CN100374419C - 作为农药的顺式-烷氧基-取代的螺环1h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的式(I)的顺式-烷氧基-取代的螺环1H-吡咯烷-2，4-二酮衍生物，其中A，G，X和Y如说明书中所述定义，以及它们的多种制备方法及其作为农药的用途。

Description

作为农药的顺式-烷氧基-取代的螺环1H-吡咯烷-2，4-二酮衍生物
本发明涉及新的顺式-烷氧基-取代的螺环1H-吡咯烷-2，4-二酮衍生物，它们的多种制备方法及其作为农药的用途。
下列文献中已公开了具有杀螨，杀虫和除草活性的烷氧基-取代的螺环1H-吡咯烷-2，4-二酮衍生物：
EP-A 596 298，WO 95/26954，WO 95/20572，EP-A 668 267，WO 96/25395，WO96/35664，WO 97/01535，WO 97/02243，WO 97/36868，WO 98/05638，WO99/43649，WO 99/48869，WO 99/55673，WO 01/23354，WO 01/74770。
因制备方法之缘故，上述已知化合物是以具有各种变动顺式/反式比例的顺式/反式异构体混合物的形式获得的。
因此，本发明提供了新的式(I)化合物
Figure C0382163400081
其中
X代表烷基，卤素，烷氧基，卤代烷基或卤代烷氧基，
Y代表氢，烷基，烷氧基，卤素，卤代烷基或卤代烷氧基，
其中，基团X和Y中仅一个基团可以代表卤代烷基或卤代烷氧基，
A代表C1-C6-烷基，
G代表氢(a)或代表下列基团之一
或
Figure C0382163400092
其中
M代表氧或硫，
R1代表各自任选卤素取代的C1-C20-烷基，C2-C20-烯基，C1-C8-烷氧基-Cl-C8-烷基，C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基或代表任选卤素-，C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基，其中任选不直接相邻的一或两个亚甲基被氧和/或硫替换，
代表任选卤素-，氰基-，硝基-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-卤代烷基-，C1-C6-卤代烷氧基-，C1-C6-烷硫基-或C1-C6-烷基磺酰基-取代的苯基或代表噻吩基，
R2代表各自任选卤素取代的C1-C20-烷基，C2-C20-烯基，C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多-C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基，
代表任选卤素-，C1-C6-烷基-或C1-C6-烷氧基-取代的C3-C8-环烷基或
代表各自任选卤素-，氰基-，硝基-，C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C6-卤代烷基-或C1-C6-卤代烷氧基-取代的苯基或苄基。
由于基团G的不同定义(a)，(b)和(c)，获得下列主体结构(I-a)至(I-c)(顺式-异构体)：
Figure C0382163400093
Figure C0382163400101
而且，已发现可通过下述制备方法之一获得新的式(I)化合物：
(A)当存在稀释剂以及存在碱的条件下，将式(II)化合物进行分子内缩合
Figure C0382163400102
其中
A，X和Y如上定义
和
R8代表烷基(优选C1-C6-烷基)
由此，获得式(I-1-a)化合物
Figure C0382163400111
其中
A，X和Y如上所述。
而且，已发现
(B)如上所示的式(I-b)化合物，其中A，R1，X和Y如上定义，是通过下述方法获得的，即任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将如上所示的式(I-a)化合物，其中A，X和Y如上定义，
α)与式(III)的酰基卤反应
Figure C0382163400112
其中
R1如上定义以及
Hal代表卤素(特别是氯或溴)
或
β)与式(IV)的羧酸酐反应
R1-CO-O-CO-R1                           (IV)
其中
R1如上定义。
(C)如上所示的式(I-c)化合物，其中A，R2，M，X和Y如上定义，是通过下述方法获得的，即任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将如上所示的式(I-a)化合物，其中A，X和Y如上定义，
各自与式(V)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯反应
R2-M-CO-Cl                       (V)
其中
R2和M如上定义。
(D)如上所示的式(I-a)至(I-c)化合物可通过下述方法获得，即将例如WO 98/05638或WO 01/74770中公开的式(I-a’)至(I-C’)的顺/反式异构体混合物
Figure C0382163400121
其中
A，X，Y，M，R1和R2如上定义，采用物理分离方法进行分离，如，例如通过柱色谱方法或分级结晶方法。
(E)而且，已发现通过下述方法制备式(I-a)化合物，即将式(I-b)或(I-c)化合物，其中A，M，X，Y，R1和R2如上定义，进行水解，例如用碱水溶液进行水解，然后酸化而获得。
而且，已发现新的式(I)化合物具有优异的农药活性，特别是杀虫和/或杀螨活性，且通常对植物，特别是农作物，具有很好的相容性。
式(I)提供了本发明化合物的一般定义。上下文中给出的结构式中出现的基团的优选取代基或范围如下所示：
X优选代表氯，溴，甲基，乙基，丙基，三氟甲基，甲氧基，二氟甲氧基或三氟甲氧基，
Y优选代表氢，氯，溴，甲氧基，甲基，乙基，丙基，三氟甲基或三氟甲氧基，
其中，仅X和Y基团之一代表三氟甲基，二氟甲氧基或三氟甲氧基，
A优选代表C1-C6-烷基，
G优选代表氢(a)或代表下列基团之一
Figure C0382163400131
或
Figure C0382163400132
其中
M代表氧或硫，
R1优选代表C1-C16-烷基，C2-C16-烯基，C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，C1-C6-烷硫基-C1-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C1-C6-烷基，其中各自任选被氟或氯一至三取代，或代表任选被下列取代基一或二取代的C3-C7-环烷基：氟，氯，C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基，其中任选不直接相邻的一或两个亚甲基被氧和/或硫替换，
代表任选被下列取代基一至三取代的苯基：氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C3-卤代烷基，C1-C3-卤代烷氧基，C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺酰基或代表噻吩基，
R2特别优选代表C1-C16-烷基，C2-C16-烯基，C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多-C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基，其中各自任选被氟或氯一至三取代，
代表任选被氟，氯，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基一或二取代的C3-C7-环烷基或
代表各自任选被下列取代基一或二取代的苯基或苄基：氟，氯，溴，氰基，硝基，C1-C4-烷基，C1-C3-烷氧基，C1-C3-卤代烷基或C1-C3-卤代烷氧基，
X特别优选代表氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基或二氟甲氧基，
Y特别优选代表氯，溴，甲基，乙基，丙基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基，
其中，仅X和Y基团之一代表三氟甲基，三氟甲氧基或二氟甲氧基，
A特别优选代表C1-C4-烷基，
G更特别优选代表氢(a)或代表下列基团之一
Figure C0382163400141
其中
M代表氧或硫，
R1特别优选代表C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基，其中各自任选被氟或氯一至三取代，或代表任选被氟，氯，甲基或甲氧基一或二取代的C3-C6-环烷基，其中任选一个亚甲基被氧和/或硫替换，
代表任选被下列取代基一或二取代的苯基：氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基或代表噻吩基，
R2特别优选代表C1-C8-烷基，C2-C8-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，代表C5-C6-环烷基，
代表各自被下列取代基一取代的苯基或苄基：氟，氯，氰基，硝基，甲基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基，
X更特别优选代表氯，溴，甲基或三氟甲基，(特别是氯，溴或甲基)，
Y更特别优选代表氯，溴或甲基，(特别是甲基)，
A更特别优选代表甲基，乙基，丙基，丁基或异丁基，(特别是甲基或乙基)，
G更特别优选代表氢(a)或代表下列基团之一
Figure C0382163400142
或
Figure C0382163400143
其中
M代表氧或硫，(特别是氧)，
R1更特别优选代表C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基，代表各自任选被氟，氯，甲基或甲氧基一取代的环丙基，环戊基或环己基，
代表任选被下列取代基一取代的苯基：氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基或代表噻吩基，
R2更特别优选代表C1-C8-烷基，C2-C6-烯基或C1-C3-烷氧基-C2-C3-烷基，
代表环戊基或环己基，
或代表各自任选被下列取代基一取代的苯基或苄基：氟，氯，氰基，硝基，甲基，甲氧基，三氟甲基或三氟甲氧基。
上面给出的一般或优选基团定义或解释，如需要可互相组合，即包括各自的范围和优选范围之间的任意组合。这既适用于终产物，相应的也适用于前体和中间体。
本发明优选包含由作为优选(更好)的上述定义组合的式(I)化合物。
本发明特别优选包含由作为特别优选的上述定义组合的式(I)化合物。
本发明更特别优选包含作为更特别优选的上述定义组合的式(I)化合物。
饱和或不饱和烃基，如烷基或烯基，如可能各自可以是直链或支链，包括与杂原子结合，如，例如烷氧基。
任选被取代的基团可以是被一或多取代的，其中当为多取代的情况下，取代基可以相同或不同。
除在制备实施例中提及的化合物外，可具体提及下列式(I-a)化合物：
表1            A＝CH3
    X     Y
    CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>
    Cl     CH<sub>3</sub>
    CH<sub>3</sub>     Cl
    Br     CH<sub>3</sub>
    CH<sub>3</sub>     Br
表2   A＝C2H5
    X     Y
    CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>
    Cl     CH<sub>3</sub>
    CH<sub>3</sub>     Cl
    Br     CH<sub>3</sub>
    CH<sub>3</sub>     Br
Figure C0382163400161
表3         A＝CH3
    X     Y     R<sup>1</sup>
    CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>
    CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
    CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
    CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
    CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
    CH<sub>3</sub>     CH<sub>3</sub>     i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
Figure C0382163400171
Figure C0382163400172
表4        A＝CH3
  X   Y   R<sup>1</sup>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   c-C<sub>3</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   H<sub>5</sub>C<sub>2</sub>-O-CH<sub>2</sub>
Figure C0382163400181
表5    A＝CH3
Figure C0382163400191
表6    A＝CH3
表7    A＝CH3
Figure C0382163400202
表8     A＝C2H5
Figure C0382163400212
Figure C0382163400221
表9    A＝C2H5
Figure C0382163400222
Figure C0382163400231
表10    A＝C2H5
Figure C0382163400232
表11    A＝C2H5
Figure C0382163400242
Figure C0382163400251
表12    A＝C2H5
Figure C0382163400252
Figure C0382163400261
表13    A＝CH3    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
表14    A＝CH3    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400281
表15    A＝CH3    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400291
表16    A＝CH3    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>9</sub>H<sub>5</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400301
表17    A＝CH3    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400311
表18    A＝C2H5    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
表19    A＝C2H5    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400331
表20    A＝C2H5    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
表21    A＝C9H5    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400351
表22    A＝C2H5    M＝O
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400361
表23    A＝CH3    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400371
