CN102731366A - 苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物及其用途 - Google Patents

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CN102731366A CN2012102316315A CN201210231631A CN102731366A CN 102731366 A CN102731366 A CN 102731366A CN 2012102316315 A CN2012102316315 A CN 2012102316315A CN 201210231631 A CN201210231631 A CN 201210231631A CN 102731366 A CN102731366 A CN 102731366A
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赵金浩
程敬丽
张建功
徐冰融
朱国念
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Abstract

本发明公开了苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物，其结构式如通式Ⅰ所示：
Figure DDA0000185229941
，R1代表被卤素取代或者非取代的烷基；G代表以下任意一种：被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代或非取代的苯基烷基，被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代或非取代的苯基烯烃基，被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代或非取代的杂环烷基。该苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物能用于防治害虫或螨虫。

Description

苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物及其用途
技术领域
本发明属于杀虫、杀螨剂领域，具体涉及一种具有杀虫杀螨活性的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物及其用途。
背景技术
螺螨酯是拜耳公司开发的第一个高效广谱的螺环季酮酸杀螨剂，不仅对二斑叶螨、苹果红蜘蛛等具有很好活性，同时进一步提高了对作物的安全性。在螺螨酯的研制过程中，曾发现部分化合物对粉虱等具有较好防除效果，创制人员在此基础上开始新一轮的优化，开发出第2个季酮酸类化合物即杀虫杀螨剂螺甲螨酯，可有效防治叶螨和粉虱的卵和幼虫。
在螺甲螨酯研制中，又发现部分化合物对蚜虫有定活性，这引起科研人员的注意，进而对前2个品种进行优化，开发出1个新杀虫剂品种螺虫乙酯（式II化合物），是拜耳公司开发的第三个高效广谱的螺环季酮酸杀虫杀螨剂，可有效防治各种刺吸式口器害虫，如蚜虫、蓟马、木虱、粉蚧、粉虱和介壳虫等。可应用的主要作物包括，棉花、大豆、柑橘、热带果树、坚果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等。研究表明其对重要益虫如瓢虫、食蚜蝇和寄生蜂具有良好的选择性。螺虫乙酯具有独特的作用特征，是迄今唯一具有双向内吸传导性能的现代杀虫剂。该化合物可以在整个植物体内向上向下移动，抵达叶面和树皮，从而防治如生菜和白菜内叶上，及果树皮上的害虫。这种独特的内吸性能可以保护新生茎、叶和根部，防止害虫的卵和幼虫生长。其另一个特点是持效期长，可提供长达8周的有效防治。拜耳公司已在专利CN 100374419C对螺虫乙酯的类似物进行大量保护。
Figure BDA0000185229931
先正达公司在专利CN101827815A中描述的化合物A1显示了较好的杀虫活性，对蚜虫等在400ppm下致死率达到80%以上，并对此类型化合物进行了大量保护。
上述两类化合物均为新型螺环类杀虫剂，与现在的市售杀虫剂相比结构新颖，作用机理独特，且无交互影响。所以，此类型的化合物已经引起了广泛的关注。
发明人前期研究发现将螺虫乙酯（II）中8-位甲氧基转化为酮基时，得到化合物B1，在300ppm下对蚜虫致死率可达到100%，显示了很好的杀虫活性，在专利CN201010538025.9中有详述。
Figure BDA0000185229933
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有杀虫杀螨活性的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物及其用途。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物，其结构式如通式Ⅰ所示：
Figure BDA0000185229934
其中：
R1代表被卤素取代或者非取代的烷基；
G代表以下任意一种：
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代的苯基烷基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基非取代的苯基烷基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代的苯基烯烃基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基非取代的苯基烯烃基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代的杂环烷基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基非取代的杂环烷基。
