CN101218285A - 白色预浸料、白色层压板和覆金属箔的白色层压板 - Google Patents

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Abstract

迄今为止，印刷布线基板用白色层压板都有的其热固性树脂部分由于热而变色，降低反射率的问题。由于在使用紫外发光元件的LED中，用于安装LED芯片的基板由于紫外线而老化发生变色，所以强烈地需求因为紫外线或加热而变色极少的基板。进而，还要求很高的板厚精度，以在芯片LED封装的工序中不会发生漏液等。因此，本发明提供了一种白色预浸料，特征在于将以含有脂环族环氧树脂(A1)的环氧树脂(A)、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)、白色颜料(C)和固化剂(D)为必要成分的树脂组合物(E)在片状玻璃纤维基材中浸渍、干燥而成。而本发明的白色层压板的特征在于，是通过将一片或几片上述白色预浸料层压的产品，然后加热加压成型而形成的。

Description

白色预浸料、白色层压板和覆金属箔的白色层压板
技术领域
本发明涉及用来安装发光二极管的作为印刷布线基板使用的白色层压板、覆金属箔的白色层压板和用来层压、制造该白色层压板、该覆金属箔白色层压板的白色预浸料(prepreg)。
背景技术
近年来，电子器械如在便携式电话、摄像一体式VTR、便携式CD、MD播放机等当中所见到的，不仅轻量化、薄型化取得了进展，还在追求外观、操作性能或视觉辨认性能等附加价值。为此大多使用高视觉效果的发光体，在这样的发光体中，使用耗电少的发光二极管(下面称为LED)。
不过，这样的LED，随着近年的技术进步，除了现有的红色、黄色、绿色以外，蓝色或白色的LED也已经实用化，特别是蓝色和白色的发光二极管的需求与日俱增。进而，LED高辉度化进展，超高辉度的LED也开始进入实用化。
过去，主要使用以树脂封装发光体部件的炮弹型LED，但近年来，由于电子器械的小型和薄型化，直接将元件安装在基板表面上的芯片LED的用量在增加。这种芯片LED，与当初的炮弹型LED相比，还有辉度比较低的问题，此后经过改进，达到了不比炮弹型逊色的水平。通过增加芯片LED的辉度，就可以将芯片LED高密度集成作为面光源使用。这样的面光源，特别适合在要求薄型的液晶显示器的背光中使用，此外可作为面发光型照明装置用于电感显示照明灯、避难口照明灯、广告灯等方面。
可是，在白色LED的发光方法中，有蓝色发光元件和黄色荧光体并用型、红色、蓝色、绿色三元色并用型或紫外发光元件和荧光体并用型等。
作为载有LED元件的印刷布线基板，过去都是使用将浸渍热固性树脂的片状玻璃纤维基材层(预浸料)加热加压成形的层压板。特别是在蓝色、白色的芯片LED中，在可见光短波长区的反射是很重要的，在热固性树脂中含有二氧化钛作为等作为着色颜料的白色材料是过去一直使用的。
发明内容
然而，迄今为止的印刷布线基板用的白色层压板，其热固性树脂部分，具有由于长期使用或加工时受热而变色，降低反射率的问题。其中在使用紫外发光元件的一类LED中，安装LED芯片的基板由于紫外线而老化，发生变色，不适合于安装近年的高辉度LED。因此对由于紫外线或受热而极少变色的基板的需求是十分强烈的。进而，在安装LED时，也要求比较高的板厚精度，使得在封装芯片LED的工序中不会引起漏液等毛病，这就要求两者兼备的基板。
因此，为了解决上述课题而进行锐意研究的结果是发明了即使由于受热或紫外线也极少发生老化、变色、发射率降低极少的印刷布线基板用白色预浸料，以及将一片乃至几片该白色预浸材料层压得到的白色层压板，进而层压、设置了金属箔的覆金属箔白色层压板。另外，所涉及的白色层压板和覆金属箔的白色层压板，具有很高的耐热性、板厚精度也好，加工性能也是优异的。
为了解决上述课题，本发明具有以下(1)～(13)的结构。
(1)本发明的白色预浸料，其特征在于，是将以含有脂环族环氧树脂(A1)的环氧树脂(A)、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系的聚合物(B)、白色颜料(C)和固化剂(D)作为必需成分的树脂组合物(E)浸渍到片状玻璃纤维基材中，然后干燥而制成。
