PL229217B1 - Cis‑alkoksypodstawione spirocykliczne pochodne 1‑H- pirolidyno‑2,4‑dionu, środki do zwalczania szkodników, sposób zwalczania szkodników i zastosowanie związków oraz związki wyjściowe - Google Patents

Cis‑alkoksypodstawione spirocykliczne pochodne 1‑H- pirolidyno‑2,4‑dionu, środki do zwalczania szkodników, sposób zwalczania szkodników i zastosowanie związków oraz związki wyjściowe

Info

Publication number
PL229217B1
PL229217B1 PL374588A PL37458803A PL229217B1 PL 229217 B1 PL229217 B1 PL 229217B1 PL 374588 A PL374588 A PL 374588A PL 37458803 A PL37458803 A PL 37458803A PL 229217 B1 PL229217 B1 PL 229217B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
spp
compounds
formula
plants
solvent
Prior art date
Application number
PL374588A
Other languages
English (en)
Other versions
PL374588A1 (pl
Inventor
Thomas Himmler
Reiner Fischer
Bernd Gallenkamp
Hans-Joachim Knops
Hans‑Joachim Knops
Lubbertus Mulder
Reinhard Lantzsch
Christoph Erdelen
Jörg KONZE
Jörg Konze
Ralf Nauen
Olga Malsam
Christian Arnold
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=29761882&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL229217(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of PL374588A1 publication Critical patent/PL374588A1/pl
Publication of PL229217B1 publication Critical patent/PL229217B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/54—Spiro-condensed
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem omawianego wynalazku są nowe cis-alkoksypodstawione spirocykliczne pochodne 1-H-pirolidyno-2,4-dionu, środki do zwalczania szkodników, sposób zwalczania szkodników, zastosowanie nowych związków do zwalczania szkodników i zastosowanie tych związków do wytwarzania środków do zwalczania szkodników. Przedmiotem wynalazku są również nowe związki wyjściowe do otrzymywania nowych cis-alkoksypodstawionych spirocyklicznych pochodnych 1-H-pirolidyno-2,4-dionu.
Alkoksypodstawione spirocykliczne pochodne 1-H-pirolidyno-2,4-dionu o działaniu roztoczobójczym, owadobójczym i chwastobójczym są znane z następujących opisów: EP-A 596 298, WO 95/26954, WO 95/20572, EP-A 668 267, WO 96/25395, WO 96/35664, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 98/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354, WO 01/74770.
W zależności od sposobów wytwarzania, znane związki otrzymuje się w postaci mieszanin izomerów cis/trans, przy czym stosunki cis/trans wahają się.
Obecnie wynaleziono nowe związki o wzorze I,
w którym podstawniki mają znaczenia podane w poniższej tabeli:
X Y A G
CH3 ch3 ch3 H
CH3 ch3 ch3 Λ X OC2H5
A zatem nowe związki o wzorze I,
to związki o wzorze I, w którym X oznacza grupę Ci-alkilową,
Y oznacza grupę Ci-alkilową,
A oznacza grupę Ci-alkilową,
G oznacza atom wodoru (a) lub grupę,
PL 229 217 Β1 «3 w której
M oznacza atom tlenu,
R2 oznacza grupę C2-alkilową.
Przy uwzględnieniu różnych znaczeń (a) i (c) grupy G wynikają przedstawione niżej główne struktury (l-a) do (I-c) izomeru cis:
d-c).
Przedmiotem wynalazku są również nowe związki o wzorze II,
<n>
w którym
A, X, Y mają znaczenia podane powyżej, a R8 oznacza grupę Ci-C2o-alkilową oraz nowe związki o wzorze VIII,
w którym
A, X i Y mają wyżej podane znaczenia.
Nowe związki o wzorze II i nowe związki o wzorze VIII są związkami do otrzymywania nowych związków o wzorze I.
Kolejnym przedmiotem wynalazku są środki do zwalczania szkodników, charakteryzujące się tym, że zawierają przynajmniej jeden związek o wzorze I określony powyżej.