作为本发明的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物的改进，通式I中：
R1代表C1-C4-烷基；
G代表以下任意一种：
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基取代苯基C1-C3-烷基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基非取代苯基C1-C3-烷基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基取代的苯基C2-C3-烯烃基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基非取代的苯基C2-C3-烯烃基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基取代的杂环C1-C3-烷基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基非取代的杂环C1-C3-烷基。
作为本发明的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物的进一步改进，通式I中：
R1为甲基、乙基、叔丁基，
G代表以下任意一种：
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、卤代C1-C3烷基取代的苯基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、卤代C1-C3烷基非取代的苯基，
卤代C1-C3-烷基取代的苯基亚甲基，
卤代C1-C3-烷基非取代的苯基亚甲基，
卤代C1-C3-烷基取代的苯基乙烯基，
卤代C1-C3-烷基非取代的苯基乙烯基。
作为本发明的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物的进一步改进，通式I中的R1和G如下表1所示：
表1
Figure BDA0000185229936
Figure BDA0000185229938
本发明还同时公开了上述苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物的用途：防治害虫或螨虫。
发明人在化合物II的衍生化发明过程中，发现将N原子引入到B1化合物（如CN102010362A所述）的环己烷上，所得到的系列烷氧肟醚类化合物（即本发明所述的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物）具有更好的活性，该内容未见文献报道。
将本发明合成得到的系列新化合物分别用三龄初期的蚕豆蚜和红蜘蛛进行室内生物测定，分别在100ppm下，所有化合物均显示良好的生物活性。
本发明的系列新化合物可单一使用，也可组合使用，均能用于防治害虫或螨虫。
本发明的优点在于：合成了系列未见报道的不同于II的新化合物，且具有与螺虫乙酯相当的生物活性，且好于螺螨酯的活性。
本发明的新化合物，在田间的实际用法和用量如下：
将化合物24g、农乳500#46g、二甲苯30g配成24%的乳油制剂。
1、当用于杀螨时：
1）、施用方法：均匀喷雾，药剂（乳油制剂）兑水喷雾时，要尽可能喷雾均匀，确保药液喷施到叶片正反两面及果实表面，最大限度地发挥其药效。
2）、施用时间：建议在害螨为害前期施用。
3）、施用方案：当害螨的危害达到防治指标（每叶虫卵数达到10粒或每叶若虫3-4头）时，使用乳油制剂稀释后（每瓶100毫升乳油制剂兑水800-1000市斤）均匀喷雾，每亩用量为35~50mL乳油制剂。
2、当用于杀虫时：
1）、施用方法：均匀喷雾，药剂（乳油制剂）兑水喷雾时，要尽可能喷雾均匀，确保药液喷施到叶片正反两面及果实表面，最大限度地发挥其药效。
2）、施用时间：建议在害虫为害前期施用。
3）、施用方案：当用于防治蔬菜上的蚜虫时，将上述乳油制剂与水按照1：4000~5000的体积比例稀释后，在无翅蚜盛发期喷雾处理，每亩用量为35~50mL乳油制剂。
具体实施方式
实施例1、化合物（III-1）的合成方法，其反应式为：
Figure BDA0000185229939
具体反应过程如下：
先将甲氧胺盐酸盐（0.30g）溶于少量（3ml）水中，利用浓度为1.5%（体积浓度）的稀盐酸调节pH至7左右，然后加入溶有3-(2, 5-二甲基苯基)-4-羟基-1-氮杂螺环[4, 5]癸-3-烯-2,8-酮(IV-1) 的乙腈溶液（共5ml，其中含有0.57g的IV-1）中，室温下磁力搅拌反应8 h，反应结束后将溶液倒入20ml冰水中，有白色固体析出，过滤，干燥得产物(III-1)。
产物(III-1)：
White solid, mp: 206-208 oC. 1H NMR (500 MHz, DMSO): 10.77(1H, br s, -OH), 8.31 (1H, s, -NH-), 7.09 (1H, d, J=8Hz, Ar-H), 6.99 (1H, d, J=8Hz, Ar-H), 6.90 (1H, s, Ar-H), 3.73 (3H, s, =N-OCH3), 3.16-3.13 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.46-2.44 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.25, 2.17 (6H, s, Me-Ar), 2.34-1.53 (6H, m, Cyclohexane-H6). ESI MS (m/z, 100%): 315 (M+H+, 100). Anal. Calcd for C18H22N2O3: C, 68.77; H, 7.05; N ,8.91; Found C, 68.83; H, 7.12; N, 8.87.