(2)本发明的白色预浸料，含有上述脂环族环氧树脂(A1)的环氧树脂(A)，优选选自双酚类缩水甘油醚型、酚醛类线性酚醛清漆型、缩水甘油胺型和缩水甘油酯型中的通用环氧树脂(A2)，其在环氧树脂(A)中占有5～60wt％。
(3)本发明的白色预浸料，其特征在于，上述树脂组合物(E)优选由21～85wt％的(A)、5～40wt％的(B)、10～75wt％的(C)和(E)中所含的每当量的环氧基以0.5～2当量比的配合量(D)的组成比构成。
(4)本发明的白色预浸料，其特征在于，上述脂环族环氧树脂(A1)优选具有用如下通式(1)表示的结构。
Figure S200680024753XD00021
…式(1)
式(1)中，R表示氢或碳原子数1～5的直链或具有侧链的烷基。而n表示1～30的整数。
(5)本发明的白色预浸料，其特征在于，上述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的均聚物。
(6)本发明的白色预浸料，其特征在于，上述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和自由基聚合单体的共聚物。
(7)本发明的白色预浸料，其特征在于，上述白色颜料(C)是优选选自氧化锌、碳酸钙、二氧化钛、氧化铝和合成蒙脱石中的一种或两种以上。
(8)本发明的白色预浸料，其特征在于，上述白色颜料(C)优选是二氧化钛。
(9)本发明的白色预浸料，其特征在于，上述固化剂(D)优选是潜伏型固化剂。
(10)本发明的白色层压板，其特征在于，优选将一片或几片如在(1)～(9)中所述的白色预浸料层压加热加压成型而形成。
(11)本发明的覆金属箔的白色层压板，其特征在于，优选将在一片或几片如(1)～(9)中所述的白色预浸料层压产品上，将进一步层压、设置金属箔，然后加热加压成型而形成。
(12)如(10)项中所述的白色层压板，优选作为用来安装芯片型发光二极管的印刷布线基板使用。
(13)如第(11)项中所述的覆金属箔的白色层压板，优选作为用来安装芯片型发光二极管的印刷布线基板使用。
按照本发明，可以提供在可见光区的反射率高，而且通过加热或紫外线的变色明显减少，高耐热性而且精度板厚优异的印刷线路基板用白色预浸料、白色层压板和覆金属箔白色层压板。
附图说明
图1是在180℃加热处理4h后对可见光反射率的比较
图2是用高压汞灯(400W)的光线(紫外线主辐射波长：253.7nm和365nm，照射强度：大约6W/m2)照射500h后可见光反射率的比较
具体实施方式
在本发明的白色预浸料中，作为用来浸渍片状玻璃纤维基材的树脂组合物(E)的结构要素之一的环氧树脂(A)，含有脂环族环氧树脂(A1)是必要的。该脂环族环氧树脂(A1)是一种热固性树脂，作为耐紫外线的对策是极为有效的，使得能够得到由于紫外线而老化、变色极少，反射率降低极少的白色预浸料、白色层压板以及覆金属箔白色层压板。为了获得耐热性，在该脂环族环氧树脂(A1)中，优选使用其固化物的玻璃态转化温度高的树脂。树脂固化物的玻璃态转化温度优选在150～300℃的范围内，更优选在180～250℃的范围内。
一般说来，作为脂环族环氧树脂(A1)，除了加氢双酚A的二缩水甘油醚型、环氧环己烷型以外，可以举例与环己烷衍生物的缩合物直接键连环氧基的脂环族环氧树脂(上述结构式(1))等。
但是，上述加氢双酚A的二缩水甘油醚型环氧树脂，其活性低，随固化剂不同其玻璃态转化温度一般也低达120℃左右。而另外的亚环氧环己烷型环氧树脂，固化物的玻璃态转化温度高(一般为180～200℃的程度)，但活性低。但是，在这样的任何一个脂环族环氧树脂中，由于耐紫外线性能高是已知的，选择酸酐系固化剂作为本发明的环氧树脂(A)可能是适用的。由于用上述结构式(1)表示的脂环族环氧树脂(A1)具有高的耐热性和耐紫外线性，所以作为本发明的环氧树脂(A)是最优选适用的。