PL 229 217 Β1
Przedmiotem wynalazku jest również sposób zwalczania szkodników zwierzęcych, charakteryzujący się tym, że związkami o wzorze I określonymi powyżej działa się na szkodniki i/lub ich biotop.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie związków o wzorze I określonymi powyżej do zwalczania szkodników zwierzęcych.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie związków o wzorze I określonych powyżej do wytwarzania środków do zwalczania szkodników.
Stwierdzono, że nowe związki o wzorze I otrzymuje się według jednego z poniżej opisanych sposobów:
(A) Związki o wzorze (1-1-a),
w którym
A, X i Y mają wyżej podane znaczenia, otrzymuje się w ten sposób, że
<n) rozcieńczalnika i w obecności w którym
A, X i Y mają wyżej podane znaczenia, a R8 oznacza grupę Ci-C2o-alkilową, poddaje się wewnątrzcząsteczkowej kondensacji w obecności zasady.
Poza tym stwierdzono, że (C) związek o przedstawionym powyżej wzorze (I-c), w którym A, R2, Μ, X i Y mają wyżej podane znaczenia, otrzymuje się w ten sposób, że związek o podanym powyżej wzorze (l-a), w którym A, X i Y mają wyżej podane znaczenia, poddaje się reakcji odpowiednio z estrami kwasu chloromrówkowego o wzorze (V)
R2-M-CO-CI (V), w którym
R2 i M mają wyżej podane znaczenia, ewentualnie w obecności rozcieńczalnika i ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas;
(D) związki o przedstawionych powyżej wzorach (l-a) do (I-c) otrzymuje się tak, że mieszaniny izomerów cis/trans o wzorach (l-a') do (I-c'), znane np. z opisów WO 98/05638 lub WO 01/74770,
PL 229 217 Β1
GO przy czym
A, X, Y, M i R2 mają wyżej podane znaczenia, rozdziela się za pomocą fizycznych procesów, jak np. chromatografii kolumnowej lub frakcjonowanej krystalizacji.
(E) Poza tym stwierdzono, że związek o wzorze (l-a) otrzymuje się w ten sposób, że związek o wzorze (I-c), w których A, Μ, X, Y i R2 mają wyżej podane znaczenia, poddaje się hydrolizie, np. wodnymi roztworami zasad, i następnie zakwasza.
Ponadto stwierdzono, że nowe związki o wzorze I wykazują dobrą skuteczność jako środki do zwalczania szkodników, korzystnie jako środki owadobójcze i/lub roztoczobójcze, a poza tym często są bardzo dobrze tolerowane przez rośliny, zwłaszcza przez rośliny uprawne.
Jako związki wymienione w przykładach wytwarzania szczegółowo można wymienić następujące związki, związek o wzorze (l-a):
G-a)
X Y
CHs CHs
i związek o wzorze (I-c):
G-c)
X Y R2
CHs CHs C2H5
Jeżeli jako substancję wyjściową, np. w sposobie (A), zastosuje się ester etylowy kwasu cis-N-[{2,5-dimetylo)fenyloacetylo]-1 -amino-4-metoksycykloheksanokarboksylowego, wówczas przebieg sposobu wytwarzania można przedstawić za pomocą poniższego schematu reakcji:
PL 229 217 Β1
Jeżeli jako substancje wyjściowe, np. w sposobie (E), zastosuje się cis-3-[(2,5-dimetylo)fenyloj-5,5-(3-metoksy)pentametyleno-4-etoksykarbonylo-A3-pirolin-2-on i wodny roztwór zasady, to przebieg sposobu można przedstawić za pomocą poniższego schematu reakcji:
w którym
A, X, Y i R8 mają wyżej podane znaczenia, potrzebne jako substancje wyjściowe w zgodnym z wynalazkiem sposobie (A), są związkami nowymi.