IV-1的合成参考CN 201010538025.9。
实施例2、一种具有杀虫杀螨活性的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物（I-1）的合成方法，其反应式为：
Figure BDA00001852299310
具体反应过程如下：
在单口烧瓶中加入二氯甲烷10 ml，3-(2, 5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧氨基-1-氮杂螺环[4, 5]癸-3-烯-2-酮(III-1) 0.3 g，加入少量（10mg）DMAP（4-二甲氨基吡啶）作为催化剂，冰水浴下慢慢滴入1.5当量摩尔量的乙酰氯（即，乙酰氯与III-1的摩尔比为1.5:1），室温下搅拌反应，TLC检测反应进程，当主原料III-1基本消失，新斑点浓度不再增加时，认为反应结束。
反应结束后，先用溶剂稀释（即，加入10ml的二氯甲烷），再用3%（体积比）的稀盐酸洗涤3次（每次的用量为8ml），饱和食盐水洗涤2次（每次的用量为10ml），无水硫酸钠（20g）干燥，浓缩。
所得的浓缩物经硅胶柱层析分离，具体如下：
使用200-300目的柱层析硅胶12g装入玻璃柱中，将乙酸乙酯：石油醚=1: 5的体积比混合作为洗脱剂，洗脱剂的用量约为600ml，收集含有主要新斑点化合物的洗脱液经浓缩处理，得目标化合物I-1。
目标化合物I-1：
White solid, mp: 223-225 oC. 1H NMR (500 MHz, CDCl3): 8.54 (1H, s, -NH-), 7.11 (1H, d, J=8Hz, Ar-H),7.06 (1H, d, J=8Hz, Ar-H), 6.95 (1H, s, Ar-H), 3.84(3H, s, =N-OCH3), 3.36-3.33 (1H, m, Cyclohexane-H),2.53-2.50 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.30, 2.23 (6H, s,Me-Ar), 2.47-1.81 (6H, m, Cyclohexane-H6), 2.04 (3H,s, -COCH3). ESI MS (m/z, 100%): 357 (M+H+, 100). Anal. Calcd for C20H24N2O4: C, 67.40; H, 6.79; N, 7.86;Found C, 67.45; H, 6.85; N, 7.80.
实施例3、一种具有杀虫杀螨活性的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物（I-2）的合成方法，其反应式为：
Figure BDA00001852299311
具体反应过程如下：
在单口烧瓶中加入二氯甲烷10 ml，3-(2, 5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧氨基-1-氮杂螺环[4, 5]癸-3-烯-2-酮(III-1) 0.3 g，加入少量（10mg）DMAP催化剂，冰水浴下慢慢滴入1.5当量摩尔量的氯甲酸乙酯，室温下搅拌反应，TLC检测反应进程，当TLC检测III-1基本消失，新斑点浓度不再增加时，停止反应。
反应结束后，先用溶剂稀释（即，加入10ml的二氯甲烷），再用3%的稀盐酸洗涤3次，饱和食盐水洗涤2次，无水硫酸钠干燥，浓缩。然后经硅胶柱层析分离（洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚=1: 5，硅胶柱层析分离方法等同于实施例2），收集含有主要新斑点化合物的洗脱液经浓缩处理，得到目标化合物I-2。
目标化合物I-2：
White solid, mp: 188-190 oC. 1H NMR (500 MHz, CDCl3): 7.83 (1H, s, -NH-), 7.13 (1H, d, J=8Hz, Ar-H),7.07 (1H, d, J=8Hz, Ar-H), 6.99 (1H, s, Ar-H), 4.05-4.00 (2H, m, -OCH2CH3), 3.85 (3H, s, =N-OCH3), 3.38-3.36 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.58-2.55 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.31, 2.23 (6H, s, Me-Ar), 2.43-1.85 (6H,m, Cyclohexane-H6), 1.11(3H, t, -OCH2CH3). 13C NMR (125 MHz, CDCl3): 171.0, 164.6, 156.4, 149.9, 134.9, 134.1, 130.2, 129.9, 129.5, 127.8, 121.8, 65.7, 61.2,61.1, 28.2, 21.3, 20.8, 19.2, 13.7. ESI MS (m/z, 100%): 387 (M+H+, 100). Anal. Calcd for C21H26N2O5: C,65.27; H, 6.78; N, 7.25; Found C, 65.21; H, 6.82;N, 7.20.