表24   A＝CH3    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400381
表25    A＝CH3    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400391
表26    A＝CH3    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
表27    A＝CH3    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400411
表28    A＝C2H5    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400421
表29    A＝C2H5    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  Br   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
表30    A＝C2H5    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Br   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400441
表31    A＝C2H5    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>3</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  Cl   CH<sub>3</sub>   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
Figure C0382163400451
表32    A＝C2H5    M＝S
  X   Y   R<sup>2</sup>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>3</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   i-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   i-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   s-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>2</sub>-t-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   CH<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
  CH<sub>3</sub>   Cl   C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>
根据方法(A)，使用例如顺式-N-[(2，5-二甲基)苯基乙酰基]-1-氨基-4-甲氧基环己烷甲酸乙酯作为起始物的情况下，本发明制备方法的反应过程可通过下列反应式表示：
Figure C0382163400461
根据方法(B-α)，使用例如顺式-3-[(2，5-二甲基)苯基]-5，5-(3-甲氧基)-1，5-亚戊基吡咯烷-2，4-二酮和新戊酰氯作为起始物的情况下，本发明制备方法的反应过程可通过下列反应式表示：
Figure C0382163400462
根据方法(B-β)，使用例如顺式-3-[(2，5-二甲基)苯基]-5，5-(3-甲氧基)-1，5-亚戊基吡咯烷-2，4-二酮和乙酸酐作为起始物的情况下，本发明制备方法的反应过程可通过下列反应式表示：
Figure C0382163400463
根据方法(C)，使用例如顺式-3-[(2-溴-5-甲基)苯基]-5，5-(3-甲氧基)-1，5-亚戊基吡咯烷-2，4-二酮和氯甲酸乙酯作为起始物的情况下，本发明制备方法的反应过程可通过下列反应式表示：
Figure C0382163400471
根据方法(E)，使用例如顺式-3-[(2，5-二甲基)苯基]-5，5-(3-甲氧基)-1，5-亚戊基-4-乙氧基羰基-Δ3-吡咯啉-2-酮和碱水溶液作为起始物的情况下，本发明制备方法的反应过程可通过下列反应式表示：
Figure C0382163400472
用作本发明制备方法(A)的起始物的式(II)化合物是新的
其中
A，X，Y和R8如上定义。
式(II)的酰基氨基酸酯，例如通过下述方法获得，即将式(VI)的顺式氨基酸衍生物
其中
A，B和R8如上定义
用式(VII)的取代的苯基乙酰卤化物酰化
Figure C0382163400482
其中
X和Y如上定义以及
Hal代表氯或溴
(Chem.Reviews 52，237-416(1953)；Bhattacharya，IndianJ.Chem.6，341-5，1968)
或将式(VIII)的酰基氨基酸酯化
其中
A，X和Y如上定义
(Chem.Ind.(London)1568(1968))。
式(VIII)化合物是新的
Figure C0382163400491
其中
A，X和Y如上定义。
式(VIII)化合物的制备是根据Schotten-Baumann(Organikum，VEBDeutscher Verlag der Wissen-schaften，Berlin 1977，第505页)的方法，将式(IX)的顺式-氨基酸
Figure C0382163400492
其中
A如上定义
用式(VIII)的取代的苯基乙酰卤化物酰化
Figure C0382163400493
其中
X和Y如上定义以及
Hal代表氯或溴。
式(VII)化合物是已知的(WO 98/05638，WO 01/74770)或可通过这些参考文献中公开的方法制备。
式(VI)和(XI)化合物是已知的(WO 02/02532)或可通过该参考文献中公开的方法制备。
在本发明制备方法(B)和(C)中，其它用作起始物的式(III)的酰基卤，式(IV)的酸酐以及式(V)的氯甲酸酯和硫代氯甲酸酯通常都是有机和无机化学领域的已知化合物。
方法(A)的特征在于，存在稀释剂和存在碱的条件下，将式(II)化合物，其中A，X，Y和R8如上定义，进行分子内缩合反应。
用于本发明方法(A)的适合的稀释剂是所有对反应物呈惰性的有机溶剂。优选使用烃，如甲苯和二甲苯，还有醚类，如二丁醚、四氢呋喃、二_烷、乙二醇二甲醚或二乙二醇二甲醚，还包括极性溶剂，如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
适用于本发明方法(A)的碱(脱质子化剂)是所有常规质子接受体。优选使用碱金属和碱土金属氧化物，氢氧化物和碳酸盐、如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，还可以使用相转移催化剂，如例如氯化苄基三乙基铵、溴化四丁基铵、Adogen464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)铵)或TDA1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。还可以使用碱金属，如钠或钾。适合的还包括氨化碱金属和碱土金属以及碱金属和碱土金属氢化物，如氨基化钠，氢化钠和氢化钙，以及还可以使用碱金属醇盐，如甲醇钠，乙醇钠和叔丁醇钾。
在本发明制备方法(A)中，反应温度可在相对宽的范围内变化。一般，该方法在0℃至250℃，优选50℃至150℃下进行。
通常本发明方法(A)在大气压下进行。
当采用本发明制备方法(A)时，式(II)反应组分和脱质子化碱通常以等摩尔量至约两倍摩尔量使用。然而，还可以相对过量(至多3摩尔)地使用一种或另一种组分。
方法(Bα)的特征在于，任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将式(I-a)化合物与式(III)的酰基卤化物反应。
用于本发明方法(B-α)的适合的稀释剂是所有对酰基卤呈惰性的溶剂。优选使用烃，如汽油，苯，甲苯，二甲苯和四氢化萘，以及卤代烃，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和邻二氯苯，而且还包括酮类，如丙酮和甲基异丙基酮，还有醚类如乙醚、四氢呋喃和二_烷，还包括羧酸酯，如乙酸乙酯，以及强极性溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜和环丁砜。酰基卤的水解稳定性允许反应还可以在有水的条件下进行。
适用于本发明方法(Bα)反应的酸结合剂是所有常规酸性接受体。优选使用叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮杂二环辛烷(DABCO)，二氮杂二环十一碳烯(DBU)，二氮杂二环壬烯(DBN)，Hünig碱和N，N-二甲基苯胺而且还包括碱土金属氧化物，如氧化镁和氧化钙，另外可以使用碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠，碳酸钾和碳酸钙，以及碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明制备方法(Bα)中，反应温度可在相对宽的范围内变化。一般，该方法在-20℃至+150℃，优选0℃至100℃下进行。
当采用本发明制备方法(Bα)时，式(I-a)起始物和式(III)的羰基卤化物，通常各自以约等摩尔量使用。然而，还可以相对过量(至多5摩尔)地使用羰基卤化物。通过常规方法进行处理。
方法(Bβ)的特征在于，任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将式(I-a)化合物与式(IV)的酸酐反应。
适用于本发明方法(Bβ)的稀释剂优选在使用酰基卤时优选的那些稀释剂。而且，过量的酸酐可同时用作稀释剂。
根据需要加入的、用于方法(Bβ)的酸结合剂优选是在使用酰基卤时优选的那些酸结合剂。
本发明制备方法(Bβ)中，反应温度可在相对宽的范围内变化。一般，该方法在-20℃至+150℃，优选0℃至100℃下进行。
当采用本发明制备方法(Bβ)时，式(I-a)起始物和式(IV)的酸酐通常各自以约等摩尔量使用。然而，还可以相对大的过量(至多5摩尔)地使用酸酐。通过常规方法进行处理。
通常，将稀释剂和过量的酸酐以及反应中生成的羧酸通过蒸馏或通过用有机溶剂或水洗涤而除去。
方法(C)的特征在于，任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将式(I-a)化合物与式(V)的氯甲酸酯或硫羟氯甲酸酯反应。
适用于本发明方法(C)的酸结合剂是所有常规酸性接受体。优选使用叔胺，如三乙胺，吡啶，DABCO，DBU，DBA，Hünig碱和N，N-二甲基苯胺，而且还包括碱土金属氧化物，如氧化镁和氧化钙，另外可以使用碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠，碳酸钾和碳酸钙，以及碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
适用于本发明方法(C)的稀释剂是所有对氯甲酸酯或硫羟氯甲酸酯呈惰性的溶剂。优选使用烃，如汽油，苯，甲苯，二甲苯和四氢化萘，以及卤代烃，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和邻二氯苯，而且还包括酮类，如丙酮和甲基异丙基酮，还有醚类，如乙醚、四氢呋喃和二_烷，还包括羧酸酯，如乙酸乙酯，还有腈，如乙腈，以及强极性溶剂如二甲基甲酰胺，二甲基亚砜和环丁砜。
在本发明制备方法(C)中，反应温度可在相对宽的范围内变化。一般，反应温度是在-20℃至+100℃，优选0℃至70℃间进行。
通常，本发明方法(C)在大气压下进行。
当采用本发明制备方法(C)时，式(I-a)起始物和式(V)的适合的氯甲酸酯或硫羟氯甲酸酯，通常各自以近似等摩尔量使用。然而，还可以相对大的过量(至多2摩尔)地使用其中一种或另一种组分。采用常规方法进行处理。通常，将沉淀的盐除去以及将剩余的反应混合物通过减压除去稀释剂而浓缩。
本发明方法(E)的特征在于，存在溶剂以及存在碱的含水介质的条件下，将式(I-b)化合物或，如适合(I-c)化合物水解，然后用酸酸化。
制备方法(E)中，在0-150℃，优选20-80℃，将1摩尔式(I-b)起始物与约1-10摩尔，优选1-3摩尔的碱反应。
如需要可加入的适合的稀释剂是所有易于与水混溶的有机溶剂，如醇，醚，酰胺，砜或亚砜。
优选使用甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇，四氢呋喃，二_烷，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，环丁砜或二甲基亚砜。
优选用于酸化的无机酸是如盐酸，硫酸，磷酸或硝酸以及有机酸如甲酸，乙酸或磺酸。
本发明方法(D)的特征在于，将式(I-b’)或(I-c’)的顺式/反式异构体混合物通过色谱方法分离，优选通过硅胶柱色谱方法分离。
制备方法(D)中，每克原料使用约10-200克，优选50-100克硅胶。
使用的流动相是各种极性的溶剂混合物。优选使用卤代烃与酮，酯或醇的溶剂混合物。
本发明方法(D)，通常是在大气压条件下进行。还可以在更高压下操作，例如采用MPLC或HPLC装置进行分离时所处的压力条件。
本发明活性化合物适合防治害虫，特别是在农业、林业、储藏产品和材料的保护，以及卫生领域中发生的昆虫，螨和线虫，同时具有很好的植物耐受性以及对温血动物的可以接受的毒性。它们可优选用作作物保护剂。它们对正常敏感和抗性种群的害虫以及对害虫的所有或某些发育阶段都具有活性。上述害虫包括：
等足目：例如，潮虫(Oniscus asellus)、平甲虫和鼠妇。
倍足目：例如，具斑马陆。
唇足目：例如，食果地蜈蚣和蚰蜒属。
综合目：例如，庭园么蚰。
缨尾目：例如，台湾衣鱼。
弹尾目：例如，武装棘跳虫。
直翅目：例如，家蟋蟀、蝼蛄属、非洲飞蝗、黑蝗属和沙漠蝗。
蜚蠊目：例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊。
革翅目：例如，欧洲球螋。
等翅目：例如，散白蚁属。
虱目：例如，体虱、血虱属、颚虱属、嚼虱属和畜虱属。
缨翅目：例如，温室条蓟马、烟蓟马、棕榈蓟马和苜蓿蓟马。
异翅亚目：例如，扁盾蝽属、棉红蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、温带臭虫、长红猎蝽和椎猎蝽属。
同翅目：例如，甘蓝粉虱、甘薯粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶隐瘤蚜、豆卫矛蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜属、麦长管蚜、瘤蚜属、忽布疣蚜、禾谷缢管蚜、绿小叶蝉属、殃叶蝉(Euscelis bilobatus)、黑尾叶蝉、欧果坚球蚧、榄珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红肾圆盾蚧、常春藤圆盾蚧、粉蚧属和木虱属。
鳞翅目：例如，棉红铃虫、松粉蝶尺蛾、果园秋尺蛾、潜叶细蛾(lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潜叶蛾、地夜蛾属、切夜蛾属、脏切夜蛾、埃及钻夜蛾、实夜蛾属、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、灰翅夜蛾属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、禾草螟属、玉米螟、地中海粉斑螟、蜡螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐织蛾、黄尾卷叶蛾、烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾、栎绿卷蛾、Cnaphalocerus属和水稻负泥虫。