Estry acyloaminokwasu o wzorze II otrzymuje się np. w ten sposób, że pochodne cis-
(VD w którym
A, B i R8 mają wyżej podane znaczenia, poddaje się acylowaniu [Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968] podstawionymi fluorowcami kwasu fenylooctowego o wzorze VII,
w którym
X i Y mają wyżej podane znaczenia, a
Hal oznacza atom chloru lub bromu, lub w ten sposób, że acyloaminokwasy o wzorze VIII,
PL 229 217 Β1
w którym
A, X i Y mają wyżej podane znaczenia, poddaje się estryfikacji [Chem. Ind. (Londyn) 1568 (1968)]. Związki o wzorze VIII,
(V3H) w którym
A, X i Y mają wyżej podane znaczenia, są związkami nowymi.
Związki o wzorze VIII otrzymuje się w ten sposób, że cis-amino- kwasy o wzorze IX,
A' •O, co2h
PO w którym
A ma wyżej podane znaczenia, poddaje się acylowaniu według Schotten-Baumann’a (Organicum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, strona 505) podstawionymi fluorowcami kwasu fenylooctowego o wzorze VII,
(VB) w którym
X i Y mają wyżej podane znaczenia, a
Hal oznacza atom chloru lub bromu.
Związki o wzorze VII są znane z opisów WO 98/05638 i WO 01/74770 lub można je wytwarzać opisanymi tam sposobami.
Związki o wzorach VI i IX są znane z opisu WO 02/02532 lub można je wytwarzać opisanymi tam sposobami.
Sposób (A) polega na tym, że związki o wzorze II, w którym A, X, Y i R8 mają wyżej podane znaczenia, poddaje się wewnątrzcząsteczkowej kondensacji w obecności rozcieńczalnika i w obecności zasady.
Jako rozcieńczalniki w sposobie (A) można stosować wszystkie organiczne rozpuszczalniki obojętne wobec reagentów. Korzystnie przydatne są węglowodory, jak toluen i ksylen, dalej etery, jak eter dibutylowy, tetrahydrofuran, dioksan, eter dimetylowy glikolu etylenowego i eter dimetylowy glikolu dietylenowego, poza tym polarne rozpuszczalniki, jak dimetylosulfotlenek, sulfolan, dimetyloforma8
PL 229 217 B1 mid i N-metylopirolidon, oraz alkohole, jak metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, izobutanol i tert-butanol.
Jako zasadę (środek deprotonujący), w przypadku przeprowadzania sposobu (A), można stosować wszystkie ogólnie przyjęte akceptory protonów. Korzystnie przydatne są tu tlenki, wodorotlenki i węglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, tlenek magnezu, tlenek wapnia, węglan sodu, węglan potasu i węglan wapnia, które można stosować także w obecności katalizatorów przenoszenia fazowego, takich jak np. chlorek trietylobenzyloamoniowy, bromek tetrabutyloamoniowy, Adogen 464 (= chlorek metylotrialkilo(C8-C10)amoniowy) lub TDA 1 [= tris-(metoksyetoksyetylo)-amina]. Poza tym można stosować metale alkaliczne, jak sód lub potas. Dalej przydatne są amidki i wodorki metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, jak amidek sodu, wodorek sodu i wodorek wapnia, i oprócz tego także alkoholany metali alkalicznych, jak metanolan sodu, etanolan sodu i tert-butanolan potasu.
Temperaturę reakcji przy przeprowadzaniu sposobu (A) można zmieniać w obrębie większego zakresu. Na ogół stosuje się temperaturę w zakresie 0 do 250°C, korzystnie 50 do 150°C.
Sposób (A) przeprowadza się na ogół pod normalnym ciśnieniem.
W celu przeprowadzenia sposobu (A) składniki reakcji o wzorze II i zasadę deprotonującą stosuje się na ogół w ilościach równomolowych do około podwójnie równomolowych. Jednakże możliwe jest również stosowanie jednego lub drugiego składnika w większym nadmiarze, wynoszącym do 3 moli.
Sposób (C) polega na tym, że związek o wzorze (I-a) poddaje się reakcji z estrami kwasu chloromrówkowego o wzorze V, ewentualnie w obecności rozcieńczalnika i ewentualnie w obecności środka wiążącego kwas.