实施例4、一种具有杀虫杀螨活性的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物（I-15）的合成方法，其反应式为：
Figure BDA00001852299312
在单口烧瓶中加入二氯甲烷10 ml，3-(2, 5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧氨基-1-氮杂螺环[4, 5]癸-3-烯-2-酮(III-1) 0.3 g，加入少量（10mg）DMAP催化剂，冰水浴下慢慢滴入1.5当量摩尔量的苯乙酰氯，室温下搅拌反应，TLC检测反应进程。TLC检测反应进程，当TLC检测III-1基本消失，新斑点浓度不再增加时，停止反应。
反应结束后，先用溶剂稀释（即，加入10ml的二氯甲烷），再用3%的稀盐酸洗涤3次，饱和食盐水洗涤2次，无水硫酸钠干燥，浓缩。然后经硅胶柱层析分离（洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚=1: 5，硅胶柱层析分离方法等同于实施例2），收集含有主要新斑点化合物的洗脱液，经浓缩处理得到目标化合物I-15。
目标化合物I-15：
White solid, mp: 193-195 oC. 1H NMR (500 MHz, CDCl3): 7.93 (1H, s, -NH-), 7.27-7.25 (3H, m, Ar-H), 7.18-7.04 (4H, m,  Ar-H), 6.92 (1H, s, Ar-H), 3.62 (2H, s, COCH2-), 3.87 (3H, s, =N-OCH3), 3.36-3.33 (1H,m, Cyclohexane-H), 2.58-2.55 (1H, m, Cyclohexane-H),2.31, 2.23 (6H, s, Me-Ar), 2.43-1.85 (6H, m, Cyclohexane-H6), 1.11(3H, t, -OCH2CH3). ESI MS (m/z, 100%):433 (M+H+, 100). Anal. Calcd for C26H28N2O4: C, 72.20;H, 6.53; N, 6.48; Found C, 72.45; H, 6.84; N, 6.20.
实施例5、一种具有杀虫杀螨活性的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物（I-47）的合成方法，其反应式为：
Figure BDA00001852299313
V-1的制备方法参照实施例1，其中将0.3 g甲氧胺盐酸盐更换为0.35g乙氧胺盐酸盐，其他处理方法不变。
V-1 的结构数据如下： 1H NMR (500 MHz, DMSO): 11.27(1H, br s, -OH), 8.35 (1H, s, -NH-), 7.05 (1H, d, Ar-H), 6.99 (1H, d, Ar-H), 6.96 (1H, s, Ar-H), 3.62(2H, q, =N-OCH2 CH3), 3.10-3.03 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.44-2.42 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.35, 2.27 (6H,s, Me-Ar), 2.14-1.63 (6H, m, Cyclohexane-H6), 1.40(3H,t, =N-OCH2 CH3) . ESI MS (m/z, 100%): 329 (M+H+,100). Anal. Calcd for C19H24N2O3: C, 69.49; H, 7.37;N ,8.53; Found C, 68.53; H, 7.44; N, 8.47。
在单口烧瓶中加入二氯甲烷10 ml，3-(2, 5-二甲基苯基)-4-羟基-8-乙氧氨基-1-氮杂螺环[4, 5]癸-3-烯-2-酮(V-1) 0.3 g，加入少量（10mg）DMAP催化剂，冰水浴下慢慢滴入1.5当量摩尔量的乙酰氯，室温下搅拌反应，TLC检测反应进程。当主原料V-1基本消失，新斑点浓度不再增加时，认为反应结束。
反应结束后，先用溶剂稀释（即，加入10ml的二氯甲烷），再用3%的稀盐酸洗涤3次，饱和食盐水洗涤2次，无水硫酸钠干燥，浓缩。然后经硅胶柱层析分离（洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚=1: 5，硅胶柱层析分离方法等同于实施例2），收集含有主要新斑点化合物的洗脱液，经浓缩处理得到目标化合物I-47。
目标化合物I-47：
White solid, mp: 192-196 oC. 1H NMR (500 MHz, CDCl3): 7.93 (1H, s, -NH-), 7.03 (1H, d, J=8Hz, Ar-H),7.03 (1H, d, J=8Hz, Ar-H), 6.89 (1H, s, Ar-H), 3.65-3.50 (2H, m, -OCH2CH3), 3.35 (3H, s, O=C-CH3), 3.38-3.36 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.28-2.25 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.31, 2.35 (6H, s, Me-Ar), 1.63-1.30 (6H,m, Cyclohexane-H6), 1.21(3H, t, -OCH2CH3). 13C NMR (125 MHz, CDCl3): 170.0, 165.4, 160.5, 156.0, 135.9, 134.1, 132.2, 129.8, 129.4, 126.8, 110.8, 68.4, 59.4,61.1, 33.5, 34.3, 28.9, 28.6，2,3.8, 18.2, 12.7. ESIMS (m/z, 100%): 371 (M+H+, 100). Anal. Calcd for C21H26N2O4: C, 68.09; H, 7.07; N, 7.56; Found C, 68.11;H, 7.10; N, 7.60。
实施例6、一种具有杀虫杀螨活性的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物（I-59）的合成方法，其反应式为：
Figure BDA00001852299314
VI-1的制备方法参照实施例1，其中0.3 g甲氧胺盐酸盐更换为0.57g叔丁基氧胺盐酸盐，其他处理方法不变。
VI-1 的结构数据如下： 1H NMR (500 MHz, DMSO): 11.17(1H, br s, -OH), 8.31 (1H, s, -NH-), 7.06 (1H, d, Ar-H), 6.97 (1H, d, Ar-H), 6.95 (1H, s, Ar-H), 3.14-3.06 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.45-2.41(1H, m, Cyclohexane-H), 2.38, 2.29 (6H, s, Me-Ar), 2.17-1.65 (6H, m,Cyclohexane-H6), 1.36 (9H, s, =N-OC(CH3)3) . ESI MS(m/z, 100%): 357 (M+H+, 100). Anal. Calcd for C21H28N2O3: C, 70.76; H, 7.92; N ,7.86; Found C, 70.71;H, 7.96; N, 7.92.
在单口烧瓶中加入二氯甲烷10 ml，3-(2, 5-二甲基苯基)-4-羟基-8-叔丁基氧氨基-1-氮杂螺环[4, 5]癸-3-烯-2-酮(VI-1) 0.3 g，加入少量（10mg）DMAP催化剂，冰水浴下慢慢滴入1.5当量摩尔量的乙酰氯，室温下搅拌反应，TLC检测反应进程。当主原料VI-1基本消失，新斑点浓度不再增加时，认为反应结束。
反应结束后，先用溶剂稀释（即，加入10ml的二氯甲烷），再用3%的稀盐酸洗涤3次，饱和食盐水洗涤2次，无水硫酸钠干燥，浓缩。然后经硅胶柱层析分离（洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚=1: 5，硅胶柱层析分离方法等同于实施例2），收集含有主要新斑点化合物的洗脱液，经浓缩处理得到目标化合物I-59。
目标化合物I-59：
White solid, 1H NMR (500 MHz, CDCl3): 7.90 (1H, s,-NH-), 7.01 (1H, d, J=8Hz, Ar-H), 7.08 (1H, d, J=8Hz, Ar-H), 6.90 (1H, s, Ar-H), 3.25 (3H, s, O=C-CH3), 3.36-3.34 (1H, m, Cyclohexane-H), 2.28-2.26 (1H, m,Cyclohexane-H), 2.31, 2.35 (6H, s, Me-Ar), 1.63-1.30(6H, m, Cyclohexane-H6), 1.26(9H, s, -C(CH3)3). ESIMS (m/z, 100%): 399 (M+H+, 100). Anal. Calcd for C23H30N2O4: C, 69.32; H, 7.59; N, 7.03; Found C, 69.38;H, 7.65; N, 7.13.
实施例7、
棉红蜘蛛和蚕豆蚜采用浸渍法。将供试原料药用N，N二甲基甲酰胺溶剂溶解后，稀释成300mg/L的水溶液，在每种不同的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物的药液中各取20头左右试虫浸渍15秒后取出，放在滤纸上自然晾干。然后，分别放进装有鲜叶的玻璃养虫管中，放在温度为25℃、空气湿度为65%左右的温室培养，对合成的新化合物以及现有的化合物分别用三龄初期的红蜘蛛幼虫（代表螨虫）、三龄初期的蚕豆蚜进行室内生物测定，分别观察统计72h后的死亡率，每处理3次重复。部分化合物的普筛结果见表2。
表2  化合物杀虫杀螨活性普筛测定结果
Figure BDA00001852299315
（生物活性评价方法：死亡率在90%以上为A级，70～90%之间为B级，50～70%之间为C级，在0～50%之间为D级）。
按照上述的生物活性测定方法，我们选取蚕豆蚜进一步筛选，发现在10mg/L、2.5mg/L、0.625mg/L下化合物I-1、I-2、I-59对蚕豆蚜的活性都要高于螺虫乙酯。化合物的初筛结果见表3。
表3  化合物杀蚕豆蚜初筛活性测定结果
Figure BDA00001852299316
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (5)

1.苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物，其特征在于结构式如通式Ⅰ所示：
Figure FDA0000185229921
其中：
R1代表被卤素取代或者非取代的烷基；
G代表以下任意一种：
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代的苯基烷基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基非取代的苯基烷基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代的苯基烯烃基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基非取代的苯基烯烃基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基取代的杂环烷基，
被卤素、烷基、烷氧基、硝基、卤代烷基非取代的杂环烷基。
2.根据权利要求1所述的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物，其特征在于，通式I中：
R1代表C1-C4-烷基；
G代表以下任意一种：
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基取代苯基C1-C3-烷基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基非取代苯基C1-C3-烷基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基取代的苯基C2-C3-烯烃基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基非取代的苯基C2-C3-烯烃基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基取代的杂环C1-C3-烷基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、硝基、卤代C1-C3-烷基非取代的杂环C1-C3-烷基。
3.根据权利要求2所述的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物，其特征在于，通式I中：
R1为甲基、乙基、叔丁基，
G代表以下任意一种：
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、卤代C1-C3烷基取代的苯基，
被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、卤代C1-C3烷基非取代的苯基，
卤代C1-C3-烷基取代的苯基亚甲基，
卤代C1-C3-烷基非取代的苯基亚甲基，
卤代C1-C3-烷基取代的苯基乙烯基，
卤代C1-C3-烷基非取代的苯基乙烯基。
4.根据权利要求3所述的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物，其特征在于：通式I中的R1和G如下表所示：
Figure FDA0000185229924
Figure FDA0000185229926
5.如权利要求书1~4任一所述的苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物的用途，其特征在于：防治害虫或螨虫。
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