鞘翅目：例如，家具窃蠹、谷蠹、豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象、北美家天牛、蓝毛臀萤叶甲、马铃薯叶甲、辣根猿叶甲、条叶甲属、油菜金头跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐食甲属、锯谷盗、花象属、米象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根颈象、种子象、紫苜蓿叶象、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹属、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、宽胸叩甲属、五月鳃金龟、马铃薯鳃金龟、褐新西兰肋翅鳃角金龟和稻水象。
膜翅目：例如，松叶蜂属、实叶蜂属、毛蚁属、小家蚁和胡蜂属。
双翅目：例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厕蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、狂蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩属(Tannia spp.)、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、菠菜泉蝇、地中海实蝇、油橄榄果实蝇、沼泽大蚊、种蝇属和斑潜蝇属。
蚤目：例如，印鼠客蚤和角叶蚤属。
蛛形纲：例如，蝎(Scorpio maurus)、红斑蛛、粗脚粉螨、锐缘蜱属、纯缘蜱属、鸡皮刺螨、兔瘿螨、柑橘皱叶刺瘿螨、牛蜱属、扇头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、瘙螨属、痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属、叶螨属、半跗线螨属和短须螨属。
植物寄生线虫包括，例如短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、半穿刺线虫、异皮属、球异皮属、根结属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线属、毛刺属和伞滑刃线虫属。
如需要，本发明化合物在一定浓度和用量下还可用作除草剂或杀微生物剂，例如作为杀真菌剂，抗霉菌剂和杀细菌剂。如需要，还可以作为合成其它活性化合物的中间体或母体。
根据本发明，可以处理所有植物和植物各部分。此处植物可以理解为所有植物以及植物群落，如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然长出的作物)。作物可以是通过常规植物育种和优化方法或通过生物技术和重组方法或上述方法的结合获得的植物，包括转基因植物以及包括获得或没有获得植物育种权保护的植物栽培品种。植物的各部分可理解为表示所有地上和地下部分以及植物组织如茎、叶、花和根，可提及的实例为叶片、针叶、枝条、树干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根状茎。植物各部分还包括收获的植物材料和植物的无性和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根状茎、短匍茎和种子。
使用本发明活性化合物进行植物和植物各部分的处理是通过常规处理方法直接施用或将化合物作用于它们的环境、生境或贮藏区进行处理，例如通过浸渍、喷雾、熏蒸、弥雾、撒播、刷涂以及在繁殖材料特别是种子的情况下还可以进行一层或多层包衣。
本发明活性化合物可被加工成常规制剂，如液剂，乳剂，可湿性粉剂，悬浮剂，粉剂，细粉剂，糊剂，可溶粉剂，颗粒剂，浓悬浮乳剂，用活性化合物浸渍的天然和合成材料以及聚合物包封的微胶囊。
这些制剂是以已知方法制备的，例如通过将活性化合物与填充剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，制剂中可选择地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂，和/或发泡剂。
在使用水作为填充剂的情况下，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有：芳香烃类，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烃类或氯代脂肪烃类，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烃类，如环己烷或链烷烃，例如石油馏份，矿物油和植物油，醇类，如丁醇或乙二醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。
适当的固体载体有：
例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土，粘土，滑石，白垩，石英，硅镁土，蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如高分散二氧化硅，氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及无机的合成颗粒和有机粉末以及有机材料的颗粒如锯末，椰子壳，玉米穗茎和烟草茎；适当的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
在制剂中还可使用粘着剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状天然或合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘着剂可以是矿物油和植物油。
可能使用的着色剂如无机颜料，例如氧化铁，氧化钛和普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料，偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物如下述金属盐，例如，铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌的盐。
制剂中通常含有按重量计0.1-95％，优选0.5-90％的活性化合物。
本发明活性化合物可以其本身或它们的制剂形式，以及与其它已知杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物的形式使用，通过这种方式以例如拓宽活性谱或阻止抗性发展。多数情况下，可以获得增效，即混合物的活性超出了单个组分的活性。
适合的共组分是，例如下述化合物：
杀真菌剂：
aldimorph，氨丙膦酸，氨丙膦酸钾盐，andoprim，敌菌灵，氧环唑，腈嘧菌酯，
苯霜灵，麦锈灵，苯菌灵，苄烯酸，苄烯酸异丁酯，双丙氨膦，乐杀螨，联苯，联苯三唑醇，灭瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁硫啶，
石硫合剂，capsimycin，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，carvon，灭螨锰，灭瘟唑，苯咪唑菌，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，clozylacon，硫杂灵，霜脲氰，环丙唑醇，嘧菌环胺，酯菌胺，
咪菌威，双氯酚，苄氯三唑醇，diclofluanid，哒菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲环唑，二甲嘧酚，烯酰吗啉，烯唑醇，烯唑醇-M，敌螨普，二苯胺，吡菌硫，灭菌磷，二氰蒽醌，十二环吗啉，多果定，敌菌酮，
敌瘟磷，氧唑菌，乙环唑，乙嘧酚，土菌灵，
_唑酮菌，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，呋菌胺，种衣酯，拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，醋酸三苯锡，羟基三苯锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，氟联苯菌，氟氯菌核利，氟喹唑，呋嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，三乙膦酸铝，三乙膦酸钠，四氯苯酞，麦穗宁，呋霜灵，呋吡唑灵，灭菌胺，呋菌唑，呋醚唑，拌种胺，
双胍盐，
六氯苯，己唑醇，恶霉灵，
抑霉唑，亚胺唑，双胍辛，双八胍盐，双胍辛醋酸盐，iodocarb，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，irumamycin，稻瘟灵，氯苯咪菌酮，
春雷霉素，亚胺菌，含铜杀菌剂如：氢氧化铜，环烷酸铜，王铜，硫酸铜，氧化铜，喹啉铜和波尔多液，
代森锰铜，代森锰锌，代森锰，meferimzone，嘧菌胺，灭锈胺，甲霜灵，叶菌唑，磺菌威，呋菌胺，代森联，苯吡咯菌，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，
福镁镍，异丙消，氟苯嘧啶醇，
呋酰胺，恶霜灵，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎锈灵，oxyfenthiin，
多效唑，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，氯瘟磷，picoxystrobin，多马霉素，哌丙灵，多抗霉素，polyoxorim，烯丙苯噻唑，咪鲜胺，腐霉利，霜霉威，propanosine-sodium，丙环唑，丙森锌，pyraclostrobin，吡菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，
quinconazole，五氯硝基苯，
硫和硫制剂，
戊唑醇，叶枯酞，四氯硝基苯，四环唑，四氟醚唑，噻菌灵，噻菌腈，溴氟唑菌，甲基硫菌灵，福美双，硫氰苯甲酰胺，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，叶锈特，咪唑嗪，水杨菌胺，三环唑，十三吗啉，trifloxystrobin，氟菌唑，嗪胺灵，灭菌唑，
烯效唑，
有效霉素A，乙烯菌核利，烯霜苄唑，
氰菌胺，代森锌，福美锌，以及
咪草酯(Dagger G)
OK-8705，
OK-8801，
α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，
α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，
α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，
α-(5-甲基-1，3-二_烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，
(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，
(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，
1-异丙基(2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基)-氨基甲酸酯，
1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-0-(苯基甲基)-肟，
1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，
1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，
1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，
1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑，
1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，
1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，
1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醚，
2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺，
2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺，
2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫氰酸酯，
2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺，
2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，
2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，
2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，
2-[[6-脱氧-4-0-(4-0-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，
2-氨基丁烷，
2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈，
2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，
2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，
2-苯基苯酚(OPP)，
3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，
3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧]-甲基]-苯甲酰胺，
3-(1，1-二甲基丙基-1-氧-1H-茚并-2-腈，
3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异_唑烷基]-吡啶，
4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-氨磺酰，
4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，
8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲胺，
8-羟基喹啉硫酸盐，
9H-吨-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-甲酰肼，
双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧代]-2，5-噻吩二甲酯，
顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，
顺式-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉盐酸盐，
[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，
碳酸氢钾，
甲四硫醇钠盐，
1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，
N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异恶唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，
N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，
N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺，
N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-呋喃基)-乙酰胺，
N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-噻吩基)-乙酰胺，
N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，
N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，
N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，
N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧-3-唑烷基)-乙酰胺，
N-((6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，
N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，
N-[3-氯-4，5-双-(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亚氨酸酰胺，
N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐，
[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代磷酰胺酸0，0-二乙酯，
苯基丙基硫代磷酰胺酸0-甲基S-苯基酯，
1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羟酸S-甲酯，
螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-异苯并呋喃]-3’-酮，
4-[3，4-(二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]吗啉
杀细菌剂：
溴硝丙二醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、砜灭威、顺式氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、双甲脒、齐墩螨素、AZ60541、艾扎丁、甲基吡恶磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡，
日本甲虫芽孢杆菌、球形芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、苏云金芽孢杆菌、baculoviruses、蚕白僵菌、纤细白僵菌、恶虫威、丙硫克百成、杀虫磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、bistrifluron、仲丁威、溴硫磷A、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、butylpyridaben
硫线磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑虫清、毒虫畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、chromafenozide、顺式苄呋菊酯、顺式氯菊酯、clocythrin、除线威、四螨嗪、clothianidine、杀螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺
溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷硫赶式异构体、甲基内吸磷硫赶式异构体、丁醚脲、二嗪磷、敌敌畏、三氯杀螨醇、除虫脲、乐果、甲基毒虫畏、苯虫醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨
efusilanate、emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、虫霉属、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、灭线磷、醚菊酯、特苯恶唑、乙嘧硫磷
苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟环脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟氯苯菊酯、flutenzine、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋线威
颗粒体病毒
特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、烯虫乙酯、吡虫啉、_二唑虫(indoxacarb)、氯唑磷、异柳磷、恶唑磷、齐墩螨素
核多角体病毒
高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲
马拉硫磷、灭蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷、甲硫威、蒙五一五、灭多威、甲氧苯酰肼、速灭威、恶虫酮、速灭磷、米尔螨素、milbemycin、久效磷
二溴磷、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、双苯氟脲
氧乐果、杀线威、亚砜磷
玫烟色拟青霉、对硫磷A、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛杀威、克螨特、残杀威、丙硫磷、发硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊素、哒螨灵、pyridathion、嘧螨醚、蚊蝇醚
喹硫磷
ribavirin
杀抗松、硫线磷、氟硅菊酯、艾克敌105(spinosad)、spirodiclofen、sulfotep、硫丙磷
氟胺氰菊酯、虫酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、灭虫畏、特丁硫磷、杀虫畏、三氯杀螨砜、辛体氯氰菊酯、thiacloprid、thiamethoxam、噻丙腈、thiatriphos、硫环杀、硫双威、久效威、敌贝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、thiazuron、氯咪唑、敌百虫、杀铃脲、混杀威
蚜灭多、氟吡唑虫、麦柯特尔
YI  5302
己体氯氰菊酯、zolaprofos
(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基3-[(二氢-2-氧-3(2H)-亚呋喃基)-甲基]-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯
(3-苯氧基苯基)-甲基-2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯
1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亚胺
2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氢-唑
2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮
2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺
2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺
3-甲基苯基-丙基氨基甲酸酯
4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯
4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-哒嗪酮
4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮
4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮
苏云金芽孢杆菌EG-2348株系
2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸，
2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧-1-氧杂螺[4，5]癸-3-烯-4-基丁酸酯
[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑亚烷基]-氨腈
二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛
[2-[[1，6-二氢-6-氧-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧代]乙基]-氨基甲酸乙酯
N-(3，4，4-三氟-1-氧-3-丁烯基)-甘氨酸
N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺
N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍
N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼硫代二甲酰胺
N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-肼硫代二甲酰胺
[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代磷酰氨基0，0-二乙酯
N-氰甲基-4-三氟甲基烟酰胺
3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯。
还可与其它已知活性化合物如除草剂、肥料以及生长调节剂混合。
当用作杀虫剂时，本发明活性化合物还可以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式存在，并与增效剂混合。增效剂是能够提高活性化合物活性，但加入的增效剂本身不需要有活性的化合物。
从市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可在很宽的范围内变化。应用形式中活性化合物的浓度为0.0000001至95％重量的活性化合物，优选0.0001至1％重量。
本发明化合物以适于应用形式的常规方法进行使用。
当用于防治卫生害虫和储藏物品中的害虫时，活性化合物具有优异的木材和粘土残留活性以及对石灰底物上的碱具有很好的稳定性。
如上所述，用本发明活性化合物可以处理所有植物以及它们的各部分。在优选实施方案中，处理野生植物种以及植物栽培品种，或通过常规生物育种方法，例如杂交或原生质体融合获得的植物以及它们的各部分。在另一优选实施方案中，处理的植物是通过遗传工程方法，如需要结合常规育种方法获得的转基因植物和植物栽培品种(遗传修饰生物体)及它们的各部分。对于术语“各部分”或“植物的各部分”或“植物各部分”上面已进行了说明。
特别优选，本发明处理的是各自市场上可以购得的或通用的植物栽培品种。植物栽培品种可以理解为表示通过常规植物育种，诱变或遗传工程获得的具有新的特性(“性状”)的植物。它们可以是品种，生物型或基因型。
根据植物种或植物栽培品种，它们的生长场所和生长条件(土壤，气候，营养生长期，养分)，本发明处理方法还可以获得超加合(“增效”)作用。因此，例如，可以产生以下结果：减少施用量和/或扩大作用谱和/或提高本发明使用的化学物质及组合物的活性，更佳的植物长势，提高作物对高温或低温的耐受性，增强作物对旱或涝或土壤盐度的耐受能力，增加开花率，更易于收获，加速成熟，更高的产量，品质更优和/或收获产品具有更高的营养价值，更好的储藏稳定性和/或收获产品的加工性能，上述这些方面都超出了实际预期的效果。
本发明优选处理的转基因植物或植物栽培品种(即通过遗传工程方法获得的)包括那些通过遗传修饰获得遗传物质的所有植物，其中所述遗传物质赋予这些植物特别有价值的性状。上述性状的实例包括植物的长势更好，提高了对高温或低温的耐受性，增强了对旱或涝或土壤盐度的耐受能力，提高开花率，易于收获，加速成熟，更高的产量，品质更优和/或收获产品具有更高的营养价值，更好的储藏稳定性和/或收获产品的加工性能。上述特性中另一些特别优选的实例是提高植物对动物以及微生物害虫的防御能力，如抗昆虫，螨，植物病原真菌，细菌和/或病毒，以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受能力。可提及的转基因植物的实例包括重要的经济作物，如禾谷类(小麦，水稻)，玉米，大豆，马铃薯，棉花，油菜以及果树(苹果，梨，柑桔和葡萄)以及特别优选玉米，大豆，马铃薯，棉花和油菜。特别优选的性状是通过在植物体内生成毒素来提高植物对昆虫的防御能力，特别是通过在植物体(下文称作“Bt植物”)内由来源于苏云金芽孢杆菌的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)，CryIA(b)，CryIA(c)，CryIIA，CryIIIA，CryIIIB2，Cry9c，Cry2Ab，Cry3Bb和CryIF及其组合)产生的那些毒素。还特别优选的性状是通过系统获得抗性(SAR)，系统素，植物抗毒素，激卫素以及抗性基因及相应的表达蛋白和毒素来提高植物对真菌，细菌和病毒的抗性。另一些特别优选的性状是提高植物对下述某些除草活性化合物的耐受性，如咪唑啉酮，磺酰脲，草甘膦或膦基麦黄酮(tricin)(例如“PAT”基因)。在转基因植物中，各自赋予上述所需性状的基因还可以互相组合。可提及的“Bt植物”的实例包括下述的玉米品种，棉花品种，大豆品种和马铃薯品种，它们都是市场上可以买得到的，商品名分别为YIELD GARD_(例如玉米，棉花，大豆)，KnockOut_(例如玉米)，StarLink_(例如玉米)，Bollgard_(棉花)，Nucotn_(棉花)和NewLeaf_(马铃薯)。可提及的耐除草剂植物的实例是下述的玉米品种，棉花品种和大豆品种，它们都是市场上可以买得到的，商品名分别为Roundup Ready_(耐草甘膦的植物品种，例如玉米，棉花，大豆)，Liberty Link_(耐膦基麦黄酮的植物品种，例如油菜)，IMI_(耐咪唑啉酮的植物品种)以及STS_(耐磺酰脲的植物品种，例如玉米)。可提及的抗除草剂植物(通过除草剂耐受性的常规方法育种获得的植物)包括商品名为Clearfield_(例如玉米)的市售植物品种。当然，上面的描述同样也适用于具有这些遗传性状或仍需要研究的遗传性状的那些植物品种，其中这些植物未来将研发和/或将要投放市场。
使用本发明式(I)化合物和/或活性化合物混合物，以特别优选的处理方法对上述植物进行处理。对于活性化合物和/或混合物的上述优选范围同样也适用于对这些植物的处理过程。特别优选使用在本文中特别提及的化合物或混合物进行植物的处理。
本发明活性化合物不仅对植物害虫、卫生害虫和储藏物品中的害虫具有活性，而且在兽医领域，对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性，例如硬蜱、软蜱、兽疥癣螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱、头虱、羽虱和跳蚤。这些寄生虫包括：
虱目，例如，血虱属、颚虱属、虱属、Pthirus spp.和管虱属；
食毛目以及钝角亚目和细角亚目，例如，毛羽虱属、Menoponspp.、巨毛虱属、羽虱属、werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属和猫羽虱属；
双翅目以及长角亚目和短角亚目，例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp.、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄虻属、虻属、麻翅虻属、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属.、家蝇属、齿股蝇属、螫蝇属、角蝇属、莫蝇属、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、Wohlfahrtia spp.、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、Lipoptena spp.、蜱蝇属
蚤目，例如，蚤属、栉首蚤属、印鼠客蚤属、角叶蚤属异翅亚目，例如，臭虫属、椎猎蝽属、红腹猎蝽属、全圆蝽属蜚蠊目，例如，东方蜚蠊，美洲大蠊，德国小蠊和蜚蠊属蜱螨目以及后气门亚目和中气门亚目，例如，锐缘蜱属、纯缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属、扇头蜱属、皮刺螨属、刺利螨属、肺刺螨属、胸孔螨属和瓦螨属
辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目)，例如，蜂跗线螨属、姬螫螨属、禽螫厘螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属和皮膜螨属。
本发明式(I)活性化合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物，农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛，兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂，其它家养动物，例如狗、猫、笼养鸟和水族馆的鱼，还有所谓的试验动物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治这些节肢动物，旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此通过使用本发明活性化合物可以使动物饲养管理更经济和更简便。
应用于兽医领域时，本发明活性化合物可通过已知方法给药即经肠给药形式，例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、喂食过程和栓剂等形式进行；非经肠给药，例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等)，植入法；经鼻给药；经皮肤给药方式，例如以浸泡或洗浴、喷雾、泼或擦、洗涤和撒粉方式进行，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等。
当用于牛，家禽，宠物等时，式(I)活性化合物可使用制剂形式(例如粉剂，乳剂，自流组合物)，其中包括1-80％重量的活性化合物，直接使用或100-10000倍稀释后使用，或用作药浴。
另外发现本发明化合物还对损坏工业材料的昆虫具有很强的杀虫活性。
作为实例并优选列出下述昆虫，但并不限于此：
鞘翅目昆虫，如
北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、类翼窃蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝窃蠹、松产品窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹属、条木小蠹属、咖啡黑长蠹、Bostrychuscapucins、褐异翅长蠹、棘长蠹属、竹竿粉长蠹
膜翅目，例如
蓝黑树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂、大树蜂(Urocerus augur)
白蚁，例如
木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁、印巴结构木异白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁、台湾乳白蚁
缨尾目，例如台湾衣鱼
本发明的工业材料可以理解为表示非生活用品，例如优选塑料、胶粘剂、尺、纸和板、皮革、木材和加工后的木制品和涂料组合物。
木材以及加工后的木制品是特别需要优选保护其免受昆虫侵袭的材料。
通过本发明制剂或含有本发明制剂的混合物可以保护的木材和加工后的木制品可以理解为表示，例如：
建筑用木材、木梁、铁路轨枕、桥梁组件、船头、木制交通工具、箱子、货架、容器、电杆、木镶板、木窗和木门、胶合板、粗纸板、在房屋建筑或建筑细木工行业中常用的细木工或木制品。
活性化合物可以其本身，浓缩形式或常规制剂，如粉剂，颗粒剂，溶液，悬浮剂，乳剂或糊剂方式使用。
上述制剂可以已知方法制备，例如通过将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂，乳化剂，分散剂和/或粘合剂或固定剂，抗水剂混合，以及如需要加入催干剂和UV稳定剂以及如需要加入染料和颜料，和其它加工助剂。
用于保护木材和建筑木材制品的杀虫组合物或浓缩物包括0.0001至95％重量，特别是0.001至60％重量的本发明活性化合物。
组合物或浓缩物的用量是根据昆虫的种类和发生状况以及介质而确定的。最佳施用量各自可通过系列试验确定。然而基于需保护的材料，一般，使用0.0001至20％重量，优选0.001至10％重量的活性化合物是足够的。
使用的溶剂和/或稀释剂是有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油性或油类有机溶剂或溶剂混合物和/或极性有机溶剂或溶剂混合物和/或水，如需要可加入乳化剂和/或湿润剂.
优选使用的有机溶剂是油性或油类溶剂，蒸发值大于35以及闪点大于30℃，并优选大于45℃。用作上述低挥发度的油性或不溶于水的油类溶剂物质是适合的矿物油或它们的芳族馏分，或含有矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂，石油和/或烷基苯。
优选使用沸程为170-220℃的矿物油，沸程为170-220℃的石油溶剂，沸程为250-350℃的锭子油，沸程为160-280℃的石油和芳烃，以及松节油等。
在优选实施方案中，使用沸程为180-210℃的液体脂族烃或沸程为180-220℃的芳族和脂族烃的高沸程混合物和/或锭子油和/或一氯代萘，优选α-一氯代萘。
蒸发值大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃的低挥发度的有机油性或油类溶剂可用高或中挥发度的有机溶剂部分替换，条件是溶剂混合物的蒸发值同样大于35以及闪点大于30℃并优选大于45℃，以及杀虫剂/杀菌剂混合物可溶或可乳化于该溶剂混合物中。
根据优选实施方案，某些有机化学溶剂或溶剂混合物用脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物替代。优选使用含有羟基和/或酯和/或醚基的脂族有机溶剂，例如乙二醇醚，酯等。
本发明使用的有机化学粘合剂是已知的合成树脂和/或粘合干性油，它们可用水稀释和/或可溶解或分散或乳化于上述使用的机化学溶剂中，特别是由下列物质组成的粘合剂或粘合剂包括丙烯酸酯树脂，乙烯基树脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯树脂，缩聚或聚加成反应树脂，聚氨酯树脂，醇酸树脂或改性的醇酸树脂，酚醛树脂，烃类树脂，如茚-香豆酮树脂，有机硅树脂，基于天然和/或合成树脂的干性植物油和/或干性油和/或物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳剂，分散剂或溶液形式使用。沥青或沥青状物质也可用作粘合剂，用量至多为10％重量。还可以使用已知的染料，颜料，防水剂，气味调节剂和抑制剂或防腐剂等。
在本发明组合物或浓缩物中优选包括作为有机化学粘合剂的至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油。本发明优选使用含油量大于45％重量，优选50-68％重量的醇酸树脂。
上述所有或某些粘合剂可用固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。加入这些添加剂的目的是防止活性化合物的蒸发以及结晶或沉淀。它们优选替代0.01至30％的粘合剂(以使用粘合剂的100％计)。
增塑剂选自邻苯二甲酸酯类的化学物质，如邻苯二甲酸二丁基，二辛基或苄基丁基酯，磷酸酯类如磷酸三丁酯，己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或高分子量的乙二醇醚，甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂选自聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲醚或酮，如二苯甲酮或亚乙基二苯甲酮。
适用的溶剂或稀释剂还特别是水，如需要可与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂，乳化剂和分散剂混合使用。
对木材特别有效的防腐方法是通过大规模的工业化的浸渍方法，例如通过真空，双加压(Doppelvakuum)或加压方法。
现混现用组合物中如需要还可以包括其它杀虫剂，以及如需要还可以加入一种或多种杀真菌剂。
适合添加的混合组分优选WO94/29268中所提及的那些杀虫剂和杀真菌剂。在该文献中所述化合物也作为本申请的确定的组分。
特别优选的混合组分是杀虫剂如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、顺式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、thiacloprid、methoxyphenoxide和杀铃脲。
以及杀真菌剂，如氧唑菌、己唑醇、氧环唑、丙环唑、戊唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、抑霉唑、抑菌灵、甲苯氟磺胺、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明化合物还可用于保护各种物品免受动植物的定殖，特别是经常与海水或盐水接触的，如船壳、观测屏、网、船体结构、码头和信号装置。
由于定居性寡毛纲目，如龙介虫科以及甲壳类和Ledamorpha(茗荷儿)类，如各种茗荷属和铠茗荷属，或藤壶亚目(藤壶虫)，如藤壶属或指茗荷属的定殖增加了船体的摩擦阻力并由于增加了能源消耗以及经常滞留干船坞，这样明显增加了运营成本。
此外定殖的还有海藻，例如水云属和仙菜属，特别重要是由定居性软甲亚纲(昆甲类)的附着侵染，该昆甲类包括在蔓足纲(蔓足类甲壳动物)中。
令人惊奇地，目前已发现本发明化合物单独使用或与其它活性化合物混合使用都具有很好的防污(抗定殖)作用。
通过使用本发明化合物，或单独使用或与其它活性化合物混合使用，可无需使用重金属，如，例如硫化二(三烷基锡)、月桂酸三丁基锡、三丁基氯化锡、一氧化铜、三乙基氯化锡、三丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)-锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、聚合钛酸丁酯、苯基-(联吡啶)-三氯化铋、三丁基氟化锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二；基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇1-氧化物的锌盐和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双硫代氨基甲酸锌、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸铜、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡，或显著降低上述化合物浓度。
如适合，现混现用防污漆还可包括其它活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂或其它防污活性化合物。
优选与本发明防污组合物混合的适合的组分是：
杀藻剂，如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、双氯酚、敌草隆、菌多酸、醋酸三苯基锡、异丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁净，
杀真菌剂，如
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S，S-二氧化物、抑菌灵、fluorfolpet、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑类，如
氧环唑、环丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇；
杀软体动物剂，如
醋酸三苯基锡、四聚乙醛、甲硫威、杀螺胺、硫双威和混杀威；
或常用活性防污活性化合物，如
4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基paratryl砜、2-(N，N-二甲硫基氨基甲酰基硫代)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的钾，铜，钠和锌盐、吡啶三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2，4，5，6-四氯间苯二腈、二硫化四甲基秋兰姆和2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。
使用的防污组合物中包括浓度为0.001至50％重量，特别是0.01至20％重量的本发明活性化合物。
本发明防污组合物还包括在下述文献中公开的常用组分，例如：Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，AntifoulingMarine Coatings，Noyes，ParkRidge，1973。
除了本发明的杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和杀虫活性化合物外，防污涂料中还特别包括粘合剂。
公知的粘合剂的实例包括溶剂体系中的聚氯乙烯、溶剂体系中的氯化橡胶、溶剂体系特别是含水体系中的丙烯酸树脂、水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物体系、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶、干性油，如亚麻子油，树脂酯或与焦油或沥青、柏油以及环氧化合物混合形成的改性硬树脂，少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯基树脂。
如适合，涂料中还可包括无机颜料、有机颜料或染料，优选它们不溶于盐水。涂料还可包括如松香类物质，以使活性化合物可控制地释放。涂料中还可以包括增塑剂，影响流变性质的改良剂，以及其它常规组分。还可以将本发明化合物或上述混合物加入自抛光防污体系中。
活性化合物还适于控制封闭空间，如公寓，厂房，办公室、车厢等空间中出现的害虫，特别是昆虫，蜘蛛和螨。它们可单独使用或与其它活性化合物以及控制上述害虫的家用杀虫制剂中的常用助剂混合使用。它们对敏感和抗性种群以及所有发育阶段都有杀虫活性。这些害虫包括：
蝎目，例如钳蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋尘螨、粉尘螨。
蛛形目，例如鸟蛤蛛科、园蛛科。
盲蛛目，例如拟蝎类(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、Opiliones phalangium。
等足目，例如潮虫、鼠妇。
倍足目，例如具斑马陆、山蛩虫属。
唇足目，例如地蜈蚣属。
Zygentoma目，例如栉衣鱼属、台湾衣鱼、Lepismodesinquilinus。
蜚蠊目，例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊属(Blattellaasahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳洲大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊、长须蜚蠊。
跳跃亚目，例如家蟀。
革翅目，例如欧洲球螋。
等翅目，例如木白蚁属、散白蚁属。
啮虫目，例如Lepinatus属、粉啮虫属。
鞘翅目，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷蠹、隐跗郭公虫属、蛛甲属、谷蠹、谷象、米象、玉米象、药材甲。
双翅目，例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、Aedes taeniorhynchus、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、尖音库蚊、Culex tarsalis、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophaga carnaria)、蚋属、厩螫蝇、大蚊(Tipula paludosa)。