Jako środki wiążące kwas przy przeprowadzaniu sposobu (C) uwzględnia się wszystkie powszechnie stosowane akceptory kwasu. Korzystnie stosuje się trzeciorzędowe aminy, jak trietyloaminę, pirydynę, DABCO, DBU, DBA, zasadę Hunig'a i N,N-dimetyloanilinę, poza tym tlenki metali ziem alkalicznych, jak tlenek magnezu i wapnia, dalej węglany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych, jak węglan sodu, potasu i wapnia, oraz wodorotlenki metali alkalicznych, jak wodorotlenek sodu i potasu.
Jako rozcieńczalniki w przypadku sposobu (C) można stosować wszystkie rozpuszczalniki obojętne wobec estrów kwasu chloromrówkowego względnie tioestrów kwasu chloromrówkowego. Korzystnie stosuje się węglowodory, jak benzynę, benzen, toluen, ksylen i tetralinę, dalej fluorowcowęglowodory, jak chlorek metylenu, chloroform, tetrachlorek węgla, chlorobenzen i o-dichlorobenzen, poza tym ketony, jak aceton, keton metylowo-izopropylowy, a także etery, jak eter dietylowy, tetrahydrofuran i dioksan, poza tym estry kwasów karboksylowych, jak octan etylu, dalej nitryle, jak acetonitryl, oraz silnie polarne rozpuszczalniki, jak dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek i sulfolan.
Temperaturę reakcji w przypadku przeprowadzania sposobu (C) można zmieniać się w obrębie większego zakresu. Na ogół stosuje się temperaturę w zakresie wynoszącym -20 do +100°C, a korzystnie 0 do 70°C.
Sposób (C) przeprowadza się na ogół pod normalnym ciśnieniem.
W celu przeprowadzenia sposobu (C), substancje wyjściowe o wzorze (I-a) i odpowiedni ester kwasu chloromrówkowego o wzorze V stosuje się na ogół odpowiednio w przybliżeniu w równoważnikowych ilościach. Jednakże można także jeden lub drugi składnik reakcji stosować w większym nadmiarze, wynoszącym do 2 moli. Mieszaninę reakcyjną przerabia się zwykłymi metodami. Na ogół postępuje się tak, że usuwa się wytrącone sole i pozostałą mieszaninę reakcyjną zatęża przez odciągnięcie rozcieńczalnika.
Sposób (E) polega na tym, że związek o wzorze (I-c) poddaje się hydrolizie w wodnym środowisku, w obecności rozpuszczalnika i w obecności zasady, po czym zakwasza kwasami.
W przypadku sposobu wytwarzania (E) na mol związków wyjściowych o wzorze (I-c) stosuje się około 1 do 10 moli, korzystnie 1 do 3 moli zasady i reakcję przeprowadza się korzystnie w temperaturze wynoszącej 0 do 150°C, zwłaszcza 20 do 80°C.
Jako ewentualnie dodawane rozcieńczalniki bierze się pod uwagę wszystkie rozpuszczalniki organiczne dobrze mieszające się z wodą, jak alkohole, etery, amidy, sulfony lub sulfotlenki. Korzystnie stosuje się metanol, etanol, propanol, izopropanol, butanol, izobutanol, tetrahydrofuran, dioksan, dimetyloformamid, dimetyloacetamid, N-metylopirolidon, sulfolan i dimetylosulfotlenek.
Jako nieorganiczne kwasy do zakwaszania stosuje się korzystnie kwas solny, siarkowy, fosforowy lub azotowy, a jako organiczne kwasy kwas mrówkowy, octowy lub kwasy sulfonowe.
PL 229 217 B1
Sposób (D) polega na tym, że mieszaniny izomerów cis/trans o wzorach (I-c') rozdziela się metodami chromatograficznymi, korzystnie za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym.
W przypadku sposobu wytwarzania (D) na gram substancji wyjściowej stosuje się około 10 do 200 g, korzystnie 50 do 100 g żelu krzemionkowego.
Jako eluenty służą mieszaniny rozpuszczalników o różnorodnej polarności. Korzystne mieszaniny rozpuszczalników stanowią fluorowcowane węglowodory w połączeniu z ketonami, estrami lub alkoholami.