由于脂环族环氧树脂(A1)的熔融粘度低，有可能出现在加热加压预浸料成型时，板厚精度低的问题，所以在本发明的白色预浸料中，作为在浸渍片状玻璃纤维基材的树脂组合物(E)中的环氧树脂(A)，与其他环氧树脂掺混使用比仅使用脂环族环氧树脂(A1)作为环氧树脂(A)要优选。
在本发明的环氧树脂(A)中，为了改善上述的不良状况和降低制造成本，也可以添加通用环氧树脂(A2)。即可以减少环氧树脂(A)中脂环族环氧树脂(A1)的比例，用通用环氧树脂(A2)替代其余的部分。该通用环氧树脂(A2)的添加量，可占环氧树脂(A)中的5～60wt％，优选占30～50wt％。如果相对于环氧树脂(A)的添加量在60wt％以下，使用脂环族环氧树脂(A1)带来的效果不会降低，即不容易发生由热或紫外线造成的老化和变色。
作为在本发明环氧树脂(A)中添加的通用环氧树脂(A2)，有双酚类(双酚A、F或S等)的二缩水甘油醚型、酚类(苯酚、甲酚等)的线性酚醛清漆型、缩水甘油胺型、缩水甘油酯型等，没有特别的限制，但双酚类(特别是双酚A和双酚F)的二缩水甘油醚型环氧树脂，成本和性能的平衡更好，所以是优选的。
在本发明的白色预浸料中，作为浸渍片状玻璃纤维基材的树脂组合物(E)的结构要素之一，含有脂环族环氧树脂(A1)的环氧树脂(A)的含量，优选占树脂组合物(E)(非挥发成分)的20～85wt％。如果在20wt％以上，就可以得到上述效果，如果在85wt％以下，就没有可能发生由于脂环族环氧树脂(A1)的熔融粘度低的原因，造成在加热加压预浸料成形时板厚精度差的问题，也不会对成本造成不利。
在本发明的白色预浸料中，在浸渍片状玻璃纤维基材的树脂组合物(E)中，需要添加(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)。由此改善了树脂组合物(E)颜料的分散性，以及在预浸料成形时的树脂流动性，就可以避免如上所述的脂环族环氧树脂(A1)的熔融粘度低，加热加压预浸料成形时板厚精度差的问题。由于改善了颜料的分散性，使得外观更好，改善了成形时树脂的流动性，就提高了层压板的板厚精度。
作为如上所述的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)，其环氧当量优选为100～1000g/eq的程度，重均分子量在200～250,000范围内的(甲基)丙烯酸缩水甘油酯均聚物或(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和自由基聚合单体的共聚物，由于提高了耐热性，所以是优选的。共聚的比例，自由基聚合单体相对于(甲基)丙烯酸缩水甘油酯优选在5～75wt％的范围内。作为可适合使用的自由基聚合单体，可以举出苯乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯衍生物、(甲基)丙烯酸环己酯等。
上述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)的添加量，可以占树脂组合物(E)中的5～40wt％。在添加上述通用环氧树脂(A2)时，当上述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)添加占树脂组合物(E)的5wt％以上时，可抑制耐热性降低或在固化物中脂环族环氧树脂(A1)与通用环氧树脂(A2)的相分离，特别是添加量为10～20wt％时最能发挥效果，所以优选。如果在40wt％以下，树脂组合物(E)对片状玻璃纤维基材的浸渍性不会恶化。
在本发明的树脂组合物(E)中需要添加白色颜料(C)。作为添加的白色颜料(C)，可以举例的是氧化锌、碳酸钙、二氧化钛、氧化铝、合成蒙脱石等，只要是白色的无机粉末就没有特别的限制，但从对可见光的反射率或白度，或者电性能的观点出发，最优选使用二氧化钛。
二氧化钛的结晶结构有锐钛矿型和金红石型。若举出两者特征的话，锐钛矿型在可见光短波区的反射率良好，而金红石型的长期耐久性或耐变色性优异。作为在本发明的树脂组合物(E)中添加的白色颜料(C)，哪一种都可以并没有特别的限制。当然混合使用两者也是可以的。
在本发明的树脂组合物(E)中所含白色颜料(C)的含量，可以占树脂组合物(E)中的10～75wt％。如果在10wt％以上，能够得到足够的白度和反射率，如果在75wt％以下，就不会发生对片状玻璃纤维基材的浸渍性降低或与金属箔的粘结强度降低的不良状况。
在使用二氧化钛作为白色颜料(C)的情况下，在二氧化钛的表面上可进行氧化铝、氧化硅处理作为表面处理。也可以进行硅烷系偶联剂或钛酸酯系偶联剂处理。
在浸渍片状玻璃纤维基材的树脂组合物(E)中，除了上述白色颜料(C)以外，根据需要还可以含有氧化硅等无机填料。作为可含有的无机填料，可以举出氧化硅、氢氧化铝、氢氧化镁、E玻璃粉末、氧化镁、钛酸钾、硅酸钙、黏土、滑石粉等，它们可以单独使用，也可以两种以上组合使用。通过含有这些无机填料，提高了基板的刚性率。配合量没有特别的限制，但优选占树脂组合物(E)的50wt％以下。如果占50wt％以下，就几乎没有可能发生由于对片状玻璃纤维基材的浸渍性降低导致的粘结强度降低等麻烦。
在浸渍片状玻璃纤维基材的树脂组合物(E)中，除了上述白色颜料(C)或无机填料以外，根据需要可配合荧光剂。通过配合荧光剂，可提高在可见光短波区的反射率。在此作为荧光剂，是具有吸收光线、放射线、紫外线等光能而转变为其他波长的光线发射出特性的化合物，在比如有机物中，有二氨基芪衍生物、蒽、水杨酸钠、二氨基芪二磺酸衍生物、咪唑衍生物、香豆素衍生物、吡唑啉衍生物、萘烷胺衍生物等。在无机物中有ZnCdS:Ag、ZnS:Pb、ZnS:Cu等。荧光剂优选在反射率明显降低的可见光短波区(380～470nm)存在放射波长的，在上述荧光剂中，一般被称为荧光增白剂的二氨基芪二磺酸衍生物、咪唑衍生物、香豆素衍生物、吡唑啉衍生物等是合适的。关于其添加量，并没有特别的限制，而在使用吡唑啉的情况下，添加树脂组合物(E)的0.1wt％就能够发挥效果，添加量越多，效果就越明显。添加的荧光增白剂，希望可溶于溶剂。
在本发明中使用的环氧树脂系当中，固化剂(D)是必要的。在环氧树脂的固化剂中，除了伯胺(二氨基二苯砜(下面称为DDS)等)、仲胺、叔胺以外，有酸酐及其衍生物和芳香族重氮盐或芳香族鋶盐等光固化剂。
在本发明中使用的固化剂(D)，只要是上述固化剂就没有特别的限制，但在使用如上结构式(1)表示的脂环族环氧树脂(A1)的情况下，优选使用二氰胺(下面称为DICY)等潜伏型固化剂。
在此所谓潜伏型固化剂，是在超过某个温度时就发挥固化剂的功能使热固性树脂固化的固化剂。此温度一般称为“活化温度”，在低于活化温度的温度下，热固性树脂实质上不引起固化。该活化温度并没有特别的规定，但如果在80～170℃的范围内，就容易操作，在实用上是优选的。
作为潜伏型固化剂，除了上述DICY以外，可以使用尿素系固化剂、有机酸酰肼系固化剂、多胺盐系固化剂、胺加合物系固化剂等。
固化剂(D)的配合量，因固化剂的种类不同而异，但一般优选由环氧当量和胺(酸)当量求出的比例。这就是说，在本发明的白色预浸料中使用的树脂组合物(E)中，固化剂(D)与环氧树脂类((A1)+(A2)+(B))的配合比，优选每一环氧当量取0.5～2当量比的配合量。
在使用上述DICY作为固化剂(D)时，除了该固化剂以外，根据需要也可以添加叔胺或咪唑类等作为固化促进剂。作为咪唑类化合物，可以举出比如2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-十一烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等。该固化促进剂的添加量，与环氧树脂类和固化剂((A1)+(A2)+(B)+(D))之比为0.05～5wt％左右。
作为在本发明的白色预浸料中使用的片状玻璃纤维基材，可以是玻璃纤维织物、无纺布中的任何一种，也可以同时使用玻璃纤维织物和无纺布。在使用玻璃纤维织物的情况下，基本采用平织的结构，但席纹织法、缎纹织法、绫纹织法等织物结构也是可以的，并没有特别的限制。为了不损坏外观和加工性能优选使用经线和纬线的交叉部分的间隙小的编织结构，关于玻璃纤维织物的厚度没有特别的限制，但优选在0.02～0.3mm的范围内是容易操作的。
对片状玻璃纤维基材，可以用硅烷偶联剂等进行表面处理。还可以在片状玻璃纤维基材本身的白色上着色。
在以上说明的树脂组合物中加入甲乙酮等溶剂，配制成树脂清漆，用来浸渍由玻璃纤维织物构成的片状玻璃纤维基材，并将其干燥来制造本发明的白色预浸料。用树脂组合物浸渍片状玻璃纤维基材并干燥的方法，并没有特别的限制，可以采用在比如树脂组合物中浸渍片状玻璃纤维基材浸渍之后，在100～180℃左右的温度下加热除去溶剂并使环氧树脂半固化的方法。浸渍、干燥片状玻璃纤维基材制造的白色预浸渍板当中树脂组合物的浸渍量，没有特别的限制，但优选30～60wt％。
将一片或几片得到的白色预浸料进行层压，通过加热加压成形来制造本发明的白色层压板。或者将一片或几片得到的白色预浸料再层压上金属箔，进行加热加压成形，来制造本发明的覆金属箔白色层压板。重叠的片数没有特别的限定，但作为单层基板，一般是以一片白色预浸料或者2～10片重叠起来，在覆金属箔白色层压板的情况下，在此上面或者在其上下两面在重叠层压设置金属箔。多层基板是将多片上述单层基板层压起来制造的，但对重叠的片数没有特别的限制。作为金属箔，使用铜箔、铝箔等。金属箔的厚度一般为3～105μm，特别优选为12～35μm。本发明的白色预浸料只使用与层压的表面层上，中间层可使用由以往技术制造的预浸料。如此得到的本发明白色层压板、覆金属箔白色层压板在可见光区的反射率高，而且通过加热或紫外线没有显著的变色，就成为具有高耐热性，板厚精度优异的印刷布线基板用白色层压板和覆金属箔白色层压板。
在得到的白色层压板上，由添加法形成导体花样，成为印刷布线基板。在得到的附金属箔白色层压板的金属箔上，印刷电路花样，就成为施加刻蚀的印刷布线基板。为了在该印刷布线基板上安装芯片LED，首先在印刷布线基板上涂布焊剂，在将芯片LED放置在其上面以后，将其通过软熔机使焊剂熔融，就将芯片LED固定在印刷基板上。把芯片LED进行高密度集成，也可以用作面光源，这样的面光源适合用于要求特薄型液晶显示器用的背光。此外，可用于作为面发光型照明装置的电感显示照明灯、避难口照明灯、广告灯等。
芯片LED安装用基板的板厚精度，在用传递成型的方法封装在基板上安装的元件时是极为重要的。在此所谓传递成型，指的是把树脂注入合模的模具中的方法。用于芯片LED的基板厚度一般为0.06～1.0mm，但如果板厚精度不佳，在进行传递成型时，合模时在基板和模具之间会产生间隙，注入的树脂从此间隙漏出造成成型不良。在这样的传递成型时要求的基板厚度的精度，如果厚度比如是1.0mm的基板，允许的误差是±0.05mm(范围是0.1mm)，优选允许的误差在±0.03mm(范围0.06mm)以下。从而，如果有板厚精度高的基板，在芯片LED的制造工序中不良品率会大幅度降低，在产业上是极为有意义的。
实施例
下面通过实施例说明本发明的内容和效果，但只要不超出本发明的宗旨，它并不限于以下的实施例。
[实施例1]
将50重量份脂环族环氧树脂：EHPE-3150(ダィセル化学工业(株)制造)、40重量份双酚A型环氧树脂：AER-6051EK75(旭化成工业(株)制造)以及10重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯聚合物：マ一プル一フG-0150M(日本油脂(株)制造)溶解在50重量份的甲乙酮(下面称为MEK)中。…..(清漆A)
将3重量份固化剂DICY、0.1重量份的固化促进剂C11Z-CN(四国化成工业(株)制造，1-氰乙基-2-十一烷基咪唑)溶解在25重量份的二甲基甲酰胺(下面称为DMF)中。…..(清漆B)
混合清漆A和清漆B，添加73重量份白色颜料金红石型二氧化钛R-21(堺化学工业(株)制造)、0.3重量份荧光增白剂HR-101(中央合成化学(株)制造，吡唑啉衍生物，辐射波长：450nm)，在室温下搅拌1h，得到白色环氧树脂清漆。
用此白色环氧树脂清漆浸渍厚度0.1mm的玻璃纤维织物WEA-116E(日东纺(株)制造)，在150℃下进行5min的预干燥，得到树脂组合物含量50％的预浸料。将1片、4片和10片此预浸渍板层压，在其上下叠加18μm厚的铜箔，在40kgf/cm2的压力和170℃的温度下加热加压成型，分别得到厚度0.1mm、0.4mm和1mm的覆金属箔白色层压板。
[比较例1]
改变如下的白色环氧树脂清漆的组成，其他与实施例1同样得到白色层压板。
将50重量份双酚A型环氧树脂：AER-6051EK(旭化成工业(株)制造)、50重量份间甲酚线性酚醛清漆型环氧树脂：YDCN-704(东都化成(株)制造)溶解在40重量份的MEK中。…(清漆C)
将19重量份固化剂DDS、0.4重量份固化促进剂2P4MZ(四国化成工业(株)制造，2-苯基-4-甲基咪唑)溶解在30重量份的DMF中。….(清漆D)
混合清漆C和清漆D，添加73重量份白色颜料锐钛矿型二氧化钛TA-500(富士チタン工业(株)制造)、0.3重量份荧光增白剂HR-101(中央合成化学(株)制造)，得到白色环氧树脂清漆。
使用得到的白色环氧树脂清漆，与实施例1同样制造预浸料，将其层压在上下叠加铜箔，加热加压成型，分别得到厚度0.1mm、0.4mm和1mm的覆金属箔白色层压板。
[效果确认测试]
1)耐热变色性
通过刻蚀处理除去在实施例1、比较例1中得到的0.1mm覆金属箔白色层压板的铜箔之后，通过JIS-Z8722测定该基板表面的可见光反射率，再在180℃下加热处理4h之后同样测定可见光反射率。
结果如图1所示，从图1清楚可知，实施例1的基板与比较例1的基板相比，在短波长区的老化减弱，提高了耐热性。
2)耐紫外线性
通过刻蚀处理除去在实施例1、比较例1中得到的0.1mm厚覆金属箔白色层压板的铜箔之后，通过JIS-Z8722测定该基板表面的可见光反射率，进一步将在400W的高压汞灯(紫外线发射光谱：253.7nm，365nm)下，相对于基板以45cm的照射距离(照射强度＝大约6W/m2)照射处理500h后同样测定可见光的反射率。
结果如图2所示，从图2中清楚可知，实施例1的基板与比较例的基板相比，在短波长区的老化减弱，提高了耐紫外线性。
3)玻璃态转化温度
根据JIS-C6481求出玻璃态转化温度。即通过刻蚀处理除去在实施例1、比较例1中得到的0.4mm厚覆金属箔白色层压板的铜箔之后，切下7mm×70mm的大小，使用自由衰减型动态粘弹性测定装置(レスカ社制造，型号：AD-1100AD)以2℃/min的升温速度进行测定，由测量数据损耗角正切的峰值温度求出玻璃态转化温度。
实施例1和比较例1的白色层压板(除去金属箔之后)的玻璃态转化温度分别为200℃和190℃。由此结果可以看出，实施例1和比较例1的白色层压板在实用上都具有足够的耐热性，但其中实施例1的白色层压板的耐热性更好一些。
4)板厚精度
使用1/1000mm的测微仪，在纵向以250mm的间隔，在横向以70mm的间隔在实施例1和比较例1中得到的厚度1mm的覆金属箔白色层压板(1000mm×1000mm)上取60个点测定板的厚度，求出板厚度的范围以及最大值和最小值的差。
在实施例1和比较例1的覆金属箔白色层压板的板厚数据如表1所示。实施例1和比较例1的板厚最大值和最小值之差分别为0.055mm和0.115mm。
从此结果可知，实施例1的覆金属箔白色层压板与比较例1相比，提高了板厚精度，充分满足了要求的精度。
表1
                                  实施例1和比较例1的板厚数据
                 实施例1                比较例1
  实测值(mm)  0.9980.9920.9761.0150.9940.9780.9891.0291.0260.9920.9920.9921.0031.0000.996  1.0220.9801.0031.0071.0061.031.0040.9981.0290.9991.0110.9921.0110.9941.002  1.0051.0251.0310.9881.0181.0020.9920.9991.0221.0120.9850.9930.9910.9820.987  0.9891.0121.0101.0110.9970.9960.9870.9980.9790.9991.0220.9951.0121.0310.987  1.0091.0241.0040.9790.9780.9980.9920.9790.9890.9980.9941.0071.0201.0031.001  1.0091.0011.0070.9920.9821.0011.0060.9780.9881.0071.0221.0250.9750.9490.992  0.9970.9920.9850.9920.9870.9960.9940.9940.9891.0060.9800.9530.9960.9870.952  1.0110.9990.9931.0001.0101.0151.0020.9951.0120.9390.9260.9100.9910.9920.913
  板厚度范围(最大值-最小值)(mm)              0.976～1.031(0.055)               0.910～1.025(0.115)
产业上利用的可能性
如上所说，根据本发明，能够提供在可见光区域内反射率高，而且由于加热或紫外线而变色显著减少，高耐热性和板厚精度优异的印刷布线基板用白色预浸料、白色层压板和覆金属箔白色层压板，对产业界是十分有利的。

Claims (13)

1.一种白色预浸料，其特征在于，该预浸料是将以含有脂环族环氧树脂(A1)的环氧树脂(A)、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)、白色颜料(C)和固化剂(D)作为必需成分的树脂组合物(E)浸渍于片状玻璃纤维基材中，使其干燥而得到。
2.如在权利要求1中所述的白色预浸料，其特征在于，含有上述脂环族环氧树脂(A1)的环氧树脂(A)选自双酚类二缩水甘油醚型、酚醛类线性酚醛清漆型、缩水甘油胺型和缩水甘油酯型中的通用环氧树脂(A2)，其在环氧树脂(A)中占有5～60wt％。
3.如在权利要求1或2中所述的白色预浸料，其特征在于，上述树脂组合物(E)由20～85wt％的(A)、5～40wt％的(B)、10～75wt％的(C)和在(E)中每含一当量的环氧基团以0.5～2当量比的配合量的(D)的组成比构成。
4.如在权利要求1～3中任何一项中所述的白色预浸料，其特征在于，上述脂环族环氧树脂(A1)具有如下通式(1)所示的结构，
Figure S200680024753XC00011
…式(1)
式(1)中，R表示氢或具有1～5个碳原子的直链或具有侧链的烷基，n表示1～30的整数。
5.如在权利要求1～4中任何一项中所述的白色预浸料，其特征在于，上述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯均聚物。
6.如权利要求1～4中任何一项中所述的白色预浸料，其特征在于，上述(甲基)丙烯酸缩水甘油酯系聚合物(B)是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和自由基聚合单体的共聚物。
7.如在权利要求1～6中任何一项中所述的白色预浸料，其特征在于，上述白色颜料(C)是选自氧化锌、碳酸钙、二氧化钛、氧化铝和合成蒙脱石中的一种或两种以上。
8.如在权利要求1～6中任何一项中所述的白色预浸料，其特征在于，上述白色颜料(C)是二氧化钛。
9.如在权利要求1～8中任何一项中所述的白色预浸料，其特征在于，上述固化剂(D)是潜伏型固化剂。
10.一种白色层压板，其特征在于，该层压板是将一片或几片如权利要求1～9中任何一项中所述的白色预浸料层压的产品加热加压成型而形成的。
11.一种覆金属箔白色层压板，其特征在于，该层压板是在将一片或几片如权利要求1～9中任何一项中所述的白色预浸料层压的产品上，进一步层压设置金属箔，然后加热加压成型而形成。
12.使用权利要求10中所述的白色层压板用来安装芯片型发光二极管的印刷布线基板。
13.使用权利要求11中所述的覆金属箔的白色层压板用来安装芯片型发光二极管的印刷布线基板。
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