鳞翅目，例如小蜡螟、蜡螟、印度古斑螟、谷蛾、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬栉首蚤、猫栉首蚤指名亚种、人蚤、穿皮潜蚤、印鼠客蚤。
膜翅目，例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula属、铺道蚁。
虱目，例如头虱、体虱、阴虱。
异翅亚目，例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽。
家用杀虫剂领域中，本发明化合物可单独使用或与其它适合的活性化合物混合使用，如磷酸酯类，氨基甲酸酯类，拟除虫菊酯类，生长调节剂或选自其它已知各类杀虫剂的活性化合物。
它们可以使用气溶胶形式，非增压喷雾产品，例如通过泵和弥雾器喷雾、机械操作喷雾体系、烟雾发生器、泡沫、凝胶、带有纤维素或聚合物制成的蒸发片的蒸发器、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进式蒸发器、不需能量或被动式蒸发系统、防蛀纸、防蛀袋和防蛀胶，作为颗粒剂或粉剂撒布饵料中或饵料位置。
通过下述实施例对本发明活性化合物的制备和应用进行解释。
制备实施例
实施例(I-a-1)
Figure C0382163400731
方法A：
在室温，将53.3g(0.16mol)制备实施例(II-1)化合物(纯度为99％，顺式/反式97∶3)的160ml二甲基甲酰胺(DMF)溶液，逐滴加入至含30％浓度NaOMe甲醇溶液(72g，0.4mol)的240ml DMF溶液中(通过蒸馏预先完全除去甲醇)。
将反应混合物加热至60℃并在60℃搅拌4小时。
将反应过程中生成的甲醇在低度真空条件下蒸馏出。然后，在50-60℃，逐滴加入32％浓度的盐酸(96ml)和960ml水的混合物。将上述溶液在室温搅拌1小时，抽吸滤出固体，各自用200ml水洗涤2次，然后干燥。
产率：44.16g(理论值的91.6％)，熔点224-228℃。
实施例(I-a-2)
Figure C0382163400732
方法E：
首先将1.75g实施例(I-c-2)化合物加入5ml乙醇中，然后，在室温，向其中逐滴加入0.5g NaOH的4ml水溶液。在40-50℃，搅拌混合物并通过薄层色谱法监控反应的进行。
反应结束后，蒸馏出乙醇并用水将剩余物补足至体积为10ml。在0-10℃，将混合物用浓盐酸酸化，抽吸滤出沉淀并干燥。
产率：1.35g(理论值的92％)，熔点274℃。
类似于实施例(I-a-2)，根据方法E制备出的实施例(I-a-1)化合物的熔点为226℃。
实施例(I-c-1)
Figure C0382163400741
方法C：
首先将3.02g(10mmol)实施例(I-a-1)化合物和1.21g(12mmol)的三乙胺加入20ml氯苯中。然后，在60-65，逐滴加入1.14g(10.5mmol)氯甲酸乙酯的8ml氯苯溶液。将混合物在60-65℃搅拌4小时。在室温，将反应溶液用20ml氯苯稀释，然后用20ml水，20ml5％浓度氢氧化钠水溶液以及最后用10ml饱和NaCl水溶液萃取，干燥有机相并蒸馏出溶剂。由此获得3.88g粗产物，将其中的1.523g通过15ml甲基环己烷重结晶。由此获得1.437g产物；因此，相对于I-c-1的总量，计算产率为3.72g。基于纯度为99.6％，产率为3.68g(≈理论值的98.6％)，熔点为142-143℃。
实施例(II-1)
Figure C0382163400751
首先将107g(0.43mol)的顺式-4-甲氧基环己烷-1-氨基甲酸甲酯的盐酸化物(WO 02/02532，实施例15)和221g(1.6mol)的碳酸钾加入370ml乙腈中。
在5-10℃，逐滴加入75.1g(0.4mol)的2，5-二甲基苯基乙酰氯的140ml乙腈溶液。
然后，将混合物在室温搅拌3小时。随后，将反应混合物加入至2升冰水中。将混合物搅拌约1小时，抽吸滤出沉淀，各自用150ml水洗涤三次，然后干燥。
产率：131g(理论值的98.2％)，熔点为101-102℃
实施例(I-c-2)
Figure C0382163400752
方法D
将9.4m l(67mmol)三乙胺加入24.68g的实施例(I-1-a-28)(WO98/05638)化合物的560ml无水二氯甲烷中，然后，在0-10℃，逐滴加入6.7ml(67mmol)氯甲酸乙酯的56ml无水CH2Cl2。
在室温条件下，搅拌混合物并通过薄层色谱法监控反应的进行。
反应结束后，蒸馏出溶剂并用500ml 0.5N NaOH溶液将剩余物洗涤两次。干燥有机相，蒸馏出溶剂，柱色谱(硅胶，二氯甲烷/乙酸乙酯3∶１)纯化剩余物。
产率：9.82g(理论值的33％)，熔点为159℃。
将根据方法D获得的顺式异构体(I-c-2)(9.82g)再通过硅胶柱色谱纯化，使用二氯甲烷/丙酮5∶1。
产率：4.24g(理论值的14％)，熔点为164℃。
类似实施例(I-c-2)，使用CH2Cl2/丙酮5∶1的硅胶色谱获得的实施例(I-c-1)化合物的熔点为144℃。
实施例(I-c-4)
方法D
将0.8g WO 98/05638中的实施例I-1-c-32化合物的顺式/反式异构体混合物(约81∶18)过硅胶色谱，使用的流动相是二氯甲烷/乙酸乙酯2∶1。
产率：0.51g，熔点：160℃。
通过HPLC(面积百分数)测定的纯度＞99％。
类似实施例(I-c-1)和(I-c-2)以及参考涉及制备和分离的一般性描述，制备下述式(I-c)化合物
实施例编号      X        Y         A       M     R2          熔点℃
-c-3            Br       CH3       CH3     O     C5H5-CH2-   171
类似实施例(I-c-1)和(I-c-2)以及参考涉及制备和分离的一般性描述，制备下述式(I-b)化合物
Figure C0382163400772
实施例编号        X    Y    A      R1        熔点℃
I-b-1             Br   CH3  CH3  
Figure C0382163400773
   205
I-b-2            Cl   CH3  C2H5   i-C3H2    159
实施例A
棉蚜(Aphis gossypii)试验
溶剂：    7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：  2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将已被棉蚜(Aphis gossypii)严重侵染的棉花叶片(陆地棉)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
在预定的一段时间后，测定杀虫活性，以％表示。100％表示已杀死所有蚜虫；0％表示未杀死一头蚜虫。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表A
危害植物的昆虫
棉蚜试验
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   6天后的杀虫率％
  WO98/05638中公开的实施例I-1-c-4  40   70
  本发明实施例I-c-1  20   90
实施例B
美洲烟夜蛾(Heliothis virescens)试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将大豆苗(Glycine max)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，然后在叶片上定殖美洲烟夜蛾幼虫，同时一直保持叶片湿润。
在预定的一段时间后，测定杀虫活性，以％表示。100％表示已杀死所有幼虫；0％表示未杀死一头幼虫。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表B
危害植物的昆虫
美洲烟夜蛾试验
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   6天后的杀虫率％
  WO 98/05638中公开的实施例I-1-c-22  500   65
  本发明实施例I-c-2  500   100
实施例C
猿叶甲(Phaedon)幼虫试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将甘蓝叶片(Brassica oleracea)浸在所需浓度的活性化合物制剂中进行处理并在其上定殖辣根猿叶甲幼虫(Phaedon cochieariae)，同时一直保持叶片湿润。
在预定的一段时间后，测定杀虫活性％。100％意为已杀死所有辣根猿叶甲幼虫；0％意为没有杀死一头辣根猿叶甲幼虫。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表C
危害植物的昆虫
猿叶甲幼虫试验
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   7天后的杀虫率％
  WO98/05638中公开的实施例I-1-c-4  10010   900
  本发明实施例I-c-1  10020   10080
实施例D
小菜蛾(Plutella)试验(抗性品系)
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份的烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将甘蓝叶片(Brassica oleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，然后在其上定殖小菜蛾幼虫(Plutella xylostella/抗性品系)，同时保持叶片湿润。
在预定的一段时间后，测定杀虫活性％。100％意为已杀死所有幼虫；0％意为没有杀死一头幼虫。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表D
危害植物的昆虫
小菜蛾试验(抗性品系)
  活性化合物   活性化合物浓度ppm   6天后的杀虫率％
  wO98/05638中公开的实施例I-1-c-22   4   75
  本发明实施例I-c-2   4   100
实施例E
叶螨(Tetranychus)试验(OP-抗性/浸渍处理)
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份的烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将被包括所有发育阶段的温室棉叶螨(Tetranychus urticae)严重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)植株浸渍在所需浓度的活性化合物制剂中。
在预定的一段时间后，测定杀螨活性％。100％意为已杀死所有的叶螨；0％意为没有杀死一头叶螨。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表E
危害植物的螨
叶螨试验(OP-抗性/浸渍处理)
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   7天后的杀螨率％
  WO98/05638中公开的实施例I-1-a-28  1   ０
  本发明实施例I-a-2  0.8   80
实施例F
瘤蚜(Myzus)试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将已被桃蚜(Myzus persicae)严重侵染的甘蓝叶片(Brassicaoleracea)浸入所需浓度的活性化合物制剂中进行处理。
在预定的一段时间后，测定杀虫活性，以％表示。100％表示已杀死所有蚜虫；0％表示没有杀死一头蚜虫。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表F
危害植物的昆虫
瘤蚜试验
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   6天后的杀虫率％
  WO 98/05638中公开的实施例I-1-c-32  10   20
  本发明实施例I-c-4  4   50
  WO98/05638中公开的实施例I-1-b-47  100   60
  本发明实施例I-b-1  100   80
实施例G
猿叶(Phaedon)甲幼虫试验
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将甘蓝叶片(Brassica oleracea)浸在所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，然后定殖辣根猿叶甲幼虫(Phaedon cochleariae)，同时一直保持叶片湿润。
在预定的一段时间后，测定杀虫活性％。100％意为已杀死所有辣根猿叶甲幼虫；0％意为没有杀死一头辣根猿叶甲幼虫。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表G
危害植物的昆虫
猿叶甲幼虫试验
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   7天后的杀虫率％
  WO98/05638中公开的实施例I-1-a-4  100   0
  本发明实施例I-a-1  100   100
  WO98/05638中公开的实施例I-1-c-32  100   0
  本发明实施例I-c-4  100   25
实施例H
草地粘虫(Spodoptera frugiperda)试验
溶剂：7重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份的烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将甘蓝叶片(Brassica oleracea)浸在所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，在其上定殖草地粘虫的幼虫(Spodoptera frugiperda)同时保持叶片湿润。
在预定的一段时间后，测定杀虫活性％。100％意为已杀死所有幼虫；0％意为没有杀死一头幼虫。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表H
危害植物的昆虫
草地粘虫试验
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   7天后的杀虫率％
  WO 98/05638中公开的实施例I-1-a-4  100   35
  本发明实施例I-a-1  100   50
  WO 98/05638中公开的实施例I-1-c-32  100   0
  本发明实施例I-c-4  100   20
  WO 98/05638中公开的实施例I-1-c-39  1000   80
  本发明实施例I-c-3  500   100
  WO 98/05638中公开的实施例I-1-b-47  100   0
  本发明实施例I-b-1  100   60
实施例I
叶螨(Tetranychus)试验(OP-抗性/喷雾处理)
溶剂：78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：0.5重量份的烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将被包括所有发育阶段的温室棉叶螨(Tetranychus urticae)严重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)叶盘用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。
在预定的一段时间后，测定杀螨活性％。100％意为已杀死所有的叶螨；0％意为没有杀死一头叶螨。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表I
危害植物的螨
叶螨试验(OP-抗性/喷雾处理)
Figure C0382163400871
实施例J
叶螨试验(OP-抗性/浸渍处理)
溶剂：7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂：2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和乳化剂混合，并用含有乳化剂的水稀释浓缩物至所需浓度。
将被包括所有发育阶段的温室棉叶螨(Tetranychus urticae)严重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)植株浸入所需浓度的活性化合物制剂中。
在预定的一段时间后，测定杀螨活性％。100％意为已杀死所有的叶螨；0％意为没有杀死一头叶螨。
在此试验中，例如，下述制备实施例化合物表现出优于现有技术的杀虫活性：
表J
危害植物的螨
叶螨试验(OP-抗性/浸渍处理)
  活性化合物  活性化合物浓度ppm   7天后的杀螨率％
  WO 98/05638中公开的实施例I-1-c-32  10   30
  本发明实施例I-c-4  4   40
实施例K
临界浓度试验/土壤昆虫-处理转基因植物
试验昆虫：黄瓜条叶甲-土壤中的幼虫
溶剂：7重量份丙酮
乳化剂：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂混合，加入上述量的乳化剂，然后将浓缩液用水稀释至所需浓度。
将活性化合物制剂浇至土壤。此时，制剂中的活性化合物浓度并不是关键，重要的仅仅是以重量计，每土壤体积单位中的活性化合物量，以ppm(mg/l)表示。将土壤装填至0.25升的花盆中并将其保持在20℃。
处理后立即将品种为YIELD GUARD(美国孟山都公司产品商标名)的5粒催芽后的玉米种子放入每个花盆中。2天后，将所述试验昆虫放入处理后的土壤中。再过7天后，通过统计已出苗的玉米植株数量来确定活性化合物的效果(1株植物＝20％活性)。
实施例L
美洲烟夜蛾(Heliothis virescens)试验-处理转基因植物
溶剂：7重量份丙酮
乳化剂：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂和上述量的乳化剂混合，然后将浓缩液用水稀释至所需浓度。
将品种为Roundup Ready(美国孟山都公司产品商标名）的大豆苗(Glycine max)浸在所需浓度的活性化合物制剂中进行处理，然后定殖美洲烟夜蛾幼虫，同时始终保持叶片湿润。
在预定的一段时间后，测定杀虫活性。

Claims (11)

1.式(I)化合物，
其中取代基定义如下：X为CH3，Y为CH3，A为CH3和G为H；
X为Br，Y为CH3，A为CH3和G为H；
X为CH3，Y为CH3，A为CH3和G为
Figure C038216340002C2
X为Br，Y为CH3，A为CH3和G为
Figure C038216340002C3
X为CH3，Y为Br，A为CH3和G为
Figure C038216340002C4
X为Br，Y为CH3，A为CH3和G为
Figure C038216340002C5
X为Br，Y为CH3，A为CH3和G为
Figure C038216340002C6
或
X为Cl，Y为CH3，A为C2H5和G为
Figure C038216340002C7
2.权利要求1的式(I)化合物的制备方法，其特征在于，
(A)当存在稀释剂以及存在碱的条件下，将式(II)化合物进行分子内缩合
Figure C038216340003C1
其中
A，X和Y如权利要求1中定义
和
R8代表烷基
由此，获得式(I-1-a)化合物
Figure C038216340003C2
其中
A，X和Y如权利要求1中定义，
(B)如下所示的式(I-b)化合物，
其中A，X和Y如权利要求1中定义，R1为或者iC3H7，是通过下述方法获得的，即任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将如下所示的式(I-a)化合物，
Figure C038216340004C1
其中A，X和Y如权利要求1中定义，
α)与式(III)的酰基卤反应
其中
R1为
Figure C038216340004C3
或者iC3H7以及
Ha1代表卤素
或
β)与式(IV)的羧酸酐反应
R1-CO-O-CO-R1     (IV)
其中
R1为或者iC3H7，
(C)如下所示的式(I-c)化合物，
Figure C038216340004C5
其中A，X和Y如权利要求1中定义，M表示氧，R2表示C2H5或者
Figure C038216340005C1
是通过下述方法获得的，即任选地存在稀释剂以及任选地存在酸结合剂的条件下，将如上所示的式(I-a)化合物，其中A，X和Y如权利要求1中定义，
各自与式(V)的氯甲酸酯或硫代氯甲酸酯反应
R2-M-CO-Cl  (V)
其中
M表示氧，R2表示C2H5或者
Figure C038216340005C2
(D)如上所示的式(I-a)至(I-c)化合物通过下述方法获得，即将式(I-a’)至(I-c’)的顺/反式异构体混合物
Figure C038216340005C3
其中
A，X和Y如权利要求1定义，R1为
Figure C038216340006C1
或者iC3H7，M表示氧，R2表示C2H5或者
Figure C038216340006C2
采用物理分离方法进行分离，
(E)通过下述方法制备如上所示式(I-a)化合物，即将如上所示式(I-b)或(I-c)化合物，其中A，X和Y如权利要求1定义，R1为
Figure C038216340006C3
或者iC3H7，M表示氧，R2表示C2H5或者
Figure C038216340006C4
进行水解，然后酸化而获得。
3.权利要求2的制备方法，在(D)中，所述的物理分离方法为柱色谱方法或分级结晶方法。
4.权利要求2的制备方法，在(E)中，所述的水解是用碱水溶液进行水解。
5.式(II)化合物
Figure C038216340006C5
其中
A，X和Y如权利要求1中定义，和R8为烷基。
6.式(VIII)化合物
其中
A，X和Y如权利要求1中定义。
7.农药，其特征在于该农药包含至少一种权利要求1的式(I)化合物。
8.防治害虫的方法，其特征在于将权利要求1的式(I)化合物施用至害虫和/或它们的栖息地，其中所述的害虫不包括人和动物身上的害虫。
9.权利要求1的式(I)化合物防治害虫的用途，其中所述的害虫不包括人和动物身上的害虫。
10.农药的制备方法，其特征在于将权利要求1的式(I)化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
11.权利要求1的式(I)化合物在制备农药方面的用途。
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ZA (1) ZA200500230B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245664A (zh) * 2012-03-28 2014-12-24 拜耳知识产权有限责任公司 顺式-烷氧基取代的螺环苯乙酰氨基酸酯和顺式-烷氧基取代的螺环1h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物的制备方法
CN104883885A (zh) * 2012-12-20 2015-09-02 拜耳作物科学公司 特特拉姆酸衍生物在植物上用于控制开花的用途
CN105777581A (zh) * 2014-12-25 2016-07-20 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种顺-1-腈基-4-甲氧基环己基-2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺及其制备方法和应用
CN107445883A (zh) * 2017-09-05 2017-12-08 上海开荣化工科技有限公司 螺虫乙酯的合成工艺

Families Citing this family (106)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004014620A1 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102005003076A1 (de) * 2005-01-22 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Gattung der Pflanzenläuse (Sternorrhyncha)
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
AU2013200343B2 (en) * 2006-03-28 2014-12-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of tetramic acid derivatives for controlling pests by drenching, drip application, dip application or soil injection
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027731A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
KR101754624B1 (ko) * 2006-07-06 2017-07-06 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 피리딜에틸벤즈아미드 유도체 및 살충성 화합물을 포함하는 농약 조성물
DE102006031973A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031978A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031976A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006031975A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031974A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP1886564A1 (de) * 2006-08-09 2008-02-13 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten mit Düngern
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057037A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
CL2007003746A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende propamocarb-hcl y un compuesto insecticida; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
AU2013203660B2 (en) * 2006-12-22 2015-09-17 Bayer Intellectual Property Gmbh Pesticide composition comprising propamocarb-hydrochloride and an insecticide active substance
CL2007003748A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende fosetil-al, propamocarb-hcl y una sustancia insecticida activa; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
DE102007009957A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
CN101652064B (zh) * 2006-12-27 2014-03-12 拜尔农作物科学股份公司 改善利用转基因植物生产潜力的方法
EP2008519A1 (de) * 2007-06-28 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen aus der Familie der Stinkwanzen
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2045240A1 (de) * 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
DE102007045919B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
WO2009085176A2 (en) * 2007-12-20 2009-07-09 Bayer Cropscience Lp Use of tetramic acid derivatives for controlling nematodes
EP2071952A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Schaderregern durch Angiessen oder Tröpfchenapplikation
EP2090167A1 (de) * 2008-02-13 2009-08-19 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen nach Stamm-, Zweig-, Blütenstand- und Knospenbehandlungen
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
EP2103615A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
KR101638991B1 (ko) * 2008-05-07 2016-07-12 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 상승적 활성 성분 배합물
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
TW201031327A (en) * 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8683346B2 (en) * 2008-11-17 2014-03-25 Sap Portals Israel Ltd. Client integration of information from a supplemental server into a portal
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) * 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
JP5840955B2 (ja) 2009-03-11 2016-01-06 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ハロゲンアルキルメチレンオキシフェニル置換ケトエノール類
BRPI0924436B1 (pt) * 2009-03-25 2017-06-06 Bayer Cropscience Ag combinações de substâncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas e seu uso, bem como método para o controle de pragas e animais
GB0906164D0 (en) * 2009-04-08 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
CN102480953A (zh) * 2009-09-09 2012-05-30 拜尔农作物科学股份公司 环状酮烯醇用于对抗植物病原细菌的用途
JP6151917B2 (ja) * 2010-02-10 2017-06-21 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ スピロヘテロ環置換テトラミン酸誘導体
CN102834378B (zh) 2010-02-10 2016-07-06 拜耳知识产权有限责任公司 联苯基取代的环状酮-烯醇
WO2011100424A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Bayer Croscience Lp Methods for reducing nematode damage to plants
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
EP2560487A1 (de) 2010-04-20 2013-02-27 Bayer Intellectual Property GmbH Insektizide und/oder herbizide zusammensetzung mit verbesserter wirkung auf basis von spiroheterocyclisch-substituierten tetramsäure-derivaten
CN102232389A (zh) * 2010-04-25 2011-11-09 青岛凯源祥化工有限公司 一种含有螺虫乙酯和丙溴磷的杀虫组合物
WO2011134820A1 (en) 2010-04-27 2011-11-03 Syngenta Participations Ag Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
JP5720137B2 (ja) * 2010-08-04 2015-05-20 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
CN102010362B (zh) * 2010-11-09 2012-07-11 浙江大学 苯基螺环酮烯醇类化合物及其用途
CN102060747B (zh) * 2010-12-24 2013-01-02 浙江大学 苯基螺环酮烯醇酯类化合物及其用途
ES2689149T3 (es) 2011-01-25 2018-11-08 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la preparación de derivados de 1-H-pirrolidin-2,4-diona
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
EP2675789A1 (de) 2011-02-17 2013-12-25 Bayer Intellectual Property GmbH Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie und halogensubstituierte spirocyclische ketoenole
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
CA2828639C (en) 2011-03-01 2019-02-12 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-acyloxypyrrolin-4-ones
MX339188B (es) 2011-03-11 2016-05-13 Bayer Ip Gmbh Derivados de 1h-pirrolidina -2,4-diona espirociclicos cis-alcoxi-sustituidos.
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
MX2014001131A (es) 2011-08-05 2014-02-27 Bayer Ip Gmbh Uso de derivados del acido tetramico para controlar patogenos por aplicacion foliar.
AU2012293636B2 (en) * 2011-08-10 2015-12-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Active compound combinations comprising specific tetramic acid derivatives
CN102369937A (zh) * 2011-10-19 2012-03-14 广东中迅农科股份有限公司 一种含有螺虫乙酯和氰戊菊酯的农药组合物
CN103183628B (zh) * 2011-12-30 2015-05-06 南京农业大学 一种含取代苯肼的吡咯烷-2,4-二酮类化合物、制备方法及应用
US9089137B2 (en) 2012-01-26 2015-07-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Phenyl-substituted ketoenols for controlling fish parasites
CN103250716B (zh) * 2012-02-21 2015-12-16 陕西美邦农药有限公司 一种含螺虫乙酯和沙蚕毒素类的杀虫组合物
CN103283767A (zh) * 2012-03-01 2013-09-11 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含螺虫乙酯的杀虫组合物
CN102731366A (zh) * 2012-07-04 2012-10-17 浙江大学 苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物及其用途
CA2882847A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 Bayer Cropscience Lp Combinations and methods for controlling turfgrass pests
DK3022204T3 (en) 2013-07-19 2018-10-08 Syngenta Participations Ag UNKNOWN PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SPIROHETEROCYCLIC PYRROLIDE INDIONS
ES2886953T3 (es) 2016-01-15 2021-12-21 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la preparación de 2-(4-cloro-2,6-dimetilfenil)etanol
WO2017191001A1 (de) * 2016-05-04 2017-11-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von cis-alkoxysubstituierten spirocyclischen 1-h-pyrrolidin-2,4-dion- derivaten
CN106417332A (zh) * 2016-08-26 2017-02-22 天津市华宇农药有限公司 一种含有螺虫乙酯和苯氧威的杀虫剂组合物
AU2017202401B2 (en) * 2017-04-11 2018-05-10 Rotam Agrochem International Company Limited A novel crystalline form of spirotetramat, a process for its preparation and use of the same
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
MX2020010794A (es) 2018-04-13 2020-10-28 Bayer Cropscience Ag Uso de derivados del acido tetramico para combatir insectos especiales.
EP3772938A1 (de) 2018-04-13 2021-02-17 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen oder tröpfchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
KR20210132089A (ko) 2019-02-20 2021-11-03 신젠타 크롭 프로텍션 아게 스피로피디온의 용도
WO2020187656A1 (en) 2019-03-15 2020-09-24 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
MA55589A (fr) * 2019-04-10 2022-02-16 Syngenta Crop Protection Ag Compositions pesticides
CN117794372A (zh) 2021-08-20 2024-03-29 先正达农作物保护股份公司 控制茶树上的有害生物的方法
CN114014795A (zh) * 2021-11-30 2022-02-08 新乡医学院三全学院 一种高纯度螺虫乙酯的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1232450A (zh) * 1996-08-05 1999-10-20 拜尔公司 2－和2,5－取代的苯基酮烯醇

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU666040B2 (en) 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4425617A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
EP0754175B1 (de) 1994-04-05 2003-01-29 Bayer CropScience AG Alkoxy-alkyl-substituierte 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dione als herbizide und pestizide
US6358887B1 (en) 1995-02-13 2002-03-19 Bayer Aktiengesellschaft 2-Phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
ES2184858T3 (es) 1995-05-09 2003-04-16 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles alquil-dihalogenofenil substituidos como pesticidas y herbicidas.
TR199701708T1 (xx) 1995-06-28 1998-04-21 Bayer Aktingesellschaft 2,4,5-Triikameli fenilketoenoller.
CA2225830C (en) 1995-06-30 2008-01-08 Bayer Aktiengesellschaft Dialkyl phenyl halide-substituted keto-enols for use as herbicides and pesticides
CA2250417A1 (en) 1996-04-02 1997-10-09 Bayer Aktiengesellschaft Substituted phenyl keto enols as pesticides and herbicides
US6025947A (en) * 1996-05-02 2000-02-15 Fujitsu Limited Controller which controls a variable optical attenuator to control the power level of a wavelength-multiplexed optical signal when the number of channels are varied
DE19742492A1 (de) * 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19946625A1 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE10016544A1 (de) 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
JP2002205984A (ja) 2000-05-11 2002-07-23 Sankyo Co Ltd Ｎ−置換スピロジヒドロピロール誘導体
DE10032587A1 (de) 2000-07-05 2002-01-17 Bayer Ag 4-Alkoxy-cyclohexan-1-amino-carbonsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10055941A1 (de) * 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10146910A1 (de) 2001-09-24 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische 3-Phenyl-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1232450A (zh) * 1996-08-05 1999-10-20 拜尔公司 2－和2,5－取代的苯基酮烯醇

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245664A (zh) * 2012-03-28 2014-12-24 拜耳知识产权有限责任公司 顺式-烷氧基取代的螺环苯乙酰氨基酸酯和顺式-烷氧基取代的螺环1h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物的制备方法
CN104245664B (zh) * 2012-03-28 2016-12-07 拜耳知识产权有限责任公司 顺式‑烷氧基取代的螺环苯乙酰氨基酸酯和顺式‑烷氧基取代的螺环1h‑吡咯烷‑2,4‑二酮衍生物的制备方法
CN106748861A (zh) * 2012-03-28 2017-05-31 拜耳知识产权有限责任公司 顺式‑烷氧基取代的螺环苯乙酰氨基酸酯和螺环1h‑吡咯烷‑2,4‑二酮衍生物的制备
CN106748861B (zh) * 2012-03-28 2018-10-19 拜耳知识产权有限责任公司 顺式-烷氧基取代的螺环苯乙酰氨基酸酯和螺环1h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物的制备
CN104883885A (zh) * 2012-12-20 2015-09-02 拜耳作物科学公司 特特拉姆酸衍生物在植物上用于控制开花的用途
CN104883885B (zh) * 2012-12-20 2017-10-24 拜耳作物科学公司 特特拉姆酸衍生物在植物上用于控制开花的用途
CN105777581A (zh) * 2014-12-25 2016-07-20 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种顺-1-腈基-4-甲氧基环己基-2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺及其制备方法和应用
CN107445883A (zh) * 2017-09-05 2017-12-08 上海开荣化工科技有限公司 螺虫乙酯的合成工艺

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