Sposób (D) przeprowadza się na ogół pod normalnym ciśnieniem, przy czym możliwe jest także stosowanie podwyższonych ciśnień, jakie występują np. przy rozdzielaniu za pomocą aparatury MPLC lub HPLC.
Substancje czynne, dzięki dobrej tolerancji przez rośliny i korzystnej toksyczności wobec zwierząt stałocieplnych, nadają się do zwalczania szkodników zwierzęcych, zwłaszcza owadów, pajęczaków i nicieni, które występują w rolnictwie, w lasach, w zapasach i materiałach oraz w sektorze higieny. Można je stosować korzystnie jako środki ochrony roślin. Są one skuteczne na normalnie wrażliwe i odporne gatunki oraz na wszystkie lub poszczególne stadia rozwoju.
Do wyżej wymienionych szkodników należą:
Z rzędu Isopoda, np. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Z rzędu Diplopoda, np. Blaniulus guttulatus.
Z rzędu Chilopoda, np. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Z rzędu Symphyla, np. Scutigerella immaculata.
Z rzędu Thysanura, np. Lepisma saccharina.
Z rzędu Collembola, np. Onychiurus armatus.
Z rzędu Orthoptera, np. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Z rzędu Blattaria, np. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Z rzędu Dermaptera, np. Forficula auricularia.
Z rzędu Isoptera, np. Reticulitermes spp..
Z rzędu Phthiraptera, np. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Z rzędu Thysanoptera, np. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
Z rzędu Heteroptera, np. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp..
Z rzędu Homoptera, np. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp..
Z rzędu Lepidoptera, np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Z rzędu Coleoptera, np. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus.
PL 229 217 B1
Z rzędu Hymenoptera, np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp..
Z rzędu Diptera, np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp. Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp..
Z rzędu Siphonaptera, np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Z klasy Arachnida, np. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Do nicieni pasożytujących na roślinach należą np. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Związki według wynalazku można stosować ewentualnie w określonych stężeniach względnie ilościach również jako środki chwastobójcze i mikrobójcze, np. jako środki grzybobójcze, środki przeciwgrzybicze i bakteriobójcze. Można je stosować ewentualnie także jako produkty pośrednie lub wstępne do syntezy dalszych substancji czynnych.
Zgodnie z wynalazkiem można traktować wszystkie rośliny i części roślin. Przy tym przez rośliny rozumie się wszystkie rośliny i populacje roślin, jak pożądane i niepożądane rośliny dzikie lub rośliny uprawne (łącznie z naturalnie występującymi roślinami uprawnymi). Roślinami uprawnymi mogą być rośliny, które można otrzymać w wyniku konwencjonalnych metod uprawy i optymalizacji lub metodami biotechnologicznymi oraz metodami inżynierii genetycznej, lub kombinacjami tych metod, łącznie z transgenicznymi roślinami i łącznie z odmianami roślin, które są chronione lub niechronione przez prawo ochrony gatunku. Przez części roślin należy rozumieć wszystkie naziemne i podziemne części oraz narządy roślin, jak pęd, liść, kwiat i korzeń, przy czym podaje się przykładowo liście, igły, łodygi, pnie, kwiaty, owocniki, owoce i nasiona oraz korzenie, bulwy i kłącza. Do części roślin należy również zebrane ziarno oraz wegetatywny i generatywny materiał do rozmnażania, np. sadzonki, bulwy, kłącza, odkłady poziome w szkółkarstwie i nasiona.
Zgodnie z wynalazkiem rośliny i części roślin traktuje się substancjami czynnymi wprost lub działa na ich otoczenie, biotop lub na powierzchnię magazynową przyjętymi metodami traktowania, np. przez zanurzanie, opryskiwanie mgławicowe, parowanie, zamgławianie, rozsiewanie, smarowanie, a w przypadku materiału służącego do rozmnażania, zwłaszcza nasion, poza tym przez stosowanie jedno- lub wielowarstwowych otoczek.
Substancje czynne można przeprowadzać w powszechnie przyjęte preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zawiesinowe, zawiesiny, proszