为90mol%或更高,并且在醇组分中脂族醇的含量更优选为95mol%或更高,进一步优选为98mol%或更高,特别优选为99mol%或更高。
-羧酸组分-
不特别限制羧酸组分,并且可根据需要的用途而适当选择,然而,优选羧酸组分含有具有2-4个碳原子的脂族二羧酸化合物。具有2-4个碳原子的脂族二羧酸化合物的实例包括肥酸、马来酸、苹果酸、琥珀酸、富马酸、柠康酸、衣康酸或这些酸的酸酐。在这些酸中,从增强低温定影性能的有效性来看,优选选自琥珀酸、富马酸、柠康酸和衣康酸的至少一种脂族二羧酸化合物,并且特别优选衣康酸作为脂族二羧酸化合物。
从增强低温定影性能和防止玻璃化转变温度降低来看,在羧酸组分中具有2-4个碳原子的脂族二元羧酸的含量优选为0.5mol%至20mol%,更优选为1mol%至10mol%。由于可通过没有芳环的脂族羧酸化合物和1,2-丙二醇通过缩聚而获得的聚酯树脂与脱模剂之间具有优异的溶解性,因此同时使用聚酯树脂和脱模剂可进一步改善耐调色剂成膜性。
而且,优选羧酸组分包含松香。通过使用具有多环芳环的松香,可降低常规脂族醇聚酯的吸水性,还进一步改进了在高温和高湿度条件下防止调色剂电荷量减少的效果。
松香是可从松树获得的天然树脂,其主要成分是树脂酸例如松香酸、新松香酸、长叶松酸、海松酸、异海松酸、山达海松酸和脱氢松香酸或它们的混合物。
松香可广泛地分为从纸浆制造工艺中作为副产品得到的妥尔油中获得的妥尔松香(tall rosin)、可从粗松焦油中获得的脂松香和可从松树植株中获得的木松香。从低温定影性能来看,用于本发明的松香优选为妥尔松香。
松香可以是改性松香,例如歧化松香和氢化松香,然而在本发明中,从低温定影性能和存储稳定性来看,优选使用的是未改性松香和所谓的天然松香(crude rosin)。
从增强存储稳定性和除臭作用来看,优选对松香进行纯化。
纯化松香是指杂质在纯化过程中被除去的松香。主要的杂质的实例有2-甲基丙烷、乙醛、3-甲基-2-丁酮、2-甲基丙酸、丁酸、戊酸、正己醛、辛烷、己酸、苯甲醛、2-戊基呋喃、2,6-二甲基环己酮、1-甲基-2-(1-甲基乙基)苯、3,5-二甲基-2-环己烷和4-(1-甲基乙基)苯甲醛。在本发明的这些杂质中,在顶空(Head-Space)GC-MS分析法中检测的作为挥发性组分的2-甲基丙烷、戊酸和苯甲醛这三类杂质的峰强度可作为纯化松香的指标。使用杂质挥发性组分作为指标而不是其绝对量的原因在于,纯化松香被用于对使用松香的常规聚酯树脂进行除臭,而从其中除臭是本发明要解决的问题之一。
在本发明中,纯化松香是指在下述顶空GC-MS分析法的测量条件下具有0.8×107或更小的己酸峰强度、0.4×107或更小的戊酸峰强度和0.4×107或更小的苯甲醛峰强度的松香。从聚酯树脂的存储稳定性和除臭作用来看,己酸的峰强度优选为0.6×107或更小,并且更优选为0.5×107或更小。戊酸的峰强度优选为0.3×107或更小,并且更优选为0.2×107或更小。苯甲醛的峰强度优选为0.3×107或更小,并且更优选为0.2×107或更小。
从聚酯树脂存储稳定性和除臭作用来看,除上述三种杂质的含量之外,优选减少正己醛和2-戊基呋喃的含量。优选正己醛的峰强度为1.7×107或更小,更优选为1.6×107或更小,进一步优选1.5×107或更小。优选2-戊基呋喃的峰强度为1.0×107或更小,更优选为0.9×107或更小,进一步优选为0.8×107或更小。
松香的纯化方法不受特别限制,并且可使用常规方法。其实例包括蒸馏、再结晶和萃取。优选通过蒸馏纯化天然松香。对于蒸馏法,例如可以使用在日本公开未审专利申请(JP-A)No.7-286139中描述的方法,比如减压蒸馏、分子蒸馏和蒸汽蒸馏。优选在减压下通过蒸馏来纯化天然松香。例如,通常在6.67kPa或更小的压力和200℃-300℃的蒸馏温度下进行蒸馏,通常使用简单蒸馏,并且也使用其它方法例如薄膜蒸馏和精馏蒸馏。在典型的蒸馏条件下,放入的松香含量中2质量%至10质量%的高分子材料作为沥青除去,同时除去2质量%至10质量%的初始馏分。
纯化松香的软化点优选为50℃至100℃,更优选为60℃至90℃,进一步优选为65℃至85℃。通过使松香进行纯化处理可除去松香中所含的杂质。本发明中纯化松香的软化点是指在通过下面的方法使纯化松香一熔化就测得的软化点,随后在25℃的温度和50%的相对湿度的条件下自然冷却1小时。
纯化松香的酸值优选为100mgKOH/g至200mgKOH/g,更优选为130mgKOH/g至180mgKOH/g,进一步优选为150mgKOH/g至170mgKOH/g。纯化松香在羧酸组分中的含量优选为2mol%至50mol%,更优选为5mol%至40mol%,进一步优选为10mol%至30mol%。
羧酸组分可以以不损害本发明的效果的程度包含除了脂族羧酸化合物和松香之外的羧酸化合物。从确保羧酸组分的玻璃化转变温度来看,优选所述羧酸组分中含有芳香族二羧酸例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。芳香族二羧酸在羧酸组分中的含量优选为40mol%至95mol%,更优选为50mol%至90mol%,进一步优选为60mol%至80mol%。
优选聚酯树脂均为交联的聚酯树脂,并且三价或更高价的原料单体作为交联剂包含于醇组分和羧酸组分的至少之一中。三价或更高价原料单体在醇组分和羧酸组分总量中的含量优选为0mol%至40mol%,更优选为5mol%至30mol%。
对于用于三价或更高价的原料单体的三价或更高价的多价羧酸化合物,优选举出的实例是偏苯三酸或其衍生物。三价或更高价的多价醇的实例包括甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、山梨醇或烯烃(具有2至4个碳原子)氧化加成物(平均加成摩尔数:1-16)。其中,特别优选甘油,因为它可起到交联剂的作用,而且还能有效增强低温定影性能。从这些观点看,优选的是聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种醇组分包含甘油。醇组分中甘油的含量优选为5mol%至40mol%,更优选为10mol%至35mol%。
-酯化催化剂-
醇组分与羧酸组分的缩聚优选在酯化催化剂的存在下进行。酯化催化剂的实例包括路易斯酸例如对甲苯磺酸盐、钛化合物和不含Sn-C键的锡(II)化合物,上述各酯化催化剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。其中,特别优选钛化合物和不含Sn-C键的锡(II)化合物。
对于钛化合物,优选具有Ti-O键的钛化合物,更优选各自具有碳原子总数为1-28的烷氧基、烯氧基或酰氧基的化合物。
钛化合物的实例包括二异丙酸双三乙醇胺化钛[Ti(C6H14O3N)2(C3H7O)2]、二异丙酸双二乙醇胺化钛[Ti(C4H10O2N)2(C3H7O)2]、二戊酸双三乙醇胺化钛[Ti(C6H14O3N)2(C5H11O)2]、二乙酸双三乙醇胺化钛[Ti(C6H14O3N)2(C2H5O)2]、二羟基辛酸双三乙醇胺化钛[Ti(C6H14O3N)2(OHC8H16O)2]、二硬脂酸双三乙醇胺化钛[Ti(C6H14O3N)2(C18H37O)2]、三异丙酸三乙醇胺化钛[Ti(C6H14O3N)1(C3H7O)3]和单丙酸三(三乙醇胺)化钛[Ti(C6H14O3N)3(C3H7O)1]。其中,特别优选二异丙酸双三乙醇胺化钛、二异丙基酸双二乙醇胺化钛和二戊酸双三乙醇胺化钛。这些钛化合物是例如从Matsumoto Trading Co.,Ltd.购得的。
其它优选的钛化合物的实例包括钛酸四正丁酯[Ti(C4H9O)4]、钛酸四丙酯[Ti(C3H7O)4]、钛酸四硬脂基酯[Ti(C18H37O)4]、钛酸四肉豆蔻酯[Ti(C14H29O)4]、钛酸四辛酯[Ti(C8H17O)4]、钛酸二辛酯二羟基辛基酯[Ti(C8H17O)2(OHC8H16O)2]和钛酸二肉豆蔻酯二辛酯[Ti(C14H29O)2(C8H17O)2]。其中,优选钛酸四硬脂基酯、钛酸四肉豆蔻酯、钛酸四辛酯和钛酸二辛酯二羟基辛酯。这些钛化合物可通过使卤化钛与相应的醇反应获得,然而其市售产品可从Nisso Co.Ltd.购得。
基于100质量份的醇组分和羧酸组分的总量,钛化合物的存在量优先为0.01质量份至1.0质量份,更优选为0.1质量份至0.7质量份。
对于所包含的不具有Sn-C键的锡(II)化合物,优选具有Sn-O键的锡(II)化合物和具有Sn-X键(“X”代表卤素原子)的锡(II)化合物,更优选具有Sn-O键的锡(II)化合物。
具有Sn-O键的锡(II)化合物的实例包括具有2-28个碳原子的羧酸基团的羧酸锡(II)例如乙二酸锡(II)、双乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、月桂酸锡(II)、二硬脂酸锡(II)和二油酸锡(II);具有2-28个碳原子的烷氧基的二烷氧基锡(II)例如二辛氧基锡(II);二月桂氧基锡(II)、二硬脂氧基锡(II)和二油基氧基锡(II);氧化锡(II);和硫酸锡(II)。
具有Sn-X键(“X”代表卤素原子)的化合物的实例包括卤化锡(II)例如氯化锡(II)和溴化锡(II)。其中,从电荷上升效果和催化能力的观点看,优选用(R1COO)2Sn(R1代表具有5-19个碳原子的烷基或烯基)表示的脂肪酸锡(II)、用(R2O)2Sn(R2代表具有6-20个碳原子的烷基或烯基)表示的二烷氧基锡(II)和用SnO表示的氧化锡(II)。更优选用(R1COO)2Sn表示的脂肪酸锡(II)和氧化锡(II)。更优选辛酸锡(II)、二硬脂酸锡(II)和氧化锡(II)。
基于100质量份的醇组分和羧酸组分的总量,不具有Sn-C键的锡(II)化合物的存在量优选为0.01质量份至1.0质量份,更优选为0.1质量份至0.7质量份。
当钛化合物与不具有Sn-C键的锡(II)化合物一起使用时,基于100质量份的醇组分和羧酸组分的总量,钛化合物和锡(II)化合物的总存在量为0.01质量份至1.0质量份,更优选为0.1质量份至0.7质量份。
醇组分与羧酸组分的缩聚可在例如酯化催化剂的存在下、在惰性气氛和180℃至250℃的温度下进行。可通过反应时间来控制聚酯树脂的软化点。
从定影能力、存储稳定性和耐久性的角度来看,聚酯树脂(A)和(B)的玻璃化转变温度优选为45℃至75℃,更优选为50℃至70℃,进一步优选为50℃至65℃。聚酯树脂(A)和(B)的酸值优选为1mgKOH/g至80mgKOH/g,更优选为10mgKOH/g至50mgKOH/g。
在本发明中,优选聚酯树脂(A)和(B)分别为不同于结晶树脂的非晶聚酯。在本发明中,术语“非晶聚酯”是指其软化点为高于玻璃化转变温度30℃或更高或低于玻璃化转变温度30℃或更低的聚酯。
聚酯树脂(A)和(B)可以是改性的聚酯树脂。改性的聚酯树脂是指用苯酚、尿烷等接枝或封端的聚酯树脂。
在粘合剂树脂中,可组合使用通常已知的粘合剂树脂例如乙烯基树脂如苯乙烯-丙烯酸树脂和其它树脂例如环氧树脂、聚碳酸酯和聚氨酯,然而,在粘合剂树脂中聚酯树脂(A)和聚酯树脂(B)的总含量优选为70质量%或更多,更优选为80质量%或更多,进一步优选为90质量%或更多,特别优选为100质量%。
<电荷控制剂>
电荷控制剂包含具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物。
对具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,例如优选由以下通式(I)所表示的化合物。
在通式(1)中,R1代表碳原子、次甲基和亚甲基的任一种,所述次甲基和亚甲基可分别含有选自N、S和P的杂原子;“Y”代表通过饱和键或不饱和键连接的环结构;R2和R3分别代表氢原子、卤原子、羟基、硝基、亚硝基、磺酰基、氰基、烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、氨基、羧基和羰基,且当“o”和“p”分别为1或更大的整数时,R2和R3可彼此相同或不同,R2和R3可进一步被取代基取代;R4代表氢和烷基的任一种;“l”是0或3至12的整数;“m”是1至20的整数;“n”是0或1至20的整数;“o”是0或1至4的整数;“p”是0或1至4的整数;“q”是0或1至3的整数;“r”是1至20的整数;“s”是0或1至20的整数;“M”是三价或更高价的中心金属。
在R2、R3和R4中的烷基优选具有1至18个碳原子,其实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、乙烯基、苯甲基、苯乙基、苯乙烯基、环戊基、环己基、环庚基和环己烯基。
芳基的实例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基和联苯基。
烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丁氧基、丙氧基、丁氧基、己氧基、环己氧基、庚氧基、辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己基氧基、癸氧基、十二烷氧基和十八烷氧基。
芳氧基的实例包括苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
芳烷基的实例包括苯甲基、苯乙基和苯丙基。
烯基的实例包括乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基和辛烯基。
由R2或R3代表的并且还可进一步被取代的取代基包括:烷基,例如卤原子、硝基、氰基、甲基和乙基,烷氧基例如甲氧基和乙氧基,芳氧基例如苯氧基,芳基例如苯基和萘基,和芳烷基。
由Y代表的环结构包括脂族环、芳环和杂环。
当R4为氢原子时,芳香族羟基羧酸金属化合物有时包含由以下通式(3)表示的结构,也可以使用这种芳香族羟基羧酸金属化合物而不会产生问题。
在通式(3)中,R1、R2、R3、Y、M、“l”、“m”、“n”、“o”、“p”、“q”和“R”分别具有如通式(1)中所述的相同含义。
中心金属″M″不受特别限制,可使用任何三价或更高价的金属,然而,其优选的实例是Fe、Ni、Al、Ti和Zr。在这些金属中,特别优选Fe和Zr,这是由于它们优异的电荷上升性能。而且,从安全方面看优选使用铁,而从化合物是白色的且适于彩色调色剂方面看优选使用Zr。
当芳香族羟基羧酸金属化合物含有三价或更高价的中心金属时,它能极优异地分散在含1,2-丙二醇作为醇组分的聚酯树脂中,并且还具有优异的电荷上升性能。相反,当芳香族羟基羧酸金属化合物含二价的中心金属时,尽管它具有良好的电荷上升性能,但它不能良好地分散在这种聚酯树脂中。因此不可能获得防止由调色剂随时间劣化所引起的电荷量减少的效果。因此,具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物优选是由通式(1)表示的化合物。
在具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物中的芳香族羟基羧酸位置可以由以下通式(2)表示。
在通式(2)中,优选的是R5、R6、R7和R8分别代表氢原子、具有1-18个碳原子的直链烷基、具有1-18个碳原子的支链烷基或芳基,R5、R6、R7和R8可以彼此相同或不同,而且,R5和R6、R6和R7、R7和R8可分别彼此相互连接以形成可具有取代基的芳环或可具有取代基的脂族环。
通式(2)中的烷基和芳基的实例如在通式(1)中所描述的。
下面将说明由通式(2)所表示的芳香族羟基羧酸位置的具体实例,然而,其实例不限于以下公开的实例。
在上述结构式中,“t-Bu”表示叔丁基。
下面将说明由通式(1)所表示的芳香族羟基羧酸金属化合物的具体实例,然而,其实例并不限于以下公开的实例。这些化合物均可单独使用或以两种或更多种的组合使用。在下述结构式中,“t-Bu”表示叔丁基。
不能明确描述具有三价或更高价中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物在调色剂中的含量,这是因为它是由所使用的包括树脂的组成和分散方法的调色剂生产方法决定的,然而,基于100质量份的粘合剂树脂,优选为0.1质量份至10质量份,更优选为0.5质量份至5质量份,进一步优选为0.5质量份至2质量份。当具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物的含量小于0.1质量份时,几乎不能获得优异的电荷上升性能和防止电荷稳定性随时间下降的效果,而当该含量大于10质量份时,会导致调色剂过度的带电量和/或损害调色剂的低温定影性能。
在本发明的调色剂中,可根据需要组合使用通常已知的电荷控制剂。电荷控制剂不受特别限制,可以根据使用目的适当选择,其实例包括三苯基甲烷染料、钼酸螯合物颜料、若丹明染料、烷氧基胺、季铵盐(包括氟改性季铵盐)、烷基酰胺,磷单质或其化合物、钨单质或其化合物、氟活化剂、水杨酸金属盐和水杨酸衍生物金属盐。这些电荷控制剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
电荷控制剂可与母料熔合和混合然后溶解或分散在母料中,或与各调色剂组分一起直接溶解或分散在有机溶剂中,或在生成调色剂颗粒后固定在调色剂的表面上。
-着色剂-
着色剂不受特别限制,可根据使用目的从常规燃料中适当选择。其实例包括炭黑、苯胺黑染料、铁黑、萘酚黄S、汉撒黄(10G、5G和G)、镉黄、氧化铁黄、黄铁华、黄丹、钛黄、多偶氮黄、油黄、汉撒黄(GR,A,RN,R)、颜料黄L、联苯胺黄(G,GR)、永久黄(NCG)、硫化坚牢黄(5G,R)、酒石色淀黄、喹啉黄色淀、蒽黄BGL、异吲哚黄(isoindolinonyellow)、铁丹、红丹、朱砂、镉红、镉汞红、锑朱、永久红4R、对位红、菲泽红(fiser red)、对氯间硝基苯胺红、立索尔坚牢腥红G、亮坚牢腥红、亮胭脂红BS、永久红(F2R,F4R,FRL,FRLL,F4RH)、坚牢腥红VD、硫化坚牢宝石红B、亮猩红G、立索尔宝石红GX、永久红F5R、亮胭脂红6B、颜料腥红3B、波尔多红5B、甲苯胺紫红、永久波尔多红F2K、Helio波尔多红BL、波尔多红10B、淡BON紫红、中BON紫红、曙红色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、硫靛红B、硫靛栗色、油红、喹吖啶酮红、吡唑啉酮红、多偶氮红、铬朱红、联苯胺橙、紫环酮橙、油橙、钴蓝、青天蓝、碱性蓝色淀、孔雀蓝色淀、维多利亚蓝色淀、无金属酞菁蓝、酞菁蓝、坚牢天蓝、阴丹士林蓝(RS,BC)、靛蓝、群青、铁蓝、蒽蓝、坚牢紫B、甲基紫色淀、钴紫、锰紫、二噁烷紫、蒽醌紫、铬绿、锌绿、氧化铬、鲜绿、翡翠绿、颜料绿B、萘酚绿B、绿金、酸性绿色淀、孔雀绿色淀、酞菁绿、蒽醌绿、氧化钛、锌葩、锌钡白、和它们的混合物。这些着色剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
着色剂的颜色不受特别限制,可根据使用目的适当选择,其实例包括用于黑色的着色剂和用于彩色的着色剂。这些着色剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
用于黑色的着色剂的实例包括炭黑颜料(例如C.I.颜料黑7)如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽黑;金属颜料例如铜、铁(C.I.颜料黑11)和氧化钛;和有机颜料如苯胺黑(C.I.颜料黑1)。
品红色着色剂颜料的实例包括C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48、48:1、49、50、51、52、53、53:1、54、55、57、57:1、58、60、63、64、68、81、83、87、88、89、90、112、114、122、123、163、177、179、202、206、207、209和211;C.I.颜料紫19;C.I.Bat红颜料1、2、10、13、15、23、29和35。
青色着色剂颜料的实例包括C.I.颜料蓝2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17和60;C.I.Bat蓝6;例如C.I.酸性蓝45或其中1-5个酞亚胺甲基基团取代到酞菁骨架的铜酞菁颜料,绿7和绿36。
黄色着色剂颜料的实例包括C.I.颜料黄0-16、1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、55、65、73、74、83、97、110、151、154和180;Bat黄颜料1、3和20;和橙36。
着色剂在调色剂中的含量不受特别限制,可根据使用目的适当选择,然而,优选1质量%至15质量%,更优选3质量%至10质量%。当着色剂的含量小于1质量%时,会观察到调色剂的着色力下降,当其大于15质量%时,颜料不能充分分散在调色剂中,这可能导致调色剂的着色力下降和/或调色剂的电性能下降。
着色剂可用作与树脂混合的母料。所述树脂不受特别限制,可根据使用目的从常规树脂中适当选择。树脂的实例包括苯乙烯或其取代物的聚合物、苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚甲基丙烯酸丁酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、环氧多元醇树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚丙烯酸类树脂、松香、改性松香、萜烯树脂、脂族烃树脂、环脂烃树脂、芳族石油树脂、氯化石蜡和石蜡。这些树脂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
苯乙烯或其取代物的聚合物的实例包括聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚对氯苯乙烯树脂和聚乙烯基甲苯树脂。苯乙烯共聚物的实例包括苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-α-氯甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基乙烯基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物和苯乙烯-马来酸酯共聚物。
可在高剪切力下通过混合或捏合用于母料的树脂与着色剂来制备母料。在混合或捏合时,为促进着色剂和树脂之间的相互作用,优选添加有机溶剂。而且,着色剂的湿滤饼也可直接在所谓的冲洗工艺(flushingprocess)中使用,该工艺从不需要干燥着色剂的湿滤饼来看是优选使用的。在冲洗工艺中,将含水的着色剂-水-糊剂与树脂和有机溶剂混合并捏合以将着色剂转移至树脂,然后除去水分和有机溶剂组分。为搅拌和捏合,优选使用高剪切分散单元例如三辊研磨机。
-脱模剂-
所述脱模剂不受特别限制,可根据使用目的从常规脱模剂中适当选择。脱模剂的实例包括含羰基的蜡、聚烯烃蜡和例如长链烃的蜡。这些均可单独使用或以两种或更多种的组合使用。其中,优选含羰基的蜡。
含羰基的蜡的实例包括聚烷烃酯、聚烷醇酯、聚烷烃酰胺、聚烷基酰胺和二烷基酮。聚烷烃酯的实例包括巴西棕榈蜡、褐煤蜡、三山萮酸三羟甲基丙酯、四山萮酸季戊四醇酯、二乙酸二山萮酸季戊四醇酯、三山萮酸甘油酯和二硬脂酸1,18-十八烷二醇酯。聚烷醇酯的实例包括偏苯三酸三硬脂酸酯和马来酸硬脂酸酯。聚烷烃酰胺的实例包括二山萮酰胺。聚烷基酰胺的实例包括偏苯三酸三硬脂酰胺。二烷基酮的实例包括二硬脂基酮。在这些含羰基的蜡中,特别优选聚烷烃酯。
聚烯烃蜡的实例包括聚乙烯蜡和聚丙烯蜡。
长链烃的实例包括石蜡和沙索蜡。
脱模剂的熔点不受特别限制,可根据使用目的适当调整,然而,优选为40℃至160℃,更优选为50℃至120℃,进一步优选为60℃至90℃。当脱模剂的熔点低于40℃时,可能不利地影响调色剂的耐热性/存储稳定性,当高于160℃时,在低温定影图像时容易出现冷反印。
例如,可通过以下方法确定脱模剂的熔点。用差示扫描量热计(DSC210,由Seiko Electronics Industries Co.,Ltd.制造)将样品的温度升高到200℃,然后将样品从该温度以10℃/min的降温速率冷却至0℃,然后再以10℃/min的升温速率升温,其中热熔化温度的最大峰值可确定为样品的熔点。
在高于蜡的熔点20℃的温度下测得的脱模剂的熔体粘度优选为5cps至1000cps,更优选为10cps至100cps。当脱模剂的熔体粘度低于5cps时,调色剂的脱模性能会劣化,而当高于1000cps时,不能获得促进耐热反印性和低温定影性能的效果。
脱模剂在调色剂中的含量不受特别限制,可根据使用目的适当选择,然而,优选为0质量%至40质量%,更优选为3质量%至30质量%。
当脱模剂的含量大于40质量%时,调色剂的流动性会劣化。
-外部添加剂-
外部添加剂不受特别限制,可根据使用目的从常规外部添加剂中适当选择。其实例包括二氧化硅细颗粒、疏水化的二氧化硅细颗粒、脂肪酸金属盐(例如,硬脂酸锌和硬脂酸铝);金属氧化物(例如,氧化钛、氧化铝、氧化锡和氧化锑)或其疏水化产物;和氟聚合物。其中,疏水化的二氧化硅细颗粒、氧化钛颗粒、疏水化的氧化钛细颗粒是优选的实例。
二氧化硅细颗粒的实例包括HKD H 2000、HDK H 2000/4、HDK H2050 EP、HVK21和HDK H 1303(均由Hochst Corporation生产);和R972、R974、RX200、RY200、RY200、R202、R805和R812(均由Nippon AEROSILCO.,LTD.生产)。氧化钛细颗粒的实例包括P-25(由Nippon AEROSIL CO.,LTD.);STT-30和STT-65C-S(均由钛工业有限公司生产);TAF-140(由富士钛工业有限公司生产);和MT-150W、MT-500B、MT-600B和MT-150A(均由TAYCA CORPORATION生产)。疏水化的氧化钛细颗粒的实例包括T-805(由Nippon AEROSIL CO.,LTD.生产);STT-30A和STT-65S-S(均由钛工业有限公司生产);TAF-500T和TAF-1500T(均由富士钛工业有限公司生产);MT-100S和MT-100T(均由TAYCACORPORATION生产);和IT-S(由ISHIHARA INDUSTRY CO.,LTD.生产)。
疏水化的二氧化硅细颗粒、疏水化的氧化钛细颗粒或疏水化的氧化铝细颗粒可通过用作为疏水化剂的硅偶联剂例如甲基三甲氧硅烷、甲基三乙氧硅烷和辛基三甲氧硅烷使亲水性的细颗粒进行疏水化处理来获得。
疏水化剂的实例包括硅偶联剂例如二烷基二卤化硅烷、三烷基卤化硅烷和烷基三卤化硅烷以及六烷基二硅氮烷;甲硅烷基化试剂、具有氟烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸偶联剂、铝偶联剂、硅油和硅酮清漆。
而且,优选使用用硅酮油疏水化处理的无机细颗粒作为疏水化处理剂,其中必要时通过加热使无机微粒疏水化。
无机细颗粒的实例包括二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化锡、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化铬、二氧化铈、铁丹、三氧化锑、氧化镁、氧化锆、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、碳化硅和氮化硅。其中特别优选二氧化硅和二氧化钛。
硅油的实例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅油、甲基氢硅油、烷基改性的硅油、氟改性的硅油、聚醚改性的硅油、醇改性的硅油、氨基改性的硅油、环氧基改性的硅油、环氧聚醚改性的硅油、醇改性的硅油、氨基改性的硅油、环氧基改性的硅油、环氧聚醚改性的硅油、酚改性的硅油、羧基改性的硅油、巯基改性的硅油、丙烯酸改性的硅油或甲基丙酸烯改性的硅油和α-甲基苯乙烯改性的硅油。
无机细颗粒的平均初始粒径优选为1nm至100nm,更优选为3nm至70nm。当平均粒径小于1nm时,无机细颗粒嵌入调色剂中而往往不能有效地发挥其功能,当平均粒径大100nm时,可能会使静电潜像承载部件的表面受到不均匀地损害。对于外部添加剂,可使用含有疏水化无机细颗粒的无机细颗粒,然而,疏水化无机细颗粒的平均初始粒径优选为1nm至100nm,更优选为5nm至70nm。优选外部添加剂包含至少两种各自具有20nm或更小的平均初始粒径的疏水化无机细颗粒,和至少一种具有30nm或更大的平均初始粒径的无机细颗粒。通过BET法测量的无机微粒的比表面积优选为20m2/g至500m2/g。
外部添加剂的添加量优选为调色剂量的0.1质量%至5质量%,优选为0.3质量%至3质量%。
树脂细颗粒也可作为外部添加剂添加。树脂细颗粒的实例包括可通过例如无皂乳化聚合、悬浮聚合或分散聚合获得的聚苯乙烯;甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的共聚物;由有机硅、苯胍胺、尼龙等组成的缩聚细颗粒;和由热固性树脂组成的聚合物颗粒。通过组合使用这种树脂细颗粒可提高调色剂的带电性能,减少反向充电的调色剂的量并可减少背景污损的发生。树脂细颗粒的添加量优选为调色剂量的0.01质量%至5质量%,优选为0.1质量%至2质量%。
-其它组分-
其它组分不受特别限制,可根据使用目的适当选择,其实例包括流动性改进剂、清洁能力改进剂、磁性材料和金属皂。
流动性改进剂用于调色剂的表面处理以增加调色剂的疏水性能,并防止即使在高湿度条件下调色剂的流动性和带电性能降低。流动性改进剂的实例包括硅烷偶联剂、甲硅烷基化剂、具有氟烷基的硅烷偶联剂、有机钛酸盐偶联剂、铝偶联剂、硅油和改性硅油。
往调色剂中加入清洁改进剂以除去转印调色剂后残留在静电潜像承载部件和中间转印部件上残余的显影剂。清洁改进剂的实例包括脂肪酸金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸等;由无皂乳液聚合生成的聚合物细颗粒例如聚甲基丙烯酸甲酯细颗粒和聚苯乙烯细颗粒。对于聚合物细颗粒,优选使用具有较窄的粒度分布和0.01μm至1μ的体积平均粒径的聚合物细颗粒。
磁性材料不受特别限制,可根据使用目的从常规磁性材料中适当选择。其实例包括铁粉、磁铁矿和铁氧体。其中从彩色色调来看优选白色的那些。
-调色剂制备方法-
所述调色剂制备方法不受特别限制,可根据使用目的从通常已知的调色剂制备方法中适当选择。例如,实例有捏合粉碎法、聚合法、溶液悬液法和喷雾造粒法。其中,从芳香族羟基羧酸金属化合物和着色剂的分散性以及产率来看,特别优选捏合粉碎法。
-捏合粉碎法-
在捏合粉碎法中,例如,将至少包含粘合剂树脂和着色剂的调色剂材料熔化并捏合,将获得的捏合产物粉碎并筛选,从而产生调色剂的基础颗粒。
在调色剂材料的融化和捏合中,混合调色剂材料并将混合物置于熔化捏合机中熔化并捏合该混合物。对于熔化捏合机,例如可使用单轴或双轴连续捏合机或间歇式捏合机例如轧制机。例如,优选使用的有:由KOBE STEEL CO.,LTD.制造的KTK型双轴挤出机;由TOSHIBAMACHINE CO.,LTD.制造的TEM型双轴挤出机;由KCK Co.,Ltd.制造的双轴挤出机;由IKEGAI LTD.制造的PCM型双轴挤出机和由BUSS制造的连续型单轴挤出机例如协同捏合机(Co-kneader)。优选在不会切断粘合剂树脂分子链的适当条件下进行熔化和捏合。具体而言,根据粘合剂树脂的软化点来设定熔化捏合温度。当熔化捏合温度过度地高于软化点时,粘合剂树脂的分子链被严重切断,当其过度地小于软化点时,调色剂材料的分散不会进行。
在粉碎中,将在捏合过程中所获得的捏合产物粉碎。在粉碎过程中,优选首先将捏合产物粗略地压碎,然后再精细地粉碎。还优选的是通过使颗粒与碰撞板碰撞或在喷射流中使颗粒相互碰撞来使调色剂材料混合物粉碎,或在机械旋转的转子和定子间的窄隙中使调色剂混合物颗粒粉碎。
在颗粒分级中,将在粉碎过程中获得的粉碎材料筛选以制备具有预定粒径的颗粒。所述分级可通过使用例如旋流器、滗析器、离心分离器等除去细颗粒来进行。
完成粉碎和筛选后,另外通过施加离心力将粉碎的材料在物流中分级,从而产出具有预定粒径的调色剂基础颗粒。
然后,将外部添加剂从外部添加至调色剂基础颗粒。使用混合器混合并搅拌调色剂基础颗粒和外部添加剂,随着外部添加剂的溶解和粉碎,使调色剂基础颗粒表面涂有外部添加剂。这里,从调色剂的耐久性来看,重要的是使外部添加剂例如无机细颗粒、树脂细颗粒等均匀地和坚固地粘附在调色剂基础颗粒上。
-聚合法-
在基于聚合法的调色剂制备方法中,例如,调色剂可通过以下方式制备:将至少包含可形成脲键或氨基甲酸酯键的改性聚酯树脂和着色剂的调色剂材料溶解或分散在有机溶剂中,将溶解的或分散的材料分散在水性介质中,进行聚合加成反应,除去分散体中的溶剂并洗涤分散体。
对于可以形成脲键或氨基甲酸酯键的改性聚酯树脂,其实例有其中羧基、羟基等与多价异氰酸酯化合物(PIC)反应的含有异氰酸酯基的聚酯预聚物。此外,可通过在聚酯预聚物和胺等之间的反应来交联和/或伸长分子链来获得的改性聚酯树脂可改善调色剂的热反印性能同时保持低温定影性能。
多价异氰酸酯化合物(PIC)的实例包括脂肪酸多价异氰酸酯(例如四亚甲基二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯和2,6-二异氰酸酯己酸甲酯);脂环族多异氰酸酯(例如异氟尔酮二异氰酸酯和环己基甲烷二异氰酸酯);芳族二异氰酸酯(例如甲苯基二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯);芳族脂族二异氰酸酯(α,α,α′,α′-四甲基二甲苯二异氰酸酯等);异氰酸酯;和用酚衍生物、肟、己内酰胺等封端的多异氰酸酯。这些可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
多价异氰酸酯化合物(PIC)的混合比例,例如在多异氰酸酯(PIC)中异氰酸酯基[NCO]的含量与在含羟基的聚酯中羟基[OH]的含量的当量比[NCO]/[OH]优选为5/1至1/1,更优选为4/1至1.2/1,进一步优选为2.5/1至1.5/1。
在具有异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中,一个分子中所含异氰酸酯基的数目优选为1,更优选平均为1.5至3,进一步优选平均为1.8至2.5。
与聚酯预聚物起反应的胺(B)的实例包括二价胺化合物(B1)、三价或更高价的多价胺化合物(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和B1至B5中的氨基被封端的封端胺(B6)。
二价胺化合物(B1)的实例包括芳香族二胺(例如苯二胺、二乙基甲苯二胺和4,4′-二氨基二苯基甲烷);脂环族二胺(例如4,4′-二氨基-3,3′-二甲基二环己基甲烷、二胺环己烷和异氟尔酮二胺);和脂族胺(例如乙二胺、丁二胺和己二胺)。
三价或更高价的多价胺化合物(B2)的实例包括二亚乙基三胺和三亚乙基四胺。
氨基醇(B3)的实例包括乙醇胺和羟乙基苯胺。
氨基硫醇(B4)的实例包括氨基乙基硫醇和氨基丙基硫醇。
氨基酸(B5)的实例包括氨基丙酸酯和氨基己酸酯。
B1至B5中的氨基被封端的封端胺(B6)的实例包括可从B1至B5的胺和酮获得的酮亚胺化合物(例如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮)和噁唑烷化合物。在这些胺(B)中,特别优选的是胺B1以及少量的胺B2的混合物。
胺(B)的混合比例,例如在含异氰酸酯基的聚酯预聚物(A)中异氰酸酯基[NCO]的含量与在胺(B)中氨基[NHx]的含量的当量比[NCO]/[NHx]优选为1/2至2/1,更优选为1.5/1至1/1.5,进一步优选为1.2/1至1/1.2。
根据基于上述聚合法的调色剂生产方法,能以低的成本制得具有小粒径的球形调色剂并且不会明显对环境有显著的冲击。
所述调色剂的颜色不受特别限制,可根据使用目的适当选择。例如,可使用选自黑色调色剂、青色调色剂、品红色调色剂和黄色调色剂中的至少一种。可通过适当选择着色剂的类型选择每种调色剂的颜色,着色调色剂优选彩色调色剂。
所述调色剂的重均粒径不受特别限制,可根据使用目的适当调整。为获得在粒度、清晰度和细线再现性方面优异的优质图像,重均粒径优选为3μm至10μm,更优选为4μm至7μm。但当重均粒径小于3μm时,虽然具有良好的图像清晰度和图像细线再现性,调色剂的流动性和转印性能会劣化。
在本申请中,可通过以下方法测定调色剂的重均粒径。
·测量设备:COULTER MULTISIZER III(由Beckman Coulter Co.制造)
·孔径:100μm
·分析软件:BECKMAN COULTER MULTISIZER 3 Ver.3.51(由Beckman Coulter Co.制造)
·电解质:ISOTON III稀释剂(由Beckman Coulter Co.制造)
·分散液:10质量%的表面活性剂(烷基苯磺酸盐,NEOGEN SC-A,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)
·分散条件:将10毫克测量样品加入到5mL分散液中,将分散液在超声波分散设备中分散1分钟,然后往分散液中加入25mL电解质,将分散液在超声波分散设备中再分散1分钟。
·测量条件:将100mL电解质和分散液加至烧杯中,在使30000颗样品颗粒可被测量20秒的浓度下测量30000颗样品颗粒,通过粒度分布确定样品的重均粒径。
(显影剂)
本发明的显影剂至少包含本发明的调色剂以及包含适当选择的其它组分例如载体。显影剂可以是单组分显影剂或双组分显影剂,然而,当用于响应近来对提高信息处理高速性能需要的高速打印机等,从改善打印机的运行寿命来看,优选使用双组分显影剂。
当使用利用了本发明的调色剂的单组分显影剂时,在调色剂粒径上少有变化,这使得在作为显影剂承载体的显影辊上调色剂成膜的情况较少出现,并且使得即使进行调色剂流入/流出操作时也较少发生调色剂熔合到层厚控制部件例如刮板以使调色剂的层薄的情况,即使长时间使用显影单元时,也就是即使当长时间搅拌显影剂时,仍可获得优异的显影性能和具有稳定性的优质图像。而且,当使用利用了本发明的调色剂的双组分显影剂时,在显影剂中调色基的调色剂粒径少有变化,即使当在显影单元中长时间搅拌显影剂时,仍可获得具有稳定性的优异的显影性能。
-载体-
载体不受特别限制,可根据使用目的适当选择,然而,优选具有芯和包覆芯的树脂层的载体。
用于芯的材料不受特别限制,可从常规芯材料中适当选择。例如,优选使用50emu/g至90emu/g的锰-锶(Mn-Sr)材料或锰-镁(Mn-Mg)材料。从确保图像密度来看,优选使用铁粉(100emu/g或更高)或铁磁材料例如磁铁矿(75emu/g至120emu/g)。而且,从能够削弱施加到调色剂置于其上的静电潜像承载部件接触力并有利于获得优质图像来看,弱磁材料例如铜-锌(Cu-Zn)材料(30emu/g至80emu/g)是优选使用的。这些可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
对芯的粒径而言,其平均粒径(体积平均粒径(D50))优选为10μm至200μm,更优选为40μm至100μm。当平均粒径(体积平均粒径(D50))小于10μm时,在载体颗粒分布中观察到大量的细粉末颗粒,降低了每个颗粒的磁化强度,并且可发生载体飞散。当平均粒径(体积平均粒径(D50))大于200μm时,调色剂的比表面积减小,可发生调色剂飞散。在具有大实地部分(solid part)面积比例的全色图像中,尤其是在实地部分的再现性会劣化。
用于树脂层的材料不受特别限制,可根据使用目的从常规树脂中适当选择。树脂层材料的实例包括氨基树脂、聚乙烯基树脂、聚苯乙烯树脂、卤化烯烃树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树酯、聚乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚偏二氟乙烯树脂、聚三氟乙烯树脂、聚六氟丙烯基树脂、偏二氟乙烯与丙烯酸单体的共聚物、偏二氟乙烯与氟化乙烯基化合物的共聚物、氟三元共聚物(三(多)氟化物共聚物)例如四氟乙烯、偏二氟乙烯和非氟化单体的三聚物,和有机硅树脂。这些材料中的每一种都可单独使用或以两种或更多种的组合使用。其中,特别优选有机硅树脂。
有机硅树脂不受特别限制,可根据使用目的从通常已知的有机硅树脂中适当选择。其实例包括仅由有机硅氧烷键形成的直链有机硅树脂;和用醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂等改性的有机硅树脂。
对于有机硅树脂,可使用市售产品。直链有机硅树脂市售产品的具体实例包括由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产的KR271、KR255和KR152;和由DOW CORNING TORAY SILICONE CO.,LTD.生产的SR2400、SR2406和SR2410。
对于改性的有机硅树脂,可使用市售产品。其具体的实例包括由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造的KR206(醇酸改性的)、KR5208(丙烯酸改性的)、ES1001N(环氧改性的)和KR305(聚氨酯改性的);由DOWCORNING TORAY SILICONE CO.,LTD.制造的SR2115(环氧改性的)和SR2110(醇酸改性的)。
另外,也可以单独使用有机硅树脂,还可以将有机硅树脂与可交联组分和/或可控制电荷量的组分等组合使用。
可根据需要向树脂层添加导电粉末等。导电粉末的实例包括金属粉末、炭黑、氧化钛、氧化锡和氧化锌。导电粉末的平均粒径优选为1μm或更小。当导电粉末的平均粒径大于1μm时,将难以控制调色剂的电阻。
树脂层可例如通过以下方式形成:将有机硅树脂等溶解在溶剂中以制备涂覆溶液,通过已知的涂覆法用该涂覆溶液均匀地涂覆芯的表面,干燥涂布的涂覆溶液,然后烘焙该表面。涂覆法的实例包括浸涂法、喷涂法和刷涂法。
所述溶剂不受特别限制,可根据使用目的适当选择,其实例包括甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、溶纤剂和醋酸丁酯。
烘焙的方法不受特别限制,可以是外部加热法或内部加热法。其实例包括使用固定式电炉、流动式电炉、旋转式电炉或燃烧炉等的方法和使用微波的方法。
载体中树脂层的量优选为0.01质量%至5.0质量%。当树脂层的量小于0.01质量%时,不能在芯表面均匀地形成树脂层,当大于5.0质量%时,由于树脂层过厚会发生载体颗粒的粒化,并且不能获得均匀的载体颗粒。
当显影剂为双组分显影剂时,在双组分显影剂中载体的含量不受特别限制,可根据使用目的适当调整。例如,优选为90质量%至98质量%,更优选为93质量%至97质量%。
通常,在双组分显影剂中调色剂与载体的混合比例优选为10.0质量份的调色剂比100质量份的载体。
(成像装置和成像方法)
本发明的成像装置至少具有静电潜像承载部件、充电单元、曝光单元、显影单元、转印单元和定影单元,还具有清洁单元并根据需要进一步具有适当选择的其它单元,例如电荷消除单元、回收单元和控制单元。充电单元与曝光单元的组合可被称为静电潜像形成单元。
本发明的成像方法至少包括充电步骤、曝光步骤、显影步骤、转印步骤和定影步骤,还包括清洁步骤并根据需进一步包括适当选择的其它步骤,例如电荷消除步骤、回收步骤和控制步骤。充电步骤与曝光步骤的组合可被称为静电潜像形成步骤。
本发明的成像方法可有利地使用本发明的成像装置进行,充电步骤可使用充电单元进行,曝光步骤可使用曝光单元进行,显影步骤可使用显影单元进行,转印步骤可使用转印单元进行,定影步骤可使用定影单元进行,清洁步骤可使用清洁单元进行,其它步骤可使用其它单元进行。
<静电潜像承载部件>
静电潜像承载部件不受材料、形状、结构、大小等的特别限制,可根据使用目的适当选择。对静电潜像承载部件的形状,例如,实例有鼓形、片形和环形带形。其结构可以为单层结构或多层结构,其大小可根据成像装置的尺寸和规格等进行适当选择。用于静电潜像承载部件的材料的实例包括由非晶硅、硒、CdS、ZnO等组成的无机光导体;由聚硅烷、酞菁聚次甲基等组成的有机感光体(OPC)。
非晶硅感光体可例如通过以下方式形成,将基底加热到50℃至400℃,通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、热CVD法、光学CVD法、等离子体CVD法等在该基底上形成由a-Si构成的感光层。在这些方法中,特别优选等离子体CVD法。具体来说,特别优选以下方法。具体来说,通过直流电、高频波或微波辉光放电分解原料气体,并在基底上形成由a-Si构成的感光层。
有机感光体(OPC)由于以下原因而被广泛使用:(1)光学性能例如宽的光吸收波长区域和光吸收量的大小,(2)电性能例如高灵敏度和稳定的带电性能,(3)广泛的材料选择范围,(4)易于制造,(5)低成本性,和(6)无毒性。这种有机感光体的层结构广泛地分为单层结构和多层结构。
具有单层结构的感光体具有基底和在该基底上形成的单层感光层,此外还具有保护层、中间层和根据需要的其它层。
具有多层结构的感光体具有基底并在基底上依次至少具有电荷产生层和电荷传输层,此外还具有保护层、中间层和根据需要的其它层。
<充电步骤和充电单元>
充电步骤是对静电潜像承载部件的表面充电的步骤,并且其使用充电单元进行。
充电单元不受特别限制,可根据使用目的适当选择,只要其可通过施加电压而对静电潜像承载部件的表面均匀地充电。充电单元可大致地分为设置成以接触的方式对静电潜像充电的接触型充电单元(1),和设置成以非接触的方式对静电潜像承载部件充电的非接触型充电单元(2)。
-接触型充电单元-
接触型充电单元(1)的实例包括导电的或半导电的充电辊、磁性刷、皮毛刷、膜和橡胶刮板。其中,充电辊是优选的,这是由于充电辊与电晕放电型充电器相比可实质上减少臭氧生成量,即使当反复地使用静电潜像承载部件时仍具有优异的储存稳定性并能有效防止图像劣化。
磁性刷例如由承载各种铁氧体颗粒例如Zn-Cu铁氧体的非磁性导电套筒和套入该套筒内的磁性辊构成。皮毛刷是由例如以下方式形成的,在经导电处理的芯棒周围缠绕或胶合用碳、硫化铜、金属、金属氧化物等进行过导电处理的皮毛。
在本申请中,图1是表示充电辊的一个实例的截面示意图。充电辊310具有作为导电基底的圆柱形芯棒311,在芯棒311的外圆周表面上形成的电阻控制层312和覆盖电阻控制层312表面以防止漏电的保护层313。
电阻控制层312可通过在芯棒311的表面上挤出成形至少包含热塑性树脂和高分子量离子导电剂的热塑性树脂组合物来形成。
电阻控制层312的体积电阻率的值优选为106Ω·cm至109Ω·cm。当体电阻率值大于109Ω·cm时,充电量不足,感光体鼓不能获得足以形成图像而没有不均匀性的充足的电荷电势,当体电阻率值小于106Ω·cm时,可能会在整个感光体鼓上发生漏电。
用于电阻控制层312的热塑性树脂不受特别限制,可根据使用目的适当选择。其实例包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)或其共聚物(例如AS和ASB)。
对于高分子量离子导电剂,使用的是单独具有大约106Ω·cm至1010Ω·cm的电阻率并能容易地降低树脂电阻的离子导电剂。作为其中的一个实例,可列举的有包含聚醚酯酰胺组分的化合物。为将电阻控制层312的电阻率控制到上述数值范围内,基于100质量份的热塑性树脂,包含聚醚酯酰胺组分的化合物的掺混量优选为30质量份至70质量份。
而且,也可使用含季铵碱的高分子量化合物作为高分子量颗粒导电剂。对于含季铵碱的高分子量化合物,例如可列举的实例是含季铵碱的聚烯烃。
为将电阻控制层312的电阻率控制到上述数值范围内,基于100质量份的热塑性树脂,含季铵碱的聚烯烃的掺混数量优选为的10质量份至40质量份。
可使用双轴捏合机、捏合机等将高分子量离子导电剂分散在热塑性树脂中。由于高分子量离子导电剂能够在分子水平上均匀地分散在热塑性树脂组合物中,因此,可以在分散有导电颜料的电阻控制层中看到的与导电材料的分散缺陷有关的电阻值变化,不会在电阻控制层312中发生。而且,由于高分子量离子导电剂是聚合物,因此,其可在热塑性树脂组分中均匀地分散和固定,并且几乎不会发生漏渗。
保护层313的形成为具有比电阻控制层312大的电阻率。采用这种结构,可避免感光体鼓缺陷部分的漏电。然而,当保护层313具有过高的电阻值时会,带电效率降低,因此保护层313和电阻控制层312之间的电阻值的差值优选为103Ω·cm或更小。
对用于保护层313的材料,由于其优异的成型性,树脂材料是优选的。对树脂材料而言,从优异的无粘附性和防止调色剂粘附来看,例如氟树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂是优选的。而且,由于树脂材料通常具有电绝缘性能,当单独用树脂材料形成保护层313时,不能满意地获得充电辊的性能。因而,通过在树脂材料中分散各种导电剂,保护层313的电阻值得以控制。为改善保护层303和电阻控制层302之间的粘附性能,可将反应性固化剂例如异氰酸酯分散在树脂材料中。
充电辊310与光源连接,并且向其施加给定的电压。电压可以仅仅是直流(DC)电压,然而,优选使用其中交流电压(AC)叠加在直流电压之上的电压。通过对充电辊310施加交流电压,可均匀地对感光体鼓的表面充电。
在本申请中,图2是示意性地表示了使用接触型充电辊,即在图1中所示的充电辊310,作为成像装置中充电单元的一个实例。在图2中,在作为静电潜像承载部件的感光体鼓321的周围排布了构造成对感光体鼓321表面充电的充电单元310、构造成使感光体鼓321的带电表面曝光以形成静电潜像的曝光单元、构造成通过使调色剂附着在静电潜像上而对感光体鼓表面的静电潜像显影以形成可见图像的显影单元324、构造成将在感光体鼓321上形成的可见图像转印到记录介质326上的转印单元325、构造成使在记录介质326上的转印图像定影的定影单元327、构造成清洁感光体鼓321表面并通过除去残余调色剂收集残留在感光体鼓321上的残余调色剂的清洁单元330、和构造成消除感光体鼓321上残余电势的电荷消除设备331。对于充电单元310,提供如图1所示的接触型充电辊310,通过充电辊310均匀地对感光体鼓321表面充电。
-非接触型充电单元-
对于非接触型充电单元(2),例如,实例有利用电晕放电的非接触型充电器、针电极设备、固体放电设备;和与静电潜像承载部件间设有微小的间隙的导电或半导电的充电辊。
电晕放电是将在空气中通过电晕放电产生的正或负离子提供给静电潜像承载部件表面的充电方法。电晕放电充电器分为以给予静电潜像承载部件恒定电荷量为特征的电晕放电充电器,和以给予静电潜像承载部件恒定电势为特征的电晕竞电(scorotoron)充电器。
电晕充电器由在放电导线周围占据该充电器一半空间的外壳电极组成,其中放电导线大致位于外壳电极的中心。
电晕竞电充电器是把栅极加入到电晕充电器中的充电器,栅极位于距静电潜像承载部件表面1.0mm至2.0mm。
在本申请中,图3是表示在成像装置中用非接触型电晕充电器作为充电单元的示意图。注意在图3中,与图2中相同的组件用相同的附图标记表示。
对于充电单元,提供了非接触型电晕充电器311,通过电晕充电器311对感光体鼓321的表面均匀地充电。
对于上述与静电潜像承载部件间设有微小间隙的充电辊,使所述充电辊改型从而使其与静电潜像承载部件间存在微小间隙。之间形成的微小间隙优选为10μm至200μm,更优选为10μm至100μm。
在本申请中,图4是表示非接触型充电辊的一个实例的示意图。在图4中,充电辊310与感光体鼓321间设有微小的间隙H。所述微小的间隙可通过例如以下方式设置,通过用具有某一厚度的隔离物部件缠绕在充电辊310两端非成像区域周围以使隔离物部件的表面与感光体鼓321的表面相接触。在图4中,附图标记304代表光源。
在图4中,作为保持微小的间隙H的方法,将膜302缠绕在充电辊310两端的周围以形成隔离物部件。使隔离物302与静电潜像承载部件的感光表面相接触并形成为确保在静电潜像承载部件的图像区域和充电辊之间有某一长度的微小的间隙。对于施加的偏压,使用叠加交流电流(AC)型的电压,通过在充电辊和静电潜像承载部件间的微小间隙H中产生的放电作用对静电潜像承载部件充电。如图4所示,可通过使用弹簧303挤压充电辊轴311来维持微小间隙H的精确性。
隔离物部件可与充电辊结合成以整体形成一个单元。在这种情况下,至少间隙部分的表面必须由绝缘材料形成。在这种情况下,可减少间隙部分的放电并防止放电产物在间隙部分积聚,防止由于放电产物的表面粘性而使调色剂被固定在间隙部分,以及防止间隙的扩张。
对于隔离物部件,可使用热收缩管。这种热收缩管的实例包括105℃的SUMITUBE(产品名:F105℃,由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造)。
<曝光步骤和曝光单元>
在曝光步骤是通过使用曝光单元使带电的静电潜像承载部件表面曝光的步骤。
曝光可例如通过使用曝光单元使静电潜像承载部件的表面以成像方式曝光来进行。
用于曝光的光学系统可大致分为模拟光学系统和数字光学系统。模拟光学系统是从光学系统直接将原稿投影在静电潜像承载部件上的系统,而在数字光学系统中,将图像信息作为电信号发出,将电信号转变为光信号,曝光静电潜像承载部件从而形成图像。
曝光元件不受特别限制,可根据使用目的适当选择,只要它能够以成像方式使已由充电单元充电的静电潜像承载部件曝光。曝光单元的实例包括再现光学系统、棒状透镜阵列系统、激光光学系统、液晶光栅(liquid crystal shutter)光学系统和LED光学系统。
在本发明中,可使用从感光体的背面以成像的方式进行曝光的背光法。
<显影步骤和显影单元>
显影步骤是通过显影单元用本发明的调色剂或显影剂使静电潜像显影以形成可见图像的步骤。
显影单元不受特别限制,可从常规显影单元中适当选择,只要它能使用调色剂或显影剂显影静电潜像。例如,这样的显影单元是优选的:至少具有装有调色剂或显影剂并以接触或非接触的方式对静电潜像提供调色剂或显影剂的显影设备。
显影设备可使用干式显影工艺或湿式显影工艺。可以是单色图像显影设备或多色图像显影设备。其优选的实例包括具有搅拌器和可转动的磁性辊的显影装置,其中通过该搅拌器使调色剂或显影剂摩擦搅拌以带电。
在图像显影设备中,例如,将调色剂和载体混合并搅拌,这时通过摩擦力使调色剂带电以保持调色剂竖立在转动的磁性辊表面的状态,从而形成磁性刷。由于磁性辊位于静电潜像承载部件附近,通过电吸引力使在磁性辊表面上形成的构成磁性刷的部分调色剂迁移到静电潜像承载部件的表面。因此,使用调色剂显影静电潜像从而在静电潜像承载部件上形成可见的调色剂图像。
装在显影单元中的显影剂是包含调色剂的显影剂,然而,所述显影剂可以是单组分显影剂或双组分显影剂。
[单组分显影单元]
对于单组分显影单元,例如,这样的单组分显影设备是优选的:具有向其供应调色剂的显影剂载体和在显影剂载体表面形成调色剂薄层的层厚度控制部件的显影部件。
图5是单组分显影设备的一个实例的示意图。在该单组分显影设备中,使用仅由调色剂组成的单组分显影剂。单组分显影装置可以使用调色剂通过以下方法以接出的方式在感光体鼓1上显影静电潜像:在作为显影剂载体的显影辊402上形成调色剂层并将该调色剂层传送到显影辊401上以与感光体鼓1相接触。
在图5中,外壳401中的调色剂通过作为搅拌单元的搅拌器411的旋转来搅拌,并被机械地供应给作为调色剂供应部件的供应辊412。供应辊412由泡沫聚氨酯等形成并具有柔韧性和50μm至500μm的泡直径,从而形成为可容易地将调色剂保持在其表面的结构。供应辊412的JIS-A硬度是较低的10°至30°,因此它同样能均匀地与显影辊402相接触。
驱动供应辊412以与显影辊402转动方向相同的方向转动,即驱动供应辊412转动以使供应辊412的表面和显影辊402的表面转动并在两辊彼此相对的部分以彼此相反的方向移动。供应辊与显影辊(供应辊/显影辊)的线速度比优选为0.5至1.5。同时,可驱动供应辊412以与显影辊402转动的方向相反的方向转动,即可驱动该辊转动以使供应辊412的表面和显影辊402的表面在两辊表面部分彼此相对的部分以彼此相同的方向移动。在本实施方式中,将供应辊412设定成与显影辊402的转动方向相同的方向转动,并将线速度比设定为0.9。供应辊412进入显影辊402的咬入量设定为0.5mm至1.5mm。在本实施方式中,当单位有效宽度为240mm(A4尺寸,垂直)时,所需扭矩为14.7N·cm至24.5N·cm。
显影辊402具有由在导电基底上的橡胶材料组成的表面层,并具有10mm至30mm的直径。其表面以粗糙的方式形成以具有表面糙度Rz为1μm至4μm。表面糙度Rz优选设定为调色剂平均粒径的13%至80%。在这种结构下,调色剂不需要在嵌入显影辊402的表面的情况下传送。特别是,显影辊402的表面糙度Rz优选控制在调色剂平均粒径的20%至30%的数值范围内,从而不会在显影辊402表面上保持显著低带电的调色剂。
橡胶材料的实例包括有机硅橡胶、丁二烯橡胶、NBR橡胶、醇橡胶和EPDM橡胶。而且,尤其优选用涂层涂覆显影辊402的表面以长期稳定质量。用于涂层材料的实例包括有机硅材料、TEFLON(注册商标)材料。有机硅材料具有优异的调色剂充电性能,TEFLON(注册商标)材料具有优异的脱模性能。为获得导电性,可向涂层中适当添加导电材料例如炭黑。涂层的厚度优选为5μm至50μm。当涂层的厚度偏离该范围时,可能会导致其容易破裂的问题。
在供应辊412上或内部存在的具有特定极性(在本实施方式中为负极性)的调色剂在接触点被显影辊402夹住,在该接触点供应辊412和显影辊402因它们的转动而以彼此相反的方向转动,调色剂通过摩擦充电效应而获得负电荷,然后通过静电力和显影辊402表面粗糙度的传送效果保持在显影辊402的表面。在该接触点处,显影辊402上及时形成的调色剂层不是均匀地形成的,并且在其上附着了过量的调色剂(1mg/cm2至3mg/cm2)。为解决这个问题,使作为层厚度控制部件的控制刮片413与显影辊接触,从而在显影辊402上形成具有均匀厚度的调色剂薄层。放置控制刮片413,使控制刮片413的顶部面对显影辊402转动方向的下游,并使控制刮片413的中心部分与显影辊402相接触。这种情况通称为腹部接触状态(belly contact state),然而,也可将顶部设置成与上述方向相反的方向,并且还可将控制刮片设置成边缘接触状态(edge contactstate)。
用于控制刮片413的材料优选为金属例如SUS304,厚度在0.1mm至0.15mm的范围。除金属之外,可使用橡胶材料例如厚度为1mm至2mm的聚氨酯橡胶和硬度较高的树脂材料例如有机硅树脂。即使使用除金属以外的材料,也可通过将炭黑混合在上述材料中形成具有低电阻率的控制刮片,因此还可通过使控制刮片413与偏压光源连接而在控制刮片413和显影辊402间形成电场。
作为层厚度控制部件的控制刮片413优选从其支架起具有10mm到15mm的自由端长度。当自由端长度大于15mm时,会导致大尺寸的显影单元,不能紧凑地在成像装置中安装显影单元。当自由端长度小于10mm时,控制刮片413与显影辊402表面接触时可能会引起振动,容易在图像上发生异常图像例如在横行上图像不均匀。
控制刮片413的接触压力优选在0.049N/cm到2.45N/cm的范围。当接触压力大于2.45N/cm时,在显影辊402上粘附的调色剂的量减少,并且调色剂的电荷量过度增加,因此,显影量下降并且图像密度降低。当接触压力小于0.049N/cm时,会不均匀地形成薄层,调色剂的积聚体会经过控制刮片413,并且会使图像质量显著下降。在本实施方案中,对于显影辊402,使用具有JIS-A硬度为30°的显影辊,对于控制刮片413,使用0.1mm厚的SUS板,并且将接触压力设置为60gf/cm。在这种情况下,可在显影辊402上获得所期望的调色剂附着量。
在控制刮片413的顶端面对显影辊402的下游侧的方向上,作为层厚度控制部件的控制刮片413与显影辊402的切线所形成的接触角优选为10°至45°。对于形成夹在控制刮片413和显影辊402之间的调色剂薄层所不需要的调色剂的量从显影辊402剥落,从而可形成具有目标范围内的每单位面积重量为0.4mg/cm2到0.8mg/cm2的均匀厚度的薄层。在本实施方案中,在这点处调色剂的及时充电量在-10μC/g至-30μC/g的范围,调色剂在感光体鼓1上面对静电潜像的位置处显影。
因此,在使用单组分显影设备的实施方式中,感光体鼓1表面和显影辊402表面之间的距离变得比常规的双组分显影单元中的距离窄,显影能力提高,即使在较低的电势下也可显影。
(双组分显影单元)
对于双组分显影单元,优选双组分显影设备,其具有固定在其内部的磁场产生单元和承载包含磁性载体和调色剂的双组分显影剂的显影剂承载体,并且其是可转动的。
在本申请中,图6是表示使用包含调色剂和磁性载体的双组分显影设备的一个实例的示意图。在如图6所示的双组分显影设备中,双组分显影剂通过螺杆441搅拌并输送,并供应到作为显影剂承载体的显影套筒442。由用作层厚度控制部件的刮刀443来控制供应到套筒442的双组分显影剂,显影剂的供应量由作为刮刀443和显影套筒442之间的间隔的刮刀缝隙控制。当刮刀缝隙过小时,由于显影剂的量过少使图像密度不足。相反,当刮刀缝隙过大时,显影剂被过量供应,这会导致载体粘附在用作静电潜像承载部件的感光体鼓1上的问题。为防止这种问题,在显影套筒442内安装设置成形成磁场的用作磁场产生单元的磁体以使显影剂竖立在圆周表面上。然后,显影剂沿着由磁性产生的磁场线以正交线的形式在显影套筒442上竖立,从而形成磁性刷。
显影套筒442和感光体鼓1被设置成以之间存在一定间隙(显影缝隙)的状态彼此紧密接触,在显影套筒442和感光体鼓1之间彼此相对的位置处形成显影区域。显影套筒442由非磁性材料例如铝、黄铜、不锈钢和导电树脂制成,并且形成为圆柱形状,由旋转驱动机构(未显示)驱动旋转。磁性刷通过显影套筒442的转动而被传送到显影区域。从显影光源(未显示)向显影套筒442施加显影电压,在磁性刷上的调色剂通过在显影套筒442和感光体鼓1之间形成的显影电场从承载体上分离,并在感光体鼓1上的静电潜像上显影。
显影缝隙的尺寸优选是显影剂粒径的5倍至30倍。当显影剂的粒径为50μm时,优选使显影缝隙设置为0.5mm至1.5mm。当显影缝隙比1.5mm宽时,几乎不能获得期望的图像密度。
刮刀缝隙优选与显影缝隙一样大或比显影缝隙稍大。依据例如复印速度和所用成像装置的尺寸的限制来确定感光体鼓1的鼓直径和鼓线速度以及显影套筒442的套筒直径和套筒线速度。套筒线速度与鼓线速度的比优选设为1.1或更大以获得必要的图像密度。而且,可通过在经过显影的位置处安装传感器和通过光反射检测调色剂的附着量来控制工艺条件。
<转印步骤和转印单元>
转印步骤是通过使用转印单元将可见图像转印至记录介质上的步骤。转印单元大致分为配置成将静电潜像承载部件上的可见图像直接转印至记录介质上的转印单元,和配置成将可见图像一次转印至中间转印部件然后再将可见图像二次转印至记录介质上的二次转印单元。
转印可通过转印单元用转印充电器对静电潜像承载部件充电来完成。对于转印单元的以下方面是优选的,其中该转印单元具有设置成将可见图像转印至中间转印部件上以形成复合转印图像的一次转印单元和设置成将复合转印图像转印至记录介质上的二次转印单元。
-中间转印-
中间转印部件不受特别限制,可根据使用目的从常规转印单元中适当选择。其优选的实例包括转印带和转印辊。
中间转印部件的静摩擦系数优选为0.1至0.6,更优选为0.3至0.5。中间转印部件的体积电阻率优选为几个欧姆厘米至10Ω·cm。通过将中间转印部件的体积电阻率调整为几个欧姆厘米至10Ω·cm,能够防止中间转印部件自身带电,而提供给电荷提供单元的电荷几乎不会残留在中间转印部件上,因此可防止二次转印时的转印不均匀性。同样,在二次转印时可容易地施加转印偏压。
用于中间转印部件的材料不受特别限制,可根据使用目的从常规材料中适当选择,然而,优选使用以下材料:
(1)用作单层带的具有高杨氏模量(拉伸弹性)的材料。其实例包括聚碳酸酯(PC)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚亚烷基对苯二酸酯(PAT)、PC/PAT的共混材料、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)/PC和ETFE/PAT,和炭黑分散体的热固化聚酰亚胺。这些具有高杨氏模量的单层带在成像期间对应力具有较小的形变,并且特别有利的是当形成彩色图像时不易发生加强筋(rib)未对准。
(2)使用上述具有高杨氏模量的带作为基础层的双层或三层带,其在基础层的外围表面周围形成表层和可选的中间层。双层或三层带具有能够防止由于单层带的硬度而引起的在线条图像中不清楚的中心部分的印刷缺陷的能力。
(3)使用橡胶或弹性体形成的具有较低杨氏模量的带。由于其柔软性,这种带具有几乎不存在线条图像中不清楚的中心部分的印刷缺陷的优点。另外,通过使带的宽度比驱动辊和张力辊更宽并从而利用遍布在辊上的边缘部分的弹性,可以防止带的弯曲移动。因此,能降低成本,不需要防止弯曲移动的加强筋和设备。
在这些带中,特别优选弹性带(3)。
根据表面光洁度较差的调色剂层和/或记录介质的表面形状,弹性带在转印部分发生变形。换句话说,由于上述弹性带变形,随着局部的凸凹或不规则性,可获得优异的粘附性,无需过度提高对调色剂层的转印压力并且可获得均匀性优异的转印图像,即使在表面平整度差的记录介质上也不会引起在线条图像中不清楚的中心部分的印刷缺陷。
用于弹性带的树脂不受特别限制,可根据使用目的适当选择。其实例包括聚碳酸酯树酯、氟树脂(ETFE,PVDF)、聚苯乙烯树脂、氯聚苯乙烯树脂、聚-α-甲基苯乙烯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯乙烯共聚物、苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(例如,苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸苯酯共聚物等)、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(例如,苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸苯酯共聚物等)、苯乙烯树脂例如苯乙烯-α-氯丙烯酸甲酯共聚物、和苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸酯共聚物(单一聚合物或包含苯乙烯或苯乙烯取代产物的共聚物)、甲基丙烯酸甲酯树脂、甲基丙烯酸丁酯树脂、丙烯酸乙酯树脂、丙烯酸丁酯树脂和改性的丙烯酸树脂(例如,有机硅改性的丙烯酸树脂、氯乙烯树脂改性的丙烯酸树脂、丙烯酰基-聚氨酯树脂等)、氯乙烯树脂、苯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、松香改性的马来酸树脂、酚树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚丁二烯、聚偏二氯乙烯树脂、离聚物树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、酮树脂、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、二甲苯树脂、聚乙烯缩丁醛树脂、聚酰胺树脂和改性的聚苯醚树脂。这些树脂均可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
用于弹性带的橡胶不受特别限制,可根据使用目的适当选择。其实例包括天然橡胶、丁基橡胶、氟橡胶、丙烯酸橡胶、EPDM橡胶、NBR橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯橡胶、异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯三元共聚物、氯戊二烯橡胶、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚氨酯橡胶、间同立构1,2-聚丁二烯、表氯醇橡胶、硅酮橡胶、氟橡胶、聚硫橡胶、聚降冰片烯橡胶和氢化丁腈橡胶。这些橡胶均可单独使用或以两种或更多种组合使用。
用于弹性带的弹性体不受特别限制,可根据使用目的适当选择。其实例包括聚苯乙烯热塑性弹性体、聚烯烃热塑性弹性体、聚氯乙烯热塑性弹性体、聚氨酯热塑性弹性体、聚酰胺热塑性弹性体、聚氨酯热塑性弹性体、聚酯热塑性弹性体和氟热塑性弹性体。这些弹性体可单独使用或以两种或更多种组合使用。
用于弹性带的控制电阻率的导电剂不受特别限制,可根据使用目的适当选择。其实例包括炭黑、石墨、铝、镍等的金属粉末;和导电的金属氧化物例如氧化锡、氧化钛、氧化锑、氧化铟、钛酸钾、氧化锑-氧化锡复合氧化物(ATO)和氧化铟-氧化锡复合氧化物(ITO)。对于导电的金属氧化物,可使用涂有绝缘细颗粒例如硫酸钡、硅酸镁和碳酸钙的金属氧化物。
对于弹性带的表层,优选这样的层,其可以防止从弹性材料到静电潜像承载部件的污染,降低带表面的摩擦阻力以降低调色剂的粘附力,并且改进清洁能力和二次转印性能。优选的是表层包含粘合剂树脂例如聚氨酯树脂、聚酯树脂和环氧树脂和能降低表面能并增加表层润滑性能的材料,例如氟树脂、氟化合物、碳氟化合物、二氧化钛、碳化硅等的粉末或颗粒。而且,表层可以是经过热处理的富含氟的表层如氟橡胶材料,从而降低表面能。
弹性带的生产方法不受特别限制,可根据使用目的适当选择。列举了以下方法。具体来说,(1)离心成型法,其中将材料倒入旋转的圆柱形模具中,从而形成带;(2)喷涂法,其中喷雾液态涂覆材料以形成膜;(3)浸涂法,其中将圆柱形模浸入溶液中,然后从中提出;(4)浇注法,其中将材料倒入到内模具或外模具;和(5)将化合物缠绕在圆柱形模上并使表面硫化和抛光的方法。
防止弹性带扩展或拉伸的方法不受特别限制,可根据使用目的适当选择。列举了以下方法。例如,(1)往芯层中添加可防止扩展或拉伸的材料,和(2)在芯层上形成可扩展性或可拉伸性较小的橡胶层的方法。
可防止扩展或拉伸的材料不受特别限制,可根据使用目的适当选择。其实例包括天然纤维例如棉和丝;合成纤维例如聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸类纤维、聚烯烃纤维、聚乙烯醇纤维、聚氯乙烯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏二氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚缩醛纤维、聚氟乙烯纤维和苯酚纤维;和无机纤维例如碳纤维、玻璃纤维、硼纤维;和金属纤维例如铁纤维和铜纤维。优选使用这些材料形成的织物或线。
形成芯层的方法不受特别限制,可根据使用目的适当选择。列举以下方法。例如,(1)用织成管状的织物覆盖模具并在模具上形成涂层的方法,(2)将织成管状的织物浸入液体橡胶等中并在芯层的一个或者两个表面形成涂层的方法,和(3)用线以任意确定的节距螺旋缠绕在模具等的周围,从而在模具上形成涂层的方法。
当涂层过厚时,尽管这取决于涂层的硬度,但增加表面拉伸能力容易在表层上引起裂纹。不优选使用具有厚度为约1mm或更大的过厚涂层,因为拉伸量太大,会导致图像的大量扩展和收缩。
优选的是,转印单元(一次转印单元和二次转印单元)至少具有可以将静电潜像承载构件上形成的可视图像剥离和充电并将其转印到记录介质上的图像转印设备。可使用一个图像转印设备或两个或更多个图像转印设备。图像转印设备的实例包括利用电晕放电的电晕图像转印设备、转印带、转印辊、压力转印辊和粘性图像转印辊。
对于记录介质,一般使用普通纸,然而,其不受特别限制,可根据使用目的适当选择,只要它能够在显影过程之后转印未定影的图像。也可使用用于OHP的基于PET的材料。
-用于串联型成像装置的转印单元-
在串联型成像装置中,至少布置有包括静电潜像承载部件、充电单元、显影单元和转印单元的多种元件。在串联型成像装置中,安置有黄色、品红色、青色和黑色四个成像段,使用四个成像段并行生成单一颜色的可视图像,将彩色可视图像在记录介质或中间转印部件上叠加,由此可高速形成全色图像。
对于串联型成像装置,有以下类型的装置:(1)如图7所示,直接转印型成像装置,其中将在各静电潜像承载部件1上形成的可视图像用转印单元2顺序转印至记录介质S上,记录介质S的表面移动以使其通过面对多个成像段中各静电潜像承载部件1的转印位置;和(2)如图8所示,间接转印型成像装置,其中通过转印单元(一次转印单元)2将多个成像段中各静电潜像承载部件1上形成的可视图像一次性顺序转印至中间转印部件4上,然后通过二次转印元件5将在中间转印部件4上的图像同时转印至记录介质S上。注意在图8中,转印输送带用作二次转印单元,然而,其也可以形成为辊状的形式。
当(1)直接转印型成像装置与(2)间接转印型成像装置相比,在直接转印型成像装置(1)中,供纸器6必须置于串联型成像段T的上游,定影设备7必须置于串联型成像段T的下游,因此成像装置在记录介质传送方向上必须制成大尺寸的。相反,间接转印型成像装置(2)的优势在于,二次转印位置可较自由地排布,供纸器6和定影装置7可与串联型成像部分T垂直布置,其允许紧凑的尺寸。
而且,在直接转印型成像装置(1)中,为避免使装置在记录介质传送方向上的尺寸较大,必需将定影设备7靠近串联型成像段T放置。因此,不可能以使记录介质S可以下垂的足够的空白放置定影设备7,由于记录介质S的一端进入定影设备7带来的冲击(对厚的记录介质来说特别明显),以及由于记录介质S在通过定影设备7时的输送速度和借助转印输送带记录介质S的输送速度之间的速度差,定影设备7容易影响其上游处的图像形成。相反,由于间接型转印成像装置(2)可以以使记录介质S下垂的足够的空白安装定影设备7,因此定影设备7几乎不影响成像。
由于上述原因,近来,间接转印型成像装置尤其成为注意的焦点。在这种彩色成像装置中,如图8所示,使用清洁设备8作为清洁元件除去在一次转印之后残留在静电潜像承载部件1的表面上的转印残余调色剂,从而清洁静电潜像承载部件1的各表面并为下一次成像作准备。而且,使用中间转印部件清洁设备9除去在二次转印之后仍然残留在中间转印部件4上的转印残余调色剂,从而清洁中间转印部件4的表面以为下一次成像作准备。
<定影步骤和定影单元>
定影步骤是使用定影单元将转印的可见图像定影在记录介质上的步骤。
定影单元不受特别限制,可根据使用目的合理选择,然而,优选使用具有定影部件和用于对该定影部件加热的热源的定影设备。
定影部件不受特别限制,可根据使用目的适当选择,只要一对部件可互相接触以形成辊隙部分。其实例包括环形带和辊的组合以及辊和另一个辊的组合。从缩短预热时间和实现节能的能力来客,优选使用环形带和辊的组合,或使用通过感应热等从定影部件的表面加热的加热方法。
定影部件的实例包括常规加热加压单元(加热单元和加压单元的组合)。对于加热加压单元,在环形带和辊的组合的情况下,例如列举的是加热辊、加压辊和环形带的组合。在辊和另一个辊的组合的情况下,例如列举的是加热辊和加压辊的组合。
当定影部件为环形带时,优选用具有小热容的材料形成环形带。例如,列举的方面是其中在基底上形成防反印层。用于形成基底的材料的实例包括镍和聚酰亚胺。对于用于形成防反印层的材料,列举的实例是硅酮橡胶和氟树脂。
当定影部件是辊时,优选用非弹性部件形成辊的芯棒以防止可由高压引起的形变(弯曲)。用于非弹性部件的材料不受特别限制,可根据使用目的适当选择。其优选的实例包括高热导性材料例如铝、铁、不锈钢和黄铜。而且,所述辊优选用防反印层覆盖。用于形成防反印层的材料不受特别限制,可根据使用目的适当选择。其实例包括RTV硅酮橡胶、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚(PFA)和聚四氟乙烯(PTFE)。
在定影步骤中,使用调色剂形成的图像可通过以下方式定影到记录介质上,即将调色剂图像转印到记录介质上并将承载该图像的记录介质通过辊隙部分,或将调色剂图像转印到记录介质上其并同时在辊隙部分进行定影。
定影可以在各种颜色的调色剂每次转印至记录介质时为各颜色的调色剂进行,或在彩色调色剂图像叠加在记录介质上的状态下可以同时将各颜色的调色剂图像定影。
辊隙部分是通过将至少两个定影部件互相接触而形成的。
辊隙部分的接触压力不受特别限制,可根据使用目的适当选择,然而,优选5N/cm2或更高,更优选为7N/cm2至100N/cm2,进一步优选为10N/cm2至60N/cm2。当辊隙部分的接触压力过高时,辊的耐久性会劣化。当辊隙部分的接触压力小于5N/cm2时,耐反印性会变得不足。
在记录介质上定影调色剂图像时的温度,即由加热单元提供的定影部件的表面温度不受特别限制,其可根据目的适当选择,然而,优选为120℃至170℃,更优选为120℃到160℃。当定影温度低于120℃时,定影性能会变得不足,当高于170℃时,不利于实现节能。
定影单元大致分为以下两种类型:(1)具有辊和带中至少任一种的定影单元,其被设置成通过从辊和带中至少任一种的不与调色剂接触的表面加热转印图像并加压记录介质上的转印图像(内部加热法),从而将转印图像定影在记录介质上,(2)具有辊和带至少任一种的定影单元,其被设置成通过从辊和带至少任一种的与调色剂接触的表面加热转印图像并加压记录介质的上转印图像(外部加热法),从而将转印图像定影在记录介质上。也可使用上述两种方法的结合。
对于基于内部加热法(1)的定影单元,例如,列举的是其中自身内部具有加热单元的定影部件。这种加热单元的实例包括热源,例如加热器和卤素灯。
对于基于外部加热法(2)的定影单元,例如,优选的方面是,定影部件的至少一个表面的至少一部分通过加热单元加热。这种加热单元不受特别限制,可根据使用目的适当选择。例如,列举的是电磁感应加热单元。
电磁感应加热单元不受特别限制,可根据使用目的适当选择,然而,优选的方面是,具有设置成可产生磁场的单元和设置成可通过电磁感应发热的发热单元。
对于电磁感应加热单元,例如,优选的方面是,具有位于靠近定影部件(例如加热辊)的感应线圈,在感应圈上形成的屏蔽层,和与在其上形成感应线圈的表面相反的屏蔽层的表面上形成的绝缘层。在这种情况下,对加热辊而言,优选的方面是,由磁体或热管(heat pipe)制成。
优选的是,感应圈以下述情况位于加热辊和定影部件(例如,加压辊、环形带等)之间的接触位置处的相对侧,在这种情况下感应圈至少覆盖了加热辊圆柱体部分的一半。
-基于内部加热法的定影单元-
图9是表示了基于内部加热法的定影单元的一个实例的带型定影设备。如图9所示的带型定影设备510配备有加热辊511、定影辊512、定影带513和加压辊514。
定影带513跨在可转动地位于定影带513内侧的加热辊511和定影辊512上,并通过加热辊511加热到预定温度。加热辊511将热源515纳于其内部,并被设计成可通过安装在加热辊511附近的温度传感器517调节温度。定影辊512可转动地位于定影带513内部,同时与定影带513的内表面接触。加压辊514可转动地位于定影带513的外部以使其在压力下与定影带513的外表面接触。定影带513的表面硬度比加压辊514的表面硬度低。在定影辊512和加压辊514之间形成的辊隙部分N中,位于记录介质S导入端和记录介质S的注入端之间的中间区域比记录介质S的导入端和注入端离定影辊512更近。
在如图9所示的带型定影设备510中,在其上面形成有将进行定影步骤的调色剂图像T的记录介质S被传送到加热辊511。通过容纳于加热辊511的加热源515的作用利用加热到预定温度的加热辊511和定影带513将记录介质S上的调色剂图像T加热至熔融状态。在此情况下,将记录介质S插入在定影辊512和加压辊514之间形成的辊隙部分N中。插入辊隙部分N中的记录介质S与定影带表面接触,所述定影带与定影辊512和加压辊514转动连接以旋转并在通过辊隙部分N的同时被加压,从而将调色剂图像定影在记录介质S上。
然后,使其上形成的调色剂图像T的记录介质S通过定影辊512和加压辊514之间,并从定影带513脱离从而传送到托盘(未显示)。此时,使记录介质S朝加压辊514弹出以防止记录介质S缠绕定影带513。通过清洁辊516清洁定影带513的外表面。
如图10所示的热辊型定影设备515配备具有充当定影部件的加热辊520和定位成与加热辊520接触的加压辊530。
加热辊520具有空心金属圆柱体521并在其表面上涂覆有防反印层522,加热灯523位于其内部。加压辊530具有金属圆柱体531并在其表面上涂覆有防反印层532。金属圆柱体531形成为空心状,加热灯533可置于加压辊530的内部。加热辊520和加压辊530通过弹簧(未显示)偏移,从而设置成可转动以相互压接并形成辊隙部分N。在加热辊520中防反印层522的表面硬度低于加压辊530中的防反印层532的表面硬度。在加热辊520和加压辊530之间形成的辊隙部分N中,在记录介质S的导入端和记录介质S的注入端之间的中间区域距加热辊520比记录介质S的导入端和注入端更近。
在如图10所示的加热辊型定影设备515中,首先,其上形成有将进行定影步骤的调色剂图像T的记录介质S传送到加热辊520和加压辊530之间的辊隙部分N。将在记录介质S上的调色剂T通过容纳于加热辊520的加热灯523的作用利用加热至预定温度的加热辊520加热至熔融状态,同时,通过加压辊530的压力挤压,从而使调色剂图像T定影在记录介质S上。
然后,使在其上形成调色剂图像T的记录介质S通过加热辊520和加压辊530之间,从而传送到托盘(未显示)。此时,使记录介质S朝加压辊530弹射以防止记录介质S缠绕加压辊530。通过清洁辊516清洁加热辊520。
-基于外部加热法的定影单元-
图11是示例性地表示基于外部加热法的定影单元的一个实例的电磁感应加热型定影设备570。电磁感应加热型定影设备570配备有加热辊566、定影辊580、定影带567、加压辊590和电磁感应加热单元560。
定影带567跨在可转动地定位于定影带567内部的加热辊566和定影辊580上并通过加热辊566加热至预定温度。
加热辊566由例如空心圆柱形磁性金属材料例如铁、钴、镍或它们的金属合金构成,其具有20mm至40mm的外径和0.3mm至1.0mm的壁厚,并且具有可在低热容的情况下高速升温的结构。
定影辊580具有例如由不锈钢等制成的芯棒581,其表面被用具有耐热性的硅酮橡胶形成实心(solid)或泡沫结构的弹性层582覆盖。定影辊580被旋转定位在定影带567的内侧,同时与定影带567的内表面接触。定影辊580设计成具有约20mm至40mm的外径,该外径大于热辊566的外径以便通过来自加压辊590的压力在加压辊590和定影辊580之间形成具有预定宽度的辊隙部分N。弹性层582具有约4mm至6mm的壁厚,其被形成为使加热辊566的热容比定影辊580的热容小,从而缩短了加热辊566的预热时间。
加压辊590具有由高导热性金属例如铜和铝的圆柱形部件形成芯棒591,并且加压辊590具有被高耐热性和高调色剂脱模性能的弹性层592覆盖的表面,其可转动地定位于定影带567的外表面同时在压力下与定影辊580接触。对于芯棒591,除上述金属材料外还可使用SUS。
电磁感应加热单元560位于加热辊566附近,并且在加热辊566的轴向方向上形成。电磁感应加热单元560具有充当磁场产生单元的激发线圈561和激发线圈561在其周围盘绕的线圈导向板562。线圈导向板562形成为半圆柱体形并且位于接近加热辊566的外周表面。激发线圈561通过在加热辊566轴向方向上沿线圈导向板562交替盘绕长激发线圈棒形成。在激发线圈561中,振荡电路与可变频驱动源(未显示)连接。在激发线圈561的外侧上,形成为半圆柱体形并由铁磁材料例如铁氧体形成的激发线圈芯563以固定在激发线圈芯支撑部件564的状态紧贴着激发线圈561定位。
在如图11所示的电磁感应加热型定影设备570中,使电磁感应加热单元560中的激发线圈561通电,在电磁感应加热单元560周围形成交变磁场,靠近激发线圈561定位并被激发线圈561围绕的加热辊566通过过电流激发均匀且有效地预热。在其上形成有将进行定影步骤的调色剂图像T的记录介质S传送至定影辊580和加压辊590之间的辊隙部分N。然后,由加热辊566加热定影带567,所述加热辊566已通过在与加热辊566的接触部分W1被电磁感应加热单元560的作用加热到预定温度,由加热的定影带567将在记录介质S上的调色剂图像T加热至熔融状态。在这种情况下,使记录介质S插入定影辊580和加压辊590之间形成的辊隙部分N。插入辊隙部分N的记录介质S与定影辊580和加压辊590的转动相连接的定影带567的表面接触从而旋转,并且在通过辊隙部分N时加压,从而将调色剂图像T定影在记录介质S上。
接着,使其上定影有调色剂图像T的记录介质S通过定影辊580和加压辊590之间,并从定影带567分离从而传送到托盘(未显示)。此时,使记录介质S朝加压辊590弹出以防止记录介质S缠绕定影带567。通过清洁辊(未显示)清洁定影带567。
而且,如图12所示的电磁感应辊型定影单元525是这样的定影单元,其配备有充当定影部件的定影辊520、定位成与定影辊520接触的加压辊530和分别从定影辊520和加压辊530的外侧加热定影辊520和加压辊530的电磁感应热源540。
定影辊520具有芯棒521,并且芯棒521的表面覆盖着顺序形成的耐热性的弹性层522、发热层523和脱模层524。加压辊530具有芯棒531,并且芯棒531的表面覆盖着顺序形成的耐热性的弹性层532、发热层533和脱模层534。脱模层524和脱模层534由四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚(PFA)形成。
定影辊520和加压辊530通过弹簧(未显示)偏移并且在压力接触状态下可旋转的形成以形成辊隙部分N。
电磁感应加热源540分别位于定影辊520和加压辊530附近,并分别通过电磁感应加热发热层523和发热层533。
在图12所示的定影设备中,定影辊520和加压辊530通过电磁感应加热源540均匀且有效地预热。由于定影辊520和加压辊530是辊和另一个辊的组合,它们可容易地使辊隙部分N具有高表面压力。
<清洁步骤和清洁单元>
清洁步骤是除去残留在静电潜像承载部件表面上残余调色剂的步骤,所述清洁优选通过清洁单元进行。
对静电潜像承载部件表面的清洁可在不提供清洁单元的情况下通过提供显影单元来进行,所述显影单元具有与静电潜像承载部件接触的显影机承载体并设置成使在静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影和收集残留在静电潜像承载部件表面上的残余调色剂(无清洁(cleaning-less)法)。
清洁单元不受特别限制,只要残留在电子照相感光体上的残余电子照相调色剂能被清洁单元清除。清洁器可从现有技术中已知的那些适当选择。其优选的实例包括磁性刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮片清洁器、刷清洁器和网清洁器。在这些清洁单元中,清洁刮片从其高调色剂去除性、紧凑性和低成本性而优选使用。
对于用于清洁刮片的橡胶刮片的材料,例如列举的是聚氨酯橡胶、硅酮橡胶、氟橡胶、氯戊二烯橡胶和丁二烯橡胶。其中,特别优选聚氨酯橡胶。
在本申请中,图13是在清洁刮片613和静电潜像承载部件1(可称为感光体鼓1)之间的接触部分615附近的放大图。清洁刮片613形成有调色剂抑制表面617,该调色剂抑制表面617与感光体鼓1的表面在清洁刮片613和感光体鼓1之间形成从接触部分615朝感光体鼓1的旋转方向的上游敞开的间隙S。在本实施方式中,调色剂抑制表面617设置成使间隙S从接触部分615到感光体鼓1旋转方向的上游形成锐角。
如图13所示,在调色剂抑制表面617上提供了被清洁刮片613高度摩擦的作为具有高摩擦系数的涂层部分618。涂层部分618由摩擦系数比清洁刮片613所用材料更高的材料形成。具有高摩擦系数的材料的实例包括DLC(类金刚石碳)。具有高摩擦系数的材料不特别限制于DLC(类金刚石碳)。在调色剂抑制表面617中形成涂层部分618,使得其不与感光体鼓1的表面接触。
注意清洁单元没有在附图中说明,然而,它设有收集被清洁刮片613刮擦的残余调色剂的调色剂收集刮片和将调色剂收集刮片收集的残余调色剂传送至收集位置的调色剂收集线圈,并且它还可设有其它部件。
-基于无清洁法的成像装置-
图14是表示基于无清洁法的成像装置的一个实例的示意图,其中显影单元也充当清洁单元。
在图14中,附图标记1表示充当静电潜像承载部件的感光体鼓,附图标记620表示充当接触充电单元的刷状充电器,附图标记603表示充当曝光单元的曝光设备,附图标记604表示充当显影单元的显影设备,附图标记640表示供纸器盒,附图标记650表示辊转印单元,且P表示记录介质。
在无清洁成像装置中,感光体鼓1上的残余调色剂通过感光体鼓1的连续转动传送到与感光体鼓1接触的接触型刷式充电器620的位置,通过与感光体鼓1接触的刷式充电器621的磁性刷(未显示)暂时收集。使收集的调色剂1再弹射到感光体鼓1的表面,最后通过显影剂承载体631和显影剂一起收集到显影设备604内,从而重复用于在感光体鼓1上成像。
在本申请中,“显影元件604还作为清洁元件”是指转印后感光体鼓1上的少量残余调色剂通过显影偏压(施加到显影剂承载体631的直流电压和感光体鼓1的表面电势之间的电势差)的作用收集。
在这种显影单元还充当清洁单元的无清洁成像装置中,转印残余调色剂通过显影设备604收集并将用于后续操作中,因此,这极大地有利于节省空间,因为节省了浪费的调色剂,实现了无需维护和无清洁器的系统,并且可以制造非常紧凑的成像装置。
<其它步骤及其它单元>
电荷消除步骤是对静电潜像承载部件施加电荷消除偏压以去除电荷的步骤,优选通过电荷消除单元进行充电。
电荷消除单元不受特别限制,可从常规电荷消除设备中选择,只要其能对静电潜像承载部件施加电荷消除偏压。其优选的实例包括电荷消除灯。
回收步骤是将在清洁步骤中除去的电子照相调色剂回收至显影单元的步骤,优选通过回收单元进行回收步骤。回收单元不受特别限制,其实例包括常规的传送单元。
控制步骤是控制上述各步骤的步骤,控制优选通过控制单元进行。
控制单元不受特别限制,可根据使用目的适当选择,只要它能控制上述各单元的操作。其实例包括例如序列发生器和电脑的设备。
-成像装置和成像方法-
接下来,将参考图15说明用根据本发明的成像装置进行本发明的成像方法的方面。如图15中所示的成像装置100设有作为静电潜像承载部件的感光体鼓10(静电潜像承载部件10)、作为充电单元的充电辊20、通过作为曝光单元的曝光设备的曝光30、作为显影单元的显影设备40、中间转印部件50、作为清洁单元的清洁刮片60和作为电荷消除单元的电荷消除灯70。
中间转印部件50是环形带并被设计成可通过三个辊51在箭头所示方向上移动,所述辊51位于中间转印部件50内侧并分别跨越中间转印部件50。三个辊51的一部分起着可对中间转印部件50施加预定的转印偏压(首次转印偏压)的转印偏压辊的作用。中间转印部件清洁刮片90位于中间转印部件50附近,充当转印单元的转印辊80放置为面对中间转印部件50,转印辊80可将用于二次转印可见图像(调色剂图像)的转印偏压施加到记录介质95上。在中间转印部件50周围,用于向中间转印部件50上的可见图像输送电荷的电晕充电器58位于静电潜像承载部件10和中间转印部件50间的接触位置与中间转印部件50和记录介质95间的接触位置之间。
显影设备40由作为显影剂承载体的显影带41和排列在显影带41周围的黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C组成。黑色显影单元45K配备有显影剂容器42K、显影剂供应辊43K和显影辊44K。黄色显影单元45Y设有显影剂容器42Y、显影剂供应辊43Y和显影辊44Y。品红色显影单元45M配备有显影剂容器42M、显影剂供应辊43M和显影辊44M。青色显影单元45C配备有显影剂容器42C、显影剂供应辊43C和显影辊44C。显影带41是环形带并且可转动地跨在许多皮带辊上,它的一部分与静电潜像承载部件10相接触。
在如图15所示的成像装置100中,充电辊20均匀地对感光体鼓10充电,曝光设备(未显示)对感光体鼓10的表面成像曝光(曝光30)以形成静电潜像。在感光体鼓10上形成的静电潜像由从显影设备40供应的调色剂显影以形成可见图像。通过由辊51施加电压将可见图像一次转印到中间转印部件50上(一次转印),并进一步转印在记录介质95上(二次转印)。从而,在记录介质95上形成转印图像。通过清洁刮片60除去残留在静电潜像承载部件10的表面上的残余调色剂,通过电荷消除灯70一次性除去残留在静电潜像承载部件10上的电荷。
接着,将参考图16说明用本发明的成像装置进行本发明的成像方法的另一方面。如图16中所示的成像装置100不配备有在如图15所示成像装置中充当显影剂承载体的显影带41,除黑色显影单元45K、黄色显影单元45Y、品红色显影单元45M和青色显影单元45C直接排列在静电潜像承载部件10周围以面对静电潜像承载部件10之外,其具有如图15中所示成像装置100中同样结构和同样操作效果。图16所示的相同组件以与图15中的相同附图标记表示。
-串联型成像装置和成像方法-
参考图17说明用根据本发明的成像装置进行本发明的成像方法的另一方面。如图17所示的串联型成像装置是串联型彩色成像装置。串联型彩色成像装置配备有复印机主体150、供纸器台200、扫描仪300和自动稿件供应器400。
复印机主体150包括在其中心部位的环形带中间转印部件50。中间转印单元50跨在三个支承辊14、15和16上并可以以图17中的顺时针方向转动并移动。中间转印部件的清洁单元17能够在图像转印后从中间转印部件50去除残余的调色剂并置于支承辊15附近。在跨于支承辊14和15之间的中间转印单元50上面,放置串联型显影单元120,从而在中间转印部件50的运动方向上面对中间转印部件50并行排列黄色、青色、品红色和黑色成像单元(成像段)18,即四个成像单元(四个成像段)。曝光器21排布在串联型显影单元120附近。二次转印单元22面对串联型显影单元120,其中中间转印部件50在其中间。二次转印单元22配备有充当二次转印带的环形带24,它跨在一对辊23之上。在二次转印带24上传输的记录介质可与中间转印部件50接触。定影设备25置于二次转印单元22的侧面上。
纸张换向器28位于二次转印单元22和定影设备25的附近。纸张换向器28能够使记录介质反向从而在记录介质的两面上都形成图像。
下面,将描述形成全色图像的方法,即使用串联型显影单元120形成彩色复印件的方法。首先,将稿件放在自动稿件供应器(ADF)400的稿件托盘130上。或者,将自动稿件供应器(ADF)400打开,将稿件放在扫描仪300的接触玻璃32上,关闭自动稿件供应器(ADF)400以压住稿件。
当按下启动开关(未显示)时,置于自动稿件供应器400上的稿件被传送到接触玻璃32上。当文件开始放置在接触玻璃32上时,立即驱动扫描仪300以运行第一托架33和第二托架34。光通过第一托架33的作用由光源照射到稿件上,从稿件反射的二次光线进一步反射到第二托架34。反射光通过第二托架34的镜子进一步反射并透过成像镜35进入读取传感器36以读取彩色稿件,即彩色图像,从而产生黑色、黄色、品红色和青色图像信息。
各黑色、黄色、品红色和青色图像信息被传送至串联型显影单元120中的各成像单元18,即黑色、黄色、品红色和青色成像单元,从而形成黑色、黄色、品红和青色的单独调色剂图像。具体地,如图18所示,串联型显影单元120中的各成像单元18(黑色成像单元、黄色成像单元、品红色成像单元和青色成像单元)配备有以下部件从而分别形成基于各颜色图像信息的单色图像即黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像:静电潜像承载部件10(黑色静电潜像承载部件10K、黄色静电潜像承载部件10Y、品红色静电潜像承载部件10M和青色静电潜像承载部件10C);设置成均匀地对静电潜像承载部件10充电的充电器60;曝光器,其被设置成与基于在图18中由L表示的各颜色图像信息的各彩色图像相对应,使静电潜像承载部件成像曝光,以形成与静电潜像承载部件上各颜色图像相对应的静电潜像;图像显影设备61,其被设置成使用各颜色调色剂即黑色调色剂、黄色调色剂、品红色调色剂和青色调色剂使静电潜像显影以形成包含各种上述彩色调色剂的调色剂图像;用于将调色剂图像转印至中间转印单元50的转印充电器62;清洁设备63和电荷消除器64。将这样形成的黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像,即在黑色静电潜像承载部件10K上形成的黑色图像、在黄色静电潜像承载部件10Y上形成的黄色图像、在品红色静电潜像承载部件10M上形成的品红色图像以及在青色静电潜像承载部件10C上形成的青色图像顺续转印(一次转印)到通过支承辊14、15和16转动和移动的中间转印部件50上。然后,使所述黑色图像、黄色图像、品红色图像和青色图像叠加到中间转印部件50上从而形成复合彩色图像,即转印的彩色图像。
同时,在供纸台200中的一个供纸辊142选择性地转动,纸张或记录介质从纸张储存器143中的多个供纸盒144中的一个中弹出,并通过分离辊145逐一分离至进纸通道146中,通过输送辊147输送至复印机主体150中的进纸通道148内,撞到阻挡辊49并停止。或者,转动供纸辊142以在手动支路托盘54上弹出纸张或记录介质,通过分离辊逐一将纸张分离至手动支路进纸通道53,撞到阻挡辊49并停止。通常将阻挡辊49接地,然而,可通过施加偏压除去纸张的纸屑。
阻挡辊49与复合彩色图像即中间转印部件50上的转印的彩色图像的移动同步,以将记录介质输送入中间转印部件50和二次转印单元22之间,也就是说,复合彩色图像即转印的彩色图像通过二次转印单元22的作用转印至记录介质上(二次转印),从而将彩色图像转印至记录介质。另外,中间转印部件清洁设备17在图像转印后除去残留在中间转印单元50上的残余调色剂。
承载转印的彩色图像的记录介质通过二次转印单元22传送至定影设备25内,并在定影设备25中加热和加压从而使复合彩色图像即转印的彩色图像定影在记录介质上。然后通过转换片55的作用改变记录介质的方向,并通过弹出辊56弹出,从而堆叠在出纸盘57上。或者,通过转换片55的作用改变记录介质的方向,使其进入纸张换向器28,在其中转向,然后再次传送至转印位置,随后在该纸张反面上成像。在其两面承载图像的记录介质通过弹出辊56弹出,然后堆叠到出纸盘57上。
(调色剂容器)
根据本发明的调色i剂容器容纳本发明的调色剂或显影剂。
所述容器不受特别限制,可从常规调色剂容器中选择。例如,可优选实例是具有调色剂容器主体和盖子的调色剂容器。
调色剂容器的尺寸、形状、结构、材料等不受特别限制,可根据使用目的适当选择。例如,对于形状,优选圆柱形。对于结构,这样的容器是尤其优选的,在其内表面形成连续的螺旋凸凹形状,在容器中包含的调色剂可通过旋转调色剂容器向出口移动,螺旋部分的一部分或整个部分具有折叠功能。
调色剂容器主体的材料不受特别限制。优选适于可以以优异的尺寸精度成形的材料。其优选的实例包括树脂。在树脂中,优选例如聚酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯酸树脂、聚碳酸酯树酯、ABS树脂、聚缩醛树脂等。
上述调色剂容器可易于储存并易于运输,具有良好的操控性,可拆卸地安装至本发明的处理盒和成像装置中,并可优选用于供应调色剂。
(处理盒)
本发明的处理盒至少具有在其上承载静电潜像的静电潜像承载部件,和设置成使用调色剂使在该静电潜像承载部件上承载的静电潜像显影以形成可见图像的显影单元,此外还具有根据需要适当选择的其它单元例如充电单元、曝光单元、转印单元、清洁单元和电荷清除单元。
对于调色剂,使用本发明的调色剂。
显影单元至少具有在其中容纳调色剂或显影剂的显影剂容器,和承载或输送在显影剂容器中容纳的调色剂或显影剂的显影记承载体,并且还可具有用于控制在显影剂承载体上承载的调色剂层厚度的层厚度控制部件。具体而言,可以适当使用在上述成像装置和成像方法部分中描述过的单组分显影单元和双组分显影单元中的任一种。
而且,对于充电单元、曝光单元、转印单元、清洁单元和电荷消除单元,可从与在上述成像装置部分中说明过的各个单元类似的那些中选择并使用它们。
处理盒可拆卸地安装至各种电子照相成像装置、电子照相传真机和电子照相打印机中,并且特别优选的是将处理盒可拆卸地安装至本发明的成像装置中。
如图19所示,处理盒包括静电潜像承载部件101、充电单元102、显影单元104、转印单元108和清洁单元107,此外根据需要还包括其它单元。在图19中,附图标记103代表使用曝光单元的曝光,附图标记105代表记录介质。
接着,在使用如图19所示的处理盒的成像过程中,静电潜像承载部件101通过充电单元102充电,并通过曝光单元(未显示)曝光103,同时以曲线箭头所示方向转动,在静电潜像承载部件101的表面上形成与曝光的图像相对应的静电潜像。通过显影单元104使静电潜像显影以形成可见图像,并将获得的可见图像通过转印单元108转印到记录介质105,从而打印出来。接着,图像转印后通过清洁单元107清洁静电潜像承载部件的表面,而且,通过电荷消除单元消除残留在其表面上的残余电荷。再次重复上述操作。
由于在本发明的成像装置、成像方法和处理盒中使用了本发明的调色剂,因此所述成像装置、成像方法和处理盒都可长时间形成极优质的图像,而不会导致色调的变化和异常图像,例如图像密度减少和背景污损。
实施例
下面,将通过参考具体实施例来进一步详细描述本发明,然而,本发明不局限于所公开的实施例。
在以下实施例和对比例中的“树脂的软化点”、“松香的软化点”、“树脂和松香的玻璃化转变温度(Tg)”和“树脂和松香的酸值”分别按如下测量。
<树脂软化点的测量>
使用流动试验仪(CFT-500D,由Shimadzu Corporation制造),将1g树脂作为样品在用活塞施加1.96MPa的载荷下以6℃/min的升温速率加热。树脂样品从直径为1mm且长度为1mm的喷嘴挤出,以流动试验仪的活塞下降量对温度作图,一半值的树脂样品流出时的温度确定为树脂的软化点。
<松香软化点的测量>
(1)样品制备
在170℃的温度下将10g松香在加热板上熔化2小时。然后,在25℃和50%的相对湿度的外界条件下去掉盖子使松香自然冷却1小时,然后在咖啡磨(MK-61M,由Matsushita Electric Industrial Co.,Ltd.制造)中粉碎10秒以制备样品。
(2)测量
使用流动试验仪(CFT-500D,由Shimadzu Corporation制造),将1g松香作为样品在使用活塞施加1.96MPa的载荷下以6℃/min的升温速率加热。将松香样品从直径为1mm且长度为1mm的喷嘴中挤出,以流动试验仪的活塞下降量对温度作图,一半值的松香样品流出时的温度确定为松香的软化点。
<树脂/松香的玻璃化转变温度(Tg)的测量>
在铝盘中称量测量样品0.01g至0.02g。使用差示扫描量热计(DSC210,由Seiko Electronics Industries Co.,Ltd.制造),使样品升温到200℃,然后以10℃/min的降温速率使温度从200℃降至0℃,再以10℃/min的升温速率使冷却的样品升温,从最大吸热峰温度或低于最大吸热峰温度的温度画出的基线延长线与表示从吸热峰温度的初始上升点(上升边缘)到最大吸热峰温度的最大倾角的切线之间的交点确定为样品的玻璃化转变温度。
<树脂/松香的酸值>
基于JIS K0070中所描述的方法测量树脂和松香的酸值。然而,只使用丙酮和甲苯的混合溶剂(丙酮∶甲苯=1∶1(体积比))代替JIS K0070中规定的乙醇和醚的混合溶剂来测量。
(合成实施例1)
-松香的纯化-
在装有分馏柱、回流冷凝器和接收瓶的2000mL蒸馏烧瓶中加入1000g妥尔松香,在1kPa的减压下蒸馏烧瓶中的内容物,收集195℃至250℃的馏分作为主要馏分。下文中,用于纯化的妥尔松香被称为未纯化松香,作为主要馏分收集的松香被称为纯化松香。
在咖啡磨(MK-61M,由Matsushita Electric Industrial Co.,Ltd.制造)中使20g的每种松香粉碎5秒,通过具有1mm孔径的筛子过滤粉碎的松香,称取0.5g滤出物并倒入顶空瓶(20mL)。取样顶空气体,以下面的方式通过顶空DC-MS法分析未纯化松香中的杂质和纯化松香中的杂质。表1表示出了分析结果。
<顶空GC-MS法的测量条件>
A.顶空取样器(HP7694,由Agilent Co.制造)
·样品温度:200℃
·循环温度:200℃
·传送线温度:200℃
·样品加热平衡时间:30min
·瓶加压气体:氦(He)
·瓶加压时间:0.3min
·循环填充时间:0.03min
·循环平衡时间:0.3min
·注入时间:1min
B.GC(气相色谱法)(HP6890,由Agilent Co.制造)
·分析柱:DB-1(60m-320μm-5μm)
·载气:氦(He)
·流速:1mL/min
·入口温度:210℃
·柱头压力:34.2kPa
·注入方式:分流
·分流比:10∶1
·烘箱温度条件:45℃(3min)-10℃/min-280℃(15min)
C.MS(质谱法)(HP5973,由Agilent Co.制造)
·离子化方法:EI(电子电离)法
·界面温度:280℃
·离子源温度:230℃
·四极温度:150℃
·检测方式:以29m/s至350m/s扫描
表1
己酸 | 戊酸 | 苯甲醛 | 正己醛 | 2-戊基呋喃 | 软化点(℃) | 酸值(mgKOH/g) | |
纯化松香 | 0.6×107 | 0.4×107 | 0.4×107 | 1.6×107 | 1.9×107 | 75.0 | 167 |
(合成实施例2)
-聚酯树脂的合成-
将在表2的树脂H1栏中所示的醇组分、对苯二甲酸和酯化催化剂倒入装备有氮气进口管、排水管、搅拌器和热电偶传感器的5升四颈烧瓶,使烧瓶中的组分在氮气氛、230℃下进行缩聚反应15小时,然后在230℃、8.0kPa的压力下反应1小时。将反应物冷却至180℃,然后将纯化松香倒入烧瓶中,将组分在200℃下进一步反应15小时。将反应物再次冷却至180℃,然后将衣康酸倒入烧瓶中,将组分在200℃下进一步反应8小时。将所得产品冷却至180℃,然后将偏苯三酸酐倒入烧瓶中,将烧瓶内容物的温度升高到210℃下2小时,使其在210℃、10kPa的压力下反应至需要的软化点,从而合成聚酯树脂(树脂H1)。
(合成实施例3)
-聚酯树脂的合成-
将在表3的树脂L1栏中所示的醇组分、对苯二甲酸和酯化催化剂倒入装备有氮气进口管、排水管、搅拌器和热电偶传感器的5升四颈烧瓶中,使烧瓶中的上述组分在氮气氛、230℃下进行缩聚反应15小时,然后在230℃和8.0kPa的压力下反应1小时。将反应物冷却至180℃,然后将纯化松香倒入烧瓶中,将组分在200℃下进一步反应15小时。将反应物再次冷却到180℃,然后将衣康酸倒在烧瓶中,将烧瓶内容物的温度升高到210℃下2小时,使其内容物在210℃、10kPa的压力下反应至需要的软化点,从而合成聚酯树脂(树脂L1)。
(合成实施例4)
-聚酯树脂的合成-
将在表3的树脂L2栏中所示的醇组分、对苯二甲酸和酯化催化剂倒入装备有氮气进口管、排水管、搅拌器和热电偶传感器的5升四颈烧瓶中,使组分在烧瓶中在氮气氛、230℃下进行缩聚反应15小时,然后在230℃、8.0kPa的压力下反应1小时。将反应物冷却至180℃,然后将衣康酸倒在烧瓶中,将烧瓶内容物的温度升高到210℃下2小时,并使该内容物在210℃和10kPa的压力下反应至需要的软化点,从而合成聚酯树脂(树脂L2)。
(合成实施例5)
-聚酯树脂的合成-
将在表2的树脂H2、树脂H3、树脂H4和树脂H8栏中所示的醇组分、对苯二甲酸和酯化催化剂分别倒入装备有氮气进口管、排水管、精馏柱、搅拌器和热电偶传感器的5升四颈烧瓶中,使烧瓶中的组分在氮气氛、230℃下进行缩聚反应15小时,然后在230℃、8.0kPa的压力下反应1小时。将反应物冷却到180℃,然后将偏苯三酸酐倒入烧瓶中,将烧瓶内容物的温度升高到210℃下3小时,使该内容物在101.3kPa的常压下反应10小时,然后在210℃、20kPa的压力下反应至需要的软化点,从而分别合成各聚酯树脂(树脂H2、树脂H3、树脂H4和树脂H8)。
(合成实施例6)
-聚酯树脂的合成-
将在表2中树脂H5、树脂H6、树脂L3、树脂L4和树脂L5栏中所示的醇组分、对苯二甲酸和酯化催化剂分别倒入装备有氮气进口管、排水管、精馏柱、搅拌器和热电偶传感器的5升四颈烧瓶中,使烧瓶中的各组分在氮气氛、230℃下进行缩聚反应15小时,然后在230℃、20kPa的压力下反应至需要的软化点,从而分别合成各聚酯树脂(树脂H5、树脂H6、树脂L3、树脂L4和树脂L5)。
(合成实施例7)
-聚酯树脂的合成-
将6mol双酚A环氧丙烷、4mol双酚A环氧乙烷、8mol对苯二甲酸和3mol偏苯三酸酐倒入装备有氮气进口管、排水管、精馏柱、搅拌器和热电偶传感器的5升四颈烧瓶中,使各组分在氮气氛、220℃下进行缩聚反应15小时,然后在220℃、20kPa的压力下反应至需要的软化点,从而合成聚酯树脂(树脂L6)。
所获得的树脂L6具有106.3℃的软化点、59.0℃的玻璃化转变温度和21.0mgKOH/g的酸值。
(合成实施例8)
-聚酯树脂的合成-
将6mol双酚A环氧丙烷、4mol双酚A环氧乙烷、10mol富马酸和4mol偏苯三酸酐倒入装备有氮气进口管、排水管、精馏柱、搅拌器和热电偶传感器的5升四颈烧瓶中,使各组分在氮气氛、220℃下进行缩聚反应15小时,然后在220℃、20kPa的压力下反应至需要的软化点,从而合成聚酯树脂(树脂H7)。
所获得的树脂H7具有142.5℃的软化点、63.1℃的玻璃化转变温度和28.1mgKOH/g的酸值。
表2
树脂编号 | 树脂H1 | 树脂H2 | 树脂H3 | 树脂H4 | 树脂H5 | 树脂H6 | 树脂H8 | |
醇组分 | 1,3-丙二醇 | 228g(20) | 228g(20) | - | - | 1142g(100) | - | 457g(40) |
1,2-丙二醇 | 913g(80) | 913g(80) | 913g(80) | 1142g(100) | - | - | 685g(60) | |
2,3-丁二醇 | - | - | - | - | - | 1350g(100) | ||
甘油 | 276g(20) | 276g(20) | 276g(20) | - | - | - | 276g(20) | |
羧酸组分 | 对苯二甲酸 | 2117g(85) | 2117g(85) | 1245g(50) | 1743g(70) | 1992g(80) | 1992g(80) | 2117g(85) |
衣康酸 | 195g(10) | - | - | - | - | - | 195g(10) | |
苯偏三酸酐 | 144g(5) | 144g(5) | 576g(20) | 288g(10) | - | - | 144g(5) | |
纯化松香 | 498g(10) | - | - | - | - | - | 498g(10) | |
酯化催化剂 | 氧化二丁锡 | - | - | - | - | 0.5 | 0.5 | |
二辛酸锡(II) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | - | - | 0.5 | |
聚酯树脂的性能 | 软化点(℃) | 144.5 | 145.3 | 144.2 | 150.8 | 73.3 | 121.5 | 125.0 |
玻璃化转变温度(℃) | 62.5 | 63.2 | 60.8 | 65.3 | 31.1 | 49.9 | 58.2 | |
酸值(mg KOH/g) | 35.0 | 32.3 | 49.4 | 41.7 | 45.2 | 43.6 | 34.2 |
*括号中的值表示醇组分的用量与羧酸组分的用量的摩尔比。
*酯化催化剂的用量用与100质量份的醇组分和羧酸组分总含量的质量比来表示。
表3
树脂编号 | 树脂LI | 树脂L2 | 树脂L3 | 树脂L4 | 树脂L5 | |
醇组分 | 1,3-丙二醇 | - | - | - | - | 1142g(100) |
1,2-丙二醇 | 913g(80) | 913g(80) | 913g(80) | 1142g(100) | - | |
2,3-丁二醇 | - | - | - | - | - | |
甘油 | 276g(20) | 276g(20) | 276g(20) | - | - | |
羧酸组分 | 对苯二甲酸 | 1743g(70) | 1922g(80) | 1922g(80) | 1922g(80) | 1743g(70) |
衣康酸 | 432g(15) | 432g(15) | - | - | - | |
纯化松香 | 1444g(29) | - | - | - | - | |
酯化催化剂 | 氧化二丁锡 | - | - | - | - | 0.5 |
二辛酸锡(II) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | - | |
聚酯树脂的性能 | 软化点(℃) | 107.0 | 105.3 | 101.6 | 105.0 | 86.2 |
玻璃化转变温度(℃) | 58.8 | 57.2 | 56.6 | 58.5 | 40.8 | |
酸值(mg KOH/g) | 38.8 | 35.6 | 40.3 | 30.9 | 35.2 |
*括号中的值表示醇组分的用量与羧酸组分的用量的摩尔比。
*酯化催化剂的用量用与100质量份醇组分和羧酸组分总含量的质量比来表示。
(合成实施例7)
-芳香族羟基羧酸金属化合物的合成-
在容器中,将3mol的3,5-二叔丁基水杨酸和苛性钠溶解于水,在60℃下搅拌溶解的溶液,同时将1.5mol的氯化铁(FeCl3)水溶液滴入其中以获得晶体。将晶体过滤、清洗、干燥并粉碎从而合成暗黑色粉末(芳香族羟基羧酸金属化合物1)。以下是所获得的芳香族羟基羧酸金属化合物1的结构式。
芳香族羟基羧酸金属化合物1
在上述结构式中,“t-Bu”表示叔丁基。
(合成实施例8)
-芳香族羟基羧酸金属化合物的合成-
在容器中,使4mol的3,5-二叔丁基水杨酸和苛性钠溶解于水,在50℃下搅拌溶解的溶液,同时将1mol的氯化锆(ZrCl2)水溶液滴入其中以获得晶体。将晶体过滤、清洗、干燥并粉碎从而合成白色粉末(芳香族羟基羧酸金属化合物2)。以下是所获得的芳香族羟基羧酸金属化合物2的结构式。
芳香族羟基羧酸金属化合物2
在上述结构式中,“t-Bu”表示叔丁基。
(合成实施例9)
-芳香族羟基羧酸金属化合物的合成-
在容器中,使5mol的3,5-二叔丁基水杨酸和苛性钠溶解于水,在50℃下搅拌溶解的溶液,同时将4mol的次氯酸锆(ZrOCl2·8H2O)水溶液滴入其中以获得晶体。将晶体过滤、清洗、干燥并粉碎从而合成白色粉末(芳香族羟基羧酸金属化合物3)。以下是所获得的芳香族羟基羧酸金属化合物3的结构式。
芳香族羟基羧酸金属化合物3
在上述结构式中,“t-Bu”表示叔丁基。
(制造实施例1)
-母料1的制备-
具有以下组成的颜料、树脂L1和纯水以1∶1∶0.5(质量比)的混合比例混合,并将混合物在70℃的温度下用双辊捏合。然后,将双辊的温度升高到120℃以蒸发水从而制备由青色调色剂母料1(MB-C1)、品红色调色剂母料1(MB-M1)、黄色调色剂母料1(MB-Y1)和黑色调色剂母料1(MB-K1)组成的母料1。
[青色调色剂母料1(MB-C1)的配方]
·树脂L1.......................100质量份
·青色颜料(C.I.颜料蓝 15:3)....100质量份
·纯水.........................50质量份
[品红色调色剂母料1(MB-M1)的配方]
·树脂L1.........................100质量份
·品红色颜料(C.I.颜料红122)......100质量份
·纯水...........................50质量份
[黄色调色剂母料1(MB-Y1)的配方]
·树脂L1............................100质量份
·黄色颜料(C.I.颜料黄180)...........100质量份
·纯水..............................50质量份
[黑色调色剂母料1(MB-K1)的配方]
·树脂L1............................100质量份
·黑色颜料(炭黑)....................100质量份
·纯水..............................50质量份
(制造实施例2)
-母料2的制备-
以与制造实施例1中同样的方法制备母料2,除了用树脂L2代替树脂L1。母料2由青色调色剂母料2(MB-C2)、品红色调色剂母料2(MB-M2)、黄色调色剂母料2(MB-Y2)和黑色调色剂母料2(MB-K2)组成。
(制造实施例3)
-母料3的制备-
以与制造实施例1中同样的方法制备母料3,除了用树脂L3代替树脂L1。母料3由青色调色剂母料3(MB-C3)、品红色调色剂母料3(MB-M3)、黄色调色剂母料3(MB-Y3)和黑色调色剂母料3(MB-K3)组成。
(制造实施例4)
-母料4的制备-
以与制造实施例1中同样的方法制备母料4,除了用树脂L4代替树脂L1。母料4由青色调色剂母料4(MB-C4)、品红色调色剂母料4(MB-M4)、黄色调色剂母料4(MB-Y4)和黑色调色剂母料4(MB-K4)组成。
(制造实施例5)
-母料5的制备-
以与制造实施例1中同样的方法制备母料5,除了用树脂L5代替树脂L1。母料5由青色调色剂母料5(MB-C5)、品红色调色剂母料5(MB-M5)、黄色调色剂母料5(MB-Y5)和黑色调色剂母料5(MB-K5)组成。
(制造实施例6)
-母料6的制备-
以与制造实施例1中同样的方法制备母料6,除了用树脂L6代替树脂L1。母料6由青色调色剂母料6(MB-C6)、品红色调色剂母料6(MB-M6)、黄色调色剂母料6(MB-Y6)和黑色调色剂母料6(MB-K6)组成。
表4
树脂配方 | 颜料配方 | 纯水的量(质量份) | |||||
树脂 | 用量(质量份) | 颜料 | 用量(质量份) | ||||
母料1 | 青色 | MB-C1 | 树脂L1 | 100 | C.I.颜料蓝15:3 | 100 | 50 |
品红色 | MB-M1 | 树脂L1 | 100 | C.I.颜料红122 | 100 | 50 | |
黄色 | MB-Y1 | 树脂L1 | 100 | C.I.颜料黄180 | 100 | 50 | |
黑色 | MB-K1 | 树脂L1 | 100 | 炭黑 | 100 | 50 | |
母料2 | 青色 | MB-C2 | 树脂L2 | 100 | C.I.颜料蓝15:3 | 100 | 50 |
品红色 | MB-M2 | 树脂L2 | 100 | C.I.颜料红122 | 100 | 50 | |
黄色 | MB-Y2 | 树脂L2 | 100 | C.I.颜料黄180 | 100 | 50 | |
黑色 | MB-K2 | 树脂L2 | 100 | 炭黑 | 100 | 50 | |
母料3 | 青色 | MB-C3 | 树脂L3 | 100 | C.I.颜料蓝15:3 | 100 | 50 |
品红色 | MB-M3 | 树脂L3 | 100 | C.I.颜料红122 | 100 | 50 | |
黄色 | MB-Y3 | 树脂L3 | 100 | C.I.颜料黄180 | 100 | 50 | |
黑色 | MB-K3 | 树脂L3 | 100 | 炭黑 | 100 | 50 | |
母料4 | 青色 | MB-C4 | 树脂L4 | 100 | C.I.颜料蓝15:3 | 100 | 50 |
品红色 | MB-M4 | 树脂L4 | 100 | C.I.颜料红122 | 100 | 50 | |
黄色 | MB-Y4 | 树脂L4 | 100 | C.I.颜料黄180 | 100 | 50 | |
黑色 | MB-K4 | 树脂L4 | 100 | 炭黑 | 100 | 50 | |
母料5 | 青色 | MB-C5 | 树脂L5 | 100 | C.I.颜料蓝15:3 | 100 | 50 |
品红色 | MB-M5 | 树脂L5 | 100 | C.I.颜料红122 | 100 | 50 | |
黄色 | MB-Y5 | 树脂L5 | 100 | C.I.颜料黄180 | 100 | 50 | |
黑色 | MB-K5 | 树脂L5 | 100 | 炭黑 | 100 | 50 | |
母料6 | 青色 | MB-C6 | 树脂L6 | 100 | C.I.颜料蓝15:3 | 100 | 50 |
品红色 | MB-M6 | 树脂L6 | 100 | C.I.颜料红122 | 100 | 50 | |
黄色 | MB-Y6 | 树脂L6 | 100 | C.I.颜料黄180 | 100 | 50 | |
黑色 | MB-K6 | 树脂L6 | 100 | 炭黑 | 100 | 50 |
(实施例1)
-调色剂1的制备-
按如下制备由青色调色剂1、品红色调色剂1、黄色调色剂1和黑色调色剂1组成的调色剂1。
-青色调色剂1的制备-
具有以下组成的青色调色剂配方1用HENSCHEL混合器(FM10B,由Mitsui Miike Kakoki K.K.制造)预先混合,然后用双轴捏合机(PCM-30,IKEGAI LTD.制造)在100℃至130℃的温度下熔融捏合。使获得的捏合产物冷却至室温,然后用锤磨机粗略破碎以获得200μm至400μm的粒径。接着,用超声波喷气粉碎机(LABO-JET,NipponPneumatic Manufacturing Co.,Ltd.制造)将粗略破碎的产物粉碎,用气流料粒分选器(MDS-I,Nippon Pneumatic Manufacturing Co.,Ltd.制造)分选粉碎的产物从而制得调色剂基础颗粒。
接着,在HENSCHEL混合器中将1.0质量份的添加剂(HDK-2000,Clariant Japan K.K制造)添加到100质量份的调色剂基础颗粒中,然后在其中搅拌并混合,从而制得青色调色剂1。
[青色调色剂配方1]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5............42质量份
·青色调色剂母料5(MB-C5).............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,由TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).....................................1质量份
-品红色调色剂1的制备-
以与青色调色剂1的制造方法同样的方式制备品红色调色剂1,除了将青色调色剂配方1变为具有以下组成的品红色调色剂配方1。
[品红色调色剂配方1]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.............40质量份
·品红色调色剂母料5(MB-M5)............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
-黄色调色剂1的制备-
以与青色调色剂1的制造方法同样的方式制备黄色调色剂1,除了将青色调色剂配方1变为具有以下组成的黄色调色剂配方1。
[黄色调色剂配方1]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5............40质量份
·黄色调色剂母料5(MB-Y5).............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).....................................1质量份
-黑色调色剂1的制备-
以与青色调色剂1的制造方法同样的方式制备黑色调色剂1,除了将青色调色剂配方1变为具有以下组成的黑色调色剂配方1。
[黑色调色剂配方1]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5...............42质量份
·黑色调色剂母料5(MB-K5)................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)........................................1质量份
(实施例2)
-调色剂2的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂2、黄色调色剂2、品红色调色剂2和黑色调色剂2组成的调色剂2,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方2]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H6...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2...............42质量份
·青色调色剂母料2(MB-C2)................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).........................................1质量份
[品红色调色剂配方2]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H6................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2................40质量份
·品红色调色剂母料2(MB-M2)...............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)..........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)........................................1质量份
[黄色调色剂配方2]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H6...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2...............40质量份
·黄色调色剂母料2(MB-Y2)................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)..........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..........................................1质量份
[黑色调色剂配方2]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H6.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2.................42质量份
·黑色调色剂母料2(MB-K2)..................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..........................................1质量份
(实施例3)
-调色剂3的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂3、黄色调色剂3、品红色调色剂3和黑色调色剂3组成的调色剂3,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方3]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2...............42质量份
·青色调色剂母料2(MB-C2)................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)........................................1质量份
[品红色调色剂配方3]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂H2...............40质量份
·品红色调色剂母料2(MB-M2)..............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).......................................1质量份
[黄色调色剂配方3]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2..............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂H2..............40质量份
·黄色调色剂母料2(MB-Y2)...............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
[黑色调色剂配方3]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2.............42质量份
·黑色调色剂母料2(MB-K2)..............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
(实施例4)
-调色剂4的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂4、黄色调色剂4、品红色调色剂4和黑色调色剂4组成的调色剂4,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方4]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H3............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L3............42质量份
·青色调色剂母料3(MB-C3).............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).....................................1质量份
[品红色调色剂配方4]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H3............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L3............40质量份
·品红色调色剂母料3(MB-M3)...........20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).....................................1质量份
[黄色调色剂配方4]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H3............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L3............40质量份
·黄色调色剂母料3(MB-Y3).............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
[黑色调色剂配方4]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H3.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L3.............42质量份
·黑色调色剂母料3(MB-K3)..............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
(实施例5)
-调色剂5的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂5、黄色调色剂5、品红色调色剂5和黑色调色剂5组成的调色剂5,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方5]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H4............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L4............42质量份
·青色调色剂母料4(MB-C4).............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).....................................1质量份
[品红色调色剂配方5]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H4............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L4............50质量份
·品红色调色剂母料4(MB-M4)...........20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).....................................1质量份
[黄色调色剂配方5]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H4............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L4............40质量份
·黄色调色剂母料4(MB-Y4).............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).....................................1质量份
[黑色调色剂配方5]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H4............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L4............42质量份
·黑色调色剂母料4(MB-K4).............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).....................................1质量份
(实施例6)
-调色剂6的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂6、黄色调色剂6、品红色调色剂6和黑色调色剂6组成的调色剂6,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方6]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1............42质量份
·青色调色剂母料1(MB-C1).............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
[品红色调色剂配方6]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.............40质量份
·品红色调色剂母料1(MB-M1)............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
[黄色调色剂配方6]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.............40质量份
·黄色调色剂母料1(MB-Y1)..............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
[黑色调色剂配方6]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.............42质量份
·黑色调色剂母料1(MB-K1)..............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
(实施例7)
-调色剂7的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂7、黄色调色剂7、品红色调色剂7和黑色调色剂7组成的调色剂7,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方7]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1..............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1..............42质量份
·青色调色剂母料1(MB-C1)...............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例8中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物2).......................................1质量份
[品红色调色剂配方7]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1..............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1..............40质量份
·品红色调色剂母料1(MB-M1).............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例8中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物2).......................................1质量份
[黄色调色剂配方7]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1..............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1..............40质量份
·黄色调色剂母料1(MB-Y1)...............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例8中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物2).......................................1质量份
[黑色调色剂配方7]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1..............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1..............42质量份
·黑色调色剂母料1(MB-K1)...............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例8中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物2)..........................................1质量份
(实施例8)
-调色剂8的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂8、黄色调色剂8、品红色调色剂8和黑色调色剂8组成的调色剂8,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方8]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.................42质量份
·青色调色剂母料1(MB-C1)..................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例9中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物3)..........................................1质量份
[品红色调色剂配方8]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.................40质量份
·品红色调色剂母料1(MB-M1)................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例9中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物3)..........................................1质量份
[黄色调色剂配方8]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.................40质量份
·黄色调色剂母料1(MB-Y1)..................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例9中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物3)......................................1质量份
[黑色调色剂配方8]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.............42质量份
·黑色调色剂母料1(MB-K1)..............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例9中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物3)......................................1质量份
(对比例1)
-调色剂9的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂9、黄色调色剂9、品红色调色剂9和黑色调色剂9组成的调色剂9,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方9]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H6.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.............42质量份
·青色调色剂母料5(MB-C5)..............16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)......................................1质量份
[品红色调色剂配方9]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H6.............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.............40质量份
·品红色调色剂母料1(MB-M5)............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).......................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).........................................1质量份
[黄色调色剂配方9]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H6................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5................40质量份
·黄色调色剂母料5(MB-Y5).................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)..........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).........................................1质量份
[黑色调色剂配方9]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H6................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5................42质量份
·黑色调色剂母料5(MB-K5).................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)..........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1).........................................1质量份
(对比例2)
-调色剂10的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂10、黄色调色剂10、品红色调色剂10和黑色调色剂10组成的调色剂10,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方10]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5................42质量份
·青色调色剂母料5(MB-C5).................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)..........................................3质量份
[品红色调色剂配方10]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5...............40质量份
·品红色调色剂母料5(MB-M5)..............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).........................................3质量份
[黄色调色剂配方10]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5...............40质量份
·黄色调色剂母料5(MB-Y5)................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).........................................3质量份
[黑色调色剂配方10]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5...............42质量份
·黑色调色剂母料5(MB-K5)................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).........................................3质量份
(对比例3)
-调色剂11的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂11、黄色调色剂11、品红色调色剂11和黑色调色剂11组成的调色剂11,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方11]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1...............42质量份
·青色调色剂母料1(MB-C1)................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).........................................3质量份
[品红色调色剂配方11]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1...............40质量份
·品红色调色剂母料1(MB-M1)..............20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
[黄色调色剂配方11]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.................40质量份
·黄色调色剂母料1(MB-Y1)..................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
[黑色调色剂配方11]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1................42质量份
·黑色调色剂母料1(MB-K1).................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)..........................................3质量份
(对比例4)
-调色剂12的制备-
以与实施例1中同样的方法制备由青色调色剂12、黄色调色剂12、品红色调色剂12和黑色调色剂12组成的调色剂12,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方12]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5...............42质量份
·青色调色剂母料5(MB-C5)................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).........................................3质量份
·电荷控制剂(3,5-二叔丁基水杨酸锌(II)化合物(BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.制造).......1质量份
[品红色调色剂配方12]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2...............50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5...............40质量份
·品红色调色剂母料5(MB-M5)................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(3,5-二叔丁基水杨酸锌(II)化合物(BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.制造).........1质量份
[黄色调色剂配方12]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.................40质量份
·黄色调色剂母料5(MB-Y5)..................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(3,5-二叔丁基水杨酸锌(II)化合物(BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.制造).........1质量份
[黑色调色剂配方12]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H2.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.................42质量份
·黑色调色剂母料5(MB-K5)..................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(3,5-二叔丁基水杨酸锌(II)化合物(BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.制造).........1质量份
(对比例5)
-调色剂13的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂13、黄色调色剂13、品红色调色剂13和黑色调色剂13组成的调色剂13,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方13]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.................42质量份
·青色调色剂母料1(MB-C1)..................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...............................................3质量份
·电荷控制剂(3,5-二叔丁基水杨酸锌(II)化合物(BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.制造).............1质量份
[品红色调色剂配方13]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.....................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.....................40质量份
·品红色调色剂母料1(MB-M1)....................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...............................................3质量份
·电荷控制剂(3,5-二叔丁基水杨酸锌(II)化合物(BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.制造).............1质量份
[黄色调色剂配方13]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.....................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.....................40质量份
·黄色调色剂母料1(MB-Y1)......................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...............................................3质量份
·电荷控制剂(3,5-二叔丁基水杨酸锌(II)化合物(BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.制造).............1质量份
[黑色调色剂配方13]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H1.....................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L1.....................42质量份
·黑色调色剂母料1(MB-K1)......................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...............................................3质量份
·电荷控制剂(3,5-二叔丁基水杨酸锌(II)化合物(BONTRON E-84,Orient Chemical Industries,Ltd.制造).............1质量份
(对比例6)
-调色剂14的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂14、黄色调色剂14、品红色调色剂14和黑色调色剂14组成的调色剂14,除了将各调色剂配方换为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方14]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H5.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2.................42质量份
·青色调色剂母料2(MB-C2)..................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..........................................1质量份
[品红色调色剂配方14]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H5.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2.................40质量份
·品红色调色剂母料2(MB-M2)................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..........................................1质量份
[黄色调色剂配方14]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H5.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2.................40质量份
·黄色调色剂母料2(MB-Y2)..................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..........................................1质量份
[黑色调色剂配方14]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H5.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L2.................42质量份
·黑色调色剂母料2(MB-K2)..................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)............................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)...........................................1质量份
(对比例7)
-调色剂15的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂15、黄色调色剂15、品红色调色剂15和黑色调色剂15组成的调色剂15,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方15]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H7.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L6.................42质量份
·青色调色剂母料6(MB-C6)..................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..........................................1质量份
[品红色调色剂配方15]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H7.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L6.................40质量份
·品红色调色剂母料6(MB-M6)................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...........................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..........................................1质量份
[黄色调色剂配方15]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H7.................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L6.................40质量份
·黄色调色剂母料6(MB-Y6)..................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...............................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..............................................1质量份
[黑色调色剂配方15]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H7.....................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L6.....................42质量份
·黑色调色剂母料6(MB-K6)......................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...............................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)..............................................1质量份
(对比例8)
-调色剂16的制备-
以与实施例1中同样的方式制备由青色调色剂16、黄色调色剂16、品红色调色剂16和黑色调色剂16组成的调色剂16,除了将各调色剂配方变为以下调色剂配方。
[青色调色剂配方16]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H8.....................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.....................42质量份
·青色调色剂母料5(MB-C5)......................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造)...............................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)...............................................1质量份
[品红色调色剂配方16]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H8.....................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.....................40质量份
·品红色调色剂母料5(MB-M5)....................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).................................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)................................................1质量份
[黄色调色剂配方16]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H8.......................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.......................40质量份
·黄色调色剂母料5(MB-Y5)........................20质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,TOAGOSEI CO.,LTD.制造).................................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)................................................1质量份
[黑色调色剂配方16]
·作为聚酯树脂(A)的树脂H8.......................50质量份
·作为聚酯树脂(B)的树脂L5.......................42质量份
·黑色调色剂母料5(MB-K5)........................16质量份
·去游离脂肪酸的巴西棕榈蜡(WA03,由TOAGOSEI CO.,LTD.制造).................................................3质量份
·电荷控制剂(在合成实施例7中合成的芳香族羟基羧酸金属化合物1)................................................1质量份
然后,在实施例1-8和对比例1-8中制备的所得调色剂1至调色剂16的重均粒径(D4)按以下测量。而且,还测量所用聚酯树脂(A)和所用聚酯树脂(B)软化点间的差(ΔTm),即Tm(A)和Tm(B)之间的差。表5-A、5-B、6-A和6-B示出了测量结果。
<调色剂的重均粒径>
通过使用具有100μm孔径的颗粒粒度仪(MULTISIZER III,BeckmanCoulter Co.制造)测量所制备的各调色剂的重均粒径(D4),利用分析软件(Beckman COULTER MULTISIZER 3 Version 3.51)分析各调色剂。具体而言,向100mL玻璃烧杯中加入0.5mL、10质量%的表面活性剂(烷基苯磺酸盐,NEOGEN SC-A,Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造),加入各所得调色剂,用微型刮铲搅拌各组分。然后,加入80mL的离子交换水。利用超声波分散设备(W-113MK-II,由HONDA ELECTRONICSCO.,LTD.制造)将所获得的分散液分散10分钟。利用MULTISIZER III确定分散液的重均粒径。作为测量溶液,使用由Beckman Coulter Co.生产的ISOTON III。在测量中,通过滴加的方式加入调色剂样品分散液以使测量设备指示的浓度为8质量%±2质量%。从粒径的测量可重复性来看,重要的是使调色剂样品分散液的浓度设为8质量%±2质量%。当浓度在所述范围内时,可测量样品的重均粒径而不会引起测量误差。
对于通道,使用以下13个通道,对粒径为2.00μm至小于40.30μm的颗粒进行测量。2.00μm至小于2.52μm的通道;2.52μm至小于3.17μm的通道;3.17μm至小于4.00μm的通道;4.00μm至小于5.04μm的通道;5.04μm至小于6.35μm的通道;6.35μm至小于8.00μm的通道;8.00um至小于10.08μm的通道;10.08μm至小于12.70μm的通道;12.70μm至小于16.00μm的通道;16.00μm至小于20.20μm的通道;20.20μm至小于25.40μm的通道;25.40μm至小于32.00μm的通道;32.00μm至小于40.30μm的通道。
测量每种调色剂样品的重量并计算重量分布。从所获得的重量分布中确定调色剂样品的重均粒径(D4)。
表5-A
调色剂 | 配方 | 物理性能 | |||||||
聚酯(A) | 聚酯(B) | 母料 | 蜡 | 电荷控制剂 | D4(μm) | ΔTm(℃) | |||
实施例1 | 调色剂1 | 青色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(42) | MB-C5(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 59.1 |
品红色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(40) | MB-M5(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(40) | MB-Y5(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(42) | MB-K5(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.1 | |||
实施例2 | 调色剂2 | 青色 | 树脂H6(50) | 树脂L2(42) | MB-C2(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 16.2 |
品红色 | 树脂H6(50) | 树脂L2(40) | MB-M2(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H6(50) | 树脂L2(40) | MB-Y2(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H6(50) | 树脂L2(42) | MB-K2(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
实施例3 | 调色剂3 | 青色 | 树脂H2(50) | 树脂L2(42) | MB-C2(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.1 | 40.0 |
品红色 | 树脂H2(50) | 树脂L2(40) | MB-M2(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.1 | |||
黄色 | 树脂H2(50) | 树脂L2(40) | MB-Y2(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H2(50) | 树脂L2(42) | MB-K2(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
实施例4 | 调色剂4 | 青色 | 树脂H3(50) | 树脂L3(42) | MB-C3(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 42.6 |
品红色 | 树脂H3(50) | 树脂L3(40) | MB-M3(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.3 | |||
黄色 | 树脂H3(50) | 树脂L3(40) | MB-Y3(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H3(50) | 树脂L3(42) | MB-K3(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 |
*括号内的值为质量份。
表5-B
调色剂 | 配方 | 物理性能 | |||||||
聚酯(A) | 聚酯(B) | 母料 | 蜡 | 电荷控制剂 | D4(μm) | ΔTm(℃) | |||
实施例5 | 调色剂5 | 青色 | 树脂H4(50) | 树脂L4(42) | MB-C4(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 45.8 |
品红色 | 树脂H4(50) | 树脂L4(40) | MB-M4(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H4(50) | 树脂L4(40) | MB-Y4(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H4(50) | 树脂L4(42) | MB-K4(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.1 | |||
实施例6 | 调色剂6 | 青色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-C1(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 37.5 |
品红色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-M1(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-Y1(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-K1(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
实施例7 | 调色剂7 | 青色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-C1(16) | WA03(3) | 化合物2(1) | 6.1 | 37.5 |
品红色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-M1(20) | WA03(3) | 化合物2(1) | 6.3 | |||
黄色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-Y1(20) | WA03(3) | 化合物2(1) | 6.3 | |||
黑色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-K1(16) | WA03(3) | 化合物2(1) | 6.2 | |||
实施例8 | 调色剂8 | 青色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-C1(16) | WA03(3) | 化合物3(1) | 6.3 | 37.5 |
品红色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-M1(20) | WA03(3) | 化合物3(1) | 6.3 | |||
黄色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-Y1(20) | WA03(3) | 化合物3(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-K1(16) | WA03(3) | 化合物3(1) | 6.2 |
*括号内的值为质量份。
表6-A
调色剂 | 配方 | 物理性能 | |||||||
聚酯(A) | 聚酯(B) | 母料 | 蜡 | 电荷控制剂 | D4(μm) | ΔTm(℃) | |||
对比例1 | 调色剂9 | 青色 | 树脂H6(50) | 树脂L5(42) | MB-C5(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 35.3 |
品红色 | 树脂H6(50) | 树脂L5(40) | MB-M5(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H6(50) | 树脂L5(40) | MB-Y5(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H6(50) | 树脂L5(42) | MB-K5(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
对比例2 | 调色剂10 | 青色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(42) | MB-C5(16) | WA03(3) | 未使用 | 6.1 | 59.1 |
品红色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(40) | MB-M5(20) | WA03(3) | 未使用 | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(40) | MB-Y5(20) | WA03(3) | 未使用 | 6.1 | |||
黑色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(42) | MB-K5(16) | WA03(3) | 未使用 | 6.1 | |||
对比例3 | 调色剂11 | 青色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-C1(16) | WA03(3) | 未使用 | 6.2 | 37.5 |
品红色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-M1(20) | WA03(3) | 未使用 | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-Y1(20) | WA03(3) | 未使用 | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-K1(16) | WA03(3) | 未使用 | 6.2 | |||
对比例4 | 调色剂12 | 青色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(42) | MB-C5(16) | WA03(3) | E-84(1) | 6.1 | 59.1 |
品红色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(40) | MB-M5(20) | WA03(3) | E-84(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(40) | MB-Y5(20) | WA03(3) | E-84(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H2(50) | 树脂L5(42) | MB-K5(16) | WA03(3) | E-84(1) | 6.2 |
*括号内的值为质量份。
表格6-B
调色剂 | 配方 | 物理性能 | |||||||
聚酯(A) | 聚酯(B) | 母料 | 蜡 | 电荷控制剂 | D4(μm) | ΔTm(℃) | |||
对比例5 | 调色剂13 | 青色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-C1(16) | WA03(3) | E-84(1) | 6.3 | 37.5 |
品红色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-M1(20) | WA03(3) | E-84(1) | 6.1 | |||
黄色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(40) | MB-Y1(20) | WA03(3) | E-84(1) | 6.1 | |||
黑色 | 树脂H1(50) | 树脂L1(42) | MB-K1(16) | WA03(3) | E-84(1) | 6.3 | |||
对比例6 | 调色剂14 | 青色 | 树脂H5(50) | 树脂L2(42) | MB-C2(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 32.0 |
品红色 | 树脂H5(50) | 树脂L2(40) | MB-M2(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H5(50) | 树脂L2(40) | MB-Y2(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H5(50) | 树脂L2(42) | MB-K2(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.3 | |||
对比例7 | 调色剂15 | 青色 | 树脂H7(50) | 树脂L6(42) | MB-C6(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 36.2 |
品红色 | 树脂H7(50) | 树脂L6(40) | MB-M6(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H7(50) | 树脂L6(40) | MB-Y6(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H7(50) | 树脂L6(42) | MB-K6(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.3 | |||
对比例8 | 调色剂16 | 青色 | 树脂H8(50) | 树脂L5(42) | MB-C5(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | 38.8 |
品红色 | 树脂H8(50) | 树脂L5(40) | MB-M5(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黄色 | 树脂H8(50) | 树脂L5(40) | MB-Y5(20) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.2 | |||
黑色 | 树脂H8(50) | 树脂L5(42) | MB-K5(16) | WA03(3) | 化合物1(1) | 6.3 |
*括号内的值为质量份。
-载体A的制备-
在双组分显影剂中所用的载体A按如下制备。
将具有以下组分的涂覆材料用搅拌器分散10分钟以制备涂覆溶液。将5000质量份芯材(锰铁氧体颗粒,质量平均粒径=35μm)置于流化床中的配备有可旋转的底盘和搅拌叶片的涂覆设备中同时形成涡流,将涂覆溶液倒入其中,从而用涂覆溶液涂覆芯材。将所获得的经涂覆的材料在电炉中在250℃下烘焙2小时从而制得载体A。
[涂覆材料的组成]
·甲苯.........................................450质量份
·有机硅树脂(SR2400,不挥发部分:50质量%,由DOW CORNINGTORAY SILICONE CO.,LTD.制造)......................450质量份
·氨基硅烷(SH6020,由DOW CORNING TORAY SILICONE CO.,LTD.制造).............................................10质量份
·炭黑........................................10质量份
-调色剂物理性能的评价-
然后,对在实施例1-8和对比例1-8中获得的调色剂1-16,评价粉碎性、耐热性/存储稳定性、电荷上升性能和在调色剂劣化时的带电性。表7示出了评价结果。
-粉碎性的测量-
用锤磨机粗压碎表5-A、5-B、6-A和6-B中所示的各种熔融-捏合产物以获得200μm至400μm的粒径。称重10.00g压碎的产物,使其在混炼机(MM-I,由Hitachi Living Systems Co.制造)中粉碎30秒,经过30目的筛网(孔径:500μm)过滤。精确称量没有穿过筛网的树脂(A)的质量(g),由以下表达式(i)来确定残余比率,重复三遍。结果取平均值,平均残余比率作为调色剂粉碎性的指标。基于以下评价标准评价调色剂的粉碎性。残余比率的平均值越低,则调色剂的粉碎性越优异。
残余比率=[(A)/未粉碎调色剂的质量(10.00g)]×100..........表达式(i)
[评价标准]
A:残余值小于5%。
B:残余值为5%至小于10%。
C:残余值为10%至小于15%。
D:残余值为15%至小于20%。
E:残余值为20%或更高。
<耐热性/存储稳定性>
利用针入度试验器(The Institute of Japanese Union of Scientists andEngineering Co.,Ltd.制造)测量调色剂的耐热性/存储稳定性。具体地,将每种调色剂称重10g,并在20℃至25℃和40%至60%的相对湿度的环境条件下放入30mL玻璃螺旋小瓶中,盖上小瓶的盖子。使装有调色剂的玻璃小瓶对着桌面拍击100次,然后在温度设为50℃的恒温室中静置24小时。此后,利用针入度试验器测量调色剂的针入度,并基于以下评价标准评价调色剂的耐热性/存储稳定性。针入度值越大,则调色剂的耐热性/存储稳定性越优异。
[评价标准]
A:针入度值为30mm或更高。
B:针入度值为20mm至29mm。
C:针入度值为15mm至19mm。
D:针入度值为8mm至14mm。
E1:针入度值为7mm或更小。
<电荷上升性能>
将0.6g各制得的调色剂和9.4g制得的载体A放入20mL聚乙烯容器中,然后用管状混合器(T2F,Willy A.Bachofen AG制造)在100rpm下搅拌30秒以制备双组分显影剂。利用“Q/M计”(Epping GmbH制造)确定所获得的双组分显影剂的电荷量(μC/g)。Q/M计设定如下:不锈钢筛网(筛目:400),软吹压(soft-blow pressure):1050V,吸引时间:90秒。由以下表达式(ii)确定电荷量。在上述条件下,电荷量越高电荷上升性能越优异。
电荷量(μC/g)=90秒的吸引时间后总电量(μC/g)/被吸引的调色剂的量(g)............................................表达式(ii)
[评价标准]
A:电荷量为30μC/g或更高。
B:电荷量为22μC/g至小于30μC/g。
C:电荷量为15μC/g至小于22μC/g。
D:电荷量为8μC/g至小于15μC/g。
E:电荷量小于8μC/g。
<调色剂劣化时的带电性>
将0.6g各制得的调色剂和9.4g制得的载体A放入20mL聚乙烯容器中并利用管状混合器(T2F,Willy A.Bachofen AG制造)在100rpm下搅拌90分钟以制备双组分显影剂。在此时所确定的电荷量作为Q90。用“Q/M计”(EppingGmbH制造)确定所获得的双组分显影剂的电荷量(μC/g)。Q/M计设定如下:不锈钢筛网(筛目:400),软吹压:1050V,吸引时间:90秒。电荷量由上述表达式(ii)确定。用上述同样方法确定双组分显影剂的电荷量,除了将显影剂在管状混合器中在100rpm下搅拌10分钟。将在此时所确定的电荷量作为Q10。作为调色剂劣化时带电性的指标,由以下表达式(iii)确定在调色剂劣化时的电荷下降率。电荷下降率越低,则得到的调色剂劣化的电荷稳定性越高。
电荷下降率(%)=Q90(μC/g)/Q10(μC/g)...............表达式(iii)
[评价标准]
A:电荷下降率为90%或更高。
B:电荷下降率为80%至小于90%。
C:电荷下降率为65%至小于80%。
D:电荷下降率为45%至小于65%。
E:电荷下降率为小于45%。
表7
调色剂 | 粉碎性 | 耐热性/存储稳定性 | 电荷上升性能 | 调色剂劣化时的带电性 | |
实施例1 | 调色剂1 | B | C | B | B |
实施例2 | 调色剂2 | B | C | B | B |
实施例3 | 调色剂3 | A | A | B | B |
实施例4 | 调色剂4 | A | B | B | B |
实施例5 | 调色剂5 | A | B | A | A |
实施例6 | 调色剂6 | A | A | B | B |
实施例7 | 调色剂7 | A | A | B | B |
实施例8 | 调色剂8 | A | A | A | A |
对比例1 | 调色剂9 | C | E | C | C |
对比例2 | 调色剂10 | B | B | E | E |
对比例3 | 调色剂11 | A | A | D | E |
对比例4 | 调色剂12 | B | B | D | D |
对比例5 | 调色剂13 | A | A | D | D |
对比例6 | 调色剂14 | B | E | C | C |
对比例7 | 调色剂15 | B | C | C | E |
对比例8 | 调色剂16 | C | E | B | D |
(实施例9至16和对比例9至16)
-成像和评价-
将各种制得的调色剂装入如图20所示的成像装置(评价系统A)中进行成像。各调色剂的各种物理性能评价如下。表8示出了评价结果。
<评价系统A>
如图20所示的成像装置(评价系统A)是基于直接转印法的串联型成像装置,其中采用了接触充电法、单组分显影法、直接转印法、无清洁器法和内部加热带定影法。
如图20中所示的成像装置(评价系统A)使用接触型充电辊作为如图1所示的充电单元310,使用单组分显影设备作为如图5所示的显影设备324。在显影设备中,利用了可收集残余调色剂的无清洁器法。作为定影单元327,使用如图9所示的带定影单元,并且该定影设备使用卤素灯作为加热辊的热源。在图20中,附图标记330表示输送带。
在如图20所示的成像装置(评价系统A)中的成像段341中,在感光体鼓321的周围排列着充电单元310、曝光单元323、显影单元324和转印单元325。在成像段341中的感光体鼓321在转动的同时经历利用充电单元310进行的充电步骤和利用曝光单元323进行的曝光步骤以在其表面上形成与曝光的图像相应的静电潜像。使用黄色调色剂在显影单元324处使静电潜像显影以在感光体鼓321上形成黄色调色剂的可见图像。通过转印单元325将黄色调色剂可见图像转印到记录介质326上,然后通过显影单元324收集残留在感光体鼓321上的残余调色剂。类似于黄色调色剂,通过独立的成像段342、343和344将品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂的可见图像叠加到记录介质326上,通过定影单元327使在记录介质326上形成的彩色图像定影。
<低温定影性能>
利用评价系统A,在作为重磅纸(复印纸<135>,NBS Ricoh Co.,Ltd.制造)的转印纸上形成调色剂附着量为0.85mg/cm2±0.1mg/cm2的实地(solid)图像,改变定影带温度的同时使图像定影。在获得的定影图像的表面上,用装有深红色针(顶端半径:260μmR至320μmR,顶端角:60度)的图像分析设备(AD-401,由Ueshima Seisakusho Co.,Ltd.制造)在50g的负荷下描绘图像。用纤维(HANICOT#440,由Haniron K.K.制造)强力刮擦图像表面五次。在其中图像剥落很少时的定影带温度被确定为定影下限温度,从而基于以下标准评价低温定影性能。在转印纸上从纸通过的方向距边缘3.0cm的位置处形成实地图像。
[评价标准]
A:定影下限温度为125℃或更低。
B:定影下限温度为126℃至135℃。
C:定影下限温度为136℃至145℃。
D:定影下限温度为146℃至155℃。
E:定影下限温度为156℃或更高。
<耐热反印性>
利用评价系统A,在作为转印纸的普通纸(Type 6200,由Ricoh Co.,Ltd.制造)上形成0.85毫克/cm2±0.1mg/cm2调色剂附着量的实地(solid)图像,改变定影带的温度时使图像定影从而进行定影测试。目视检查有或没有热反印。在无热反印发生的上限温度确定为定影上限温度,并基于以下标准评价耐热反印性。在转印纸上从纸通过方向距边缘3.0cm的位置处形成实地图像。
[评价标准]
A:定影上限温度为230℃或更高。
B:定影上限温度为210℃至小于230℃。
C:定影上限温度为190℃至小于210℃。
D:定影上限温度为180℃至小于190℃。
E:定影上限温度为小于180℃。
<初始图像>
在初始阶段的调色剂图像质量按如下评价。以全色方式输出图像评价图表,评价色调变化、背景污损、图像密度和是否存在稀疏(thinned)图像。目视检查是否存在异常图像并且图像质量按以下五个等级评分。
[评价标准]
A:没有观察到异常图像,该调色剂优异。
B:与原始图像比,观察到色调(色彩)有轻微差异、图像密度有轻微变化和背景污损,不过,该调色剂是优异的且在实际使用上没有问题。
C:观察到色调(色彩)有轻微变化、图像密度有轻微变化和背景污损。
D:清楚观察到色调(色彩)有变化、图像密度有变化和背景污损,在实际使用中会引起问题。
E:有严重的色调(色彩)变化、图像密度变化和背景污损,不可能获得正常图像。
<临时稳定性>
利用评价系统A,以全色模式输出具有80%图像面积(每种颜色的图像面积:20%)的图像图表后,输出图像以与初始图像的评价中同样的方式评价并与初始图像比较,从而基于以下标准评价临时稳定性。
[评价标准]
A:没有观察到异常图像,该调色剂优异。
B:与初始图像比,观察到色调(色彩)有细微差异、图像密度有细微变化和背景污损,但是,调色剂处于在正常温度和湿度环境下没有问题的水平。
C:与初始图像比,观察到色调(色彩)有细微变化、图像密度有细微变化和背景污损。
D:与初始图像比,清楚地观察到色调(色彩)有变化、图像密度有变化和背景污损,在实际使用中会引起问题。
E:与初始图像比,有严重的色调(色彩)变化、图像密度变化和背景污损,不可能获得正常图像。
(实施例17)
按以下方式用调色剂8制备双组分显影剂,以与实施例16中同样的方式评价调色剂的各种物理性能,用下述的如图21中所示的成像装置(评价系统B)代替评价系统A。表8示出了评价结果。
-双组分显影剂的制备-
对于双组分显影剂中使用的载体,使用上述制备的载体A(平均粒径为35μm的铁氧体载体,其用有机硅树脂以0.5μm的平均厚度涂覆)。相对于100质量份的载体,使用7质量份的各种调色剂,将调色剂和载体置于管状混合器(Willy A.Bachofen AG制造),其中翻转容器以搅拌其中的内容物,从而在48rpm下使调色剂和载体均匀混合3分钟,并使双组分显影剂带电。在实施例17中,将200g载体A和14g各种调色剂置于500mL油膏瓶中并混合。
-成像和评价-
将这样制得的双组分显影剂装入如图21所示的成像装置(评价系统B)以进行成像。以与评价系统A中同样的方式评价各调色剂的各种物理性能。表8示出了评价结果。
<评价系统B>
如图21中所示的成像装置(评价系统B)是基于间接转印法的串联型成像装置,其中采用非接触式充电法、单组分显影法、二次转印法、刮片清洁法和外部加热辊定影法。
如图21中所示的成像装置(评价系统B)使用非接触式电晕充电器作为如图3所示的充电单元311并使用双组分显影设备作为如图6所示的显影设备324。作为清洁单元330,使用如图10所示的清洁刮片。作为定影单元327,使用如图12所示的电磁感应加热型的辊式定影设备。
在如图21所示的成像装置(评价系统B)中的成像段351中,在感光体鼓321的周围排列着充电单元311、曝光单元323、显影单元324、一次转印单元325和清洁单元330。在成像部分351中的感光体鼓321在转动时经历利用充电单元310进行的充电步骤和利用曝光单元323进行的曝光步骤,以在其表面上形成与曝光的图像相应的静电潜像。使用黄色调色剂在显影单元324处使静电潜像显影以在感光体鼓321上形成黄色调色剂的可见图像。通过一次转印单元325将黄色调色剂可见图像转印到中间转印带355,通过清洁单元330除去残留在感光体鼓321上的残余黄色调色剂。类似于黄色调色剂,通过独立的成像段352、353和354将品红色调色剂、青色调色剂和黑色调色剂的可见图像叠加到中间转印带355上,将在中间转印带上形成的彩色图像转印到记录介质326上,通过中间转印带清洁单元358除去残留在中间转印带355上的调色剂。通过定影单元327使在记录介质326上形成的彩色图像定影。
(对比例17)
-成像和评价-
以与实施例17中同样的方式使用调色剂11制备双组分显影剂,将该双组分显影剂装入如图21所示的成像装置(评价系统B)中,并以与实施例17中同样的方式评价调色剂的各种物理性能。表8示出了评价结果。
表8
调色剂 | 评价系统 | 低温定影性能 | 耐热反印性 | 初始阶段的图像质量 | 临时稳定性 | |
实施例9 | 调色剂1 | A | A | B | B | B |
实施例10 | 调色剂2 | A | B | C | B | B |
实施例11 | 调色剂3 | A | B | A | A | B |
实施例12 | 调色剂4 | A | B | B | A | B |
实施例13 | 调色剂5 | A | B | B | A | B |
实施例14 | 调色剂6 | A | A | A | A | B |
实施例15 | 调色剂7 | A | A | A | A | B |
实施例16 | 调色剂8 | B | A | A | A | B |
实施例17 | 调色剂8 | B | A | A | A | A |
对比例9 | 调色剂9 | A | C | E | C | E |
对比例10 | 调色剂10 | A | A | B | B | E |
对比例11 | 调色剂11 | A | A | A | B | D |
对比例12 | 调色剂12 | A | A | B | B | E |
对比例13 | 调色剂13 | A | A | A | B | D |
对比例14 | 调色剂14 | A | B | E | C | E |
对比例15 | 调色剂15 | A | C | C | B | E |
对比例16 | 调色剂16 | A | B | E | B | D |
对比例17 | 调色剂11 | B | A | A | B | D |
本发明的调色剂在低温定影性能、耐反印性、存储稳定性、电荷上升性能、长期电荷稳定性和粉碎性的全部性能上都是优异的并可适用于电子照相成像装置、电子照相成像方法、显影剂、调色容器和处理盒。
由于本发明的成像装置、成像方法和处理盒分别使用本发明的调色剂,因此可以长期形成极优质的图像,基本不会引起色调变化和异常图像,例如图像密度降低和背景污损,它们能广泛应用于例如激光打印机、直接数字照相制版机、基于直接或间接电子照相多色图像显影法的全色复印机、全色激光打印机和全色普通纸传真机等。
Claims (20)
1.一种调色剂,其包括:
粘合剂树脂、
着色剂、和
电荷控制剂,
其中所述电荷控制剂包含具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂含有软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),其中聚酯树脂(A)和(B)的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分与羧酸组分的缩聚而获得。
2.根据权利要求1的调色剂,其中芳香族羟基羧酸金属化合物由以下通式(1)表示,
其中,R1代表碳原子、次甲基和亚甲基中的任一种,所述次甲基和亚甲基可分别含有选自N、S和P的杂原子;“Y”代表通过饱和键或不饱和键连接的环结构;R2和R3分别代表氢原子、卤素原子、羟基、硝基、亚硝基、磺酰基、氰基、烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基、芳烷基、芳烷氧基、氨基、羧基和羰基,当“o”和“p”分别为1或更大的整数时,R2和R3可彼此相同或彼此不同,R2和R3可进一步被取代基取代;R4代表氢原子和烷基中的任一种;“l”是0或3-12的整数;“m”是1-20的整数;“n”是0或1-20的整数;“o”是0或1-4的整数;“p”是0或1-4的整数;“q”是0或1-3的整数;“r”是1-20的整数;“s”是0或1-20的整数;“M”是三价或更高价的中心金属。
3.根据权利要求1的调色剂,其中中心金属是铁。
4.根据权利要求1的调色剂,其中中心金属是锆。
5.根据权利要求1的调色剂,其中醇组分中脂族醇的含量为90mol%或更多。
6.根据权利要求1的调色剂,其中包含于聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种中的醇组分还包含甘油。
7.根据权利要求1的调色剂,其中包含于聚酯树脂(A)中的醇组分还含有1,3-丙二醇。
8.根据权利要求1的调色剂,其中包含于聚酯树脂(A)和(B)中至少任一种中的羧酸组分包含具有2-4个碳原子的脂族二羧酸化合物。
9.根据权利要求1的调色剂,其中包含于聚酯树脂(A)和(B)中至少任一种中的羧酸组分含有纯化松香。
10.根据权利要求1的调色剂,其中聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的质量比[(A)/(B)]为1/9至9/1。
11.根据权利要求1的调色剂,其中聚酯树脂(A)与聚酯树脂(B)的软化点(Tm)之差[Tm(A)-Tm(B)]为10℃或更多。
12.一种成像装置,其包含:
静电潜像承载部件、
设置成对静电潜像承载部件的表面充电的充电单元、
设置成对充电的静电潜像承载部件表面曝光以形成静电潜像的曝光单元、
设置成用调色剂使静电潜像显影以形成可见图像的显影单元、
设置成将可见图像转印到记录介质上的转印单元、
设置成使转印图像定影在记录介质上的定影单元,
其中所述调色剂包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂,
其中所述电荷控制剂包含具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂包含软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至小于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
13.根据权利要求12的成像装置,其中充电单元被设置成以与静电潜像承载部件非接触的方式对静电潜像承载部件的表面充电。
14.根据权利要求12的成像装置,其中充电单元被设置成以与静电潜像承载部件接触的方式对静电潜像承载部件的表面充电。
15.根据权利要求12的成像装置,其中显影单元具有固定于该显影单元内部的磁场产生单元和在该显影单元表面上的显影剂承载体,该显影剂承载体承载由磁性载体和调色剂组成的双组分显影剂,并且该显影单元是可转动的。
16.根据权利要求12的成像装置,其中显影单元包含供应有调色剂的显影剂承载体和在其表面上形成调色剂薄层的层厚度控制部件。
17.根据权利要求12的成像装置,其中排布多个成像段,所述成像段均至少包含静电潜像承载部件、充电单元、显影单元和转印单元,所述转印单元被设置成将在各静电潜像承载部件上形成的可见图像顺序转印至记录介质上,该记录介质的表面移动以通过面对各静电潜像承载部件的转印位置。
18.根据权利要求12的成像装置,其中转印单元包含在静电潜像承载部件上形成的可见图像一次转印到其上的中间转印部件,和被设置成将通过中间转印部件承载的可见图像二次转印到记录介质上的二次转印单元。
19.一种成像方法,其包含:
对静电潜像承载部件的表面充电,
使充电的静电潜像承载部件表面曝光以形成静电潜像,
用调色剂使静电潜像显影以形成可见图像,
将可见图像转印到记录介质上,以及
使转印图像定影在记录介质上,
其中所述调色剂包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂,
其中所述电荷控制剂含有具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂包含软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
20.一种可拆卸地安装至成像装置主体上的处理盒,其包含:
静电潜像承载部件,和
设置成用调色剂使在静电潜像承载部件上形成的静电潜像显影以形成可见图像的显影单元,
其中所述调色剂包含粘合剂树脂、着色剂和电荷控制剂,
其中所述电荷控制剂包含具有三价或更高价的中心金属的芳香族羟基羧酸金属化合物,所述粘合剂树脂包含软化点Tm(A)为120℃至160℃的聚酯树脂(A)和软化点Tm(B)为80℃至低于120℃的聚酯树脂(B),聚酯树脂(A)和(B)中的至少任一种在二元醇组分中含有含量为65mol%或更高的1,2-丙二醇并可通过基本上仅由脂族醇组成的醇组分和羧酸组分的缩聚而获得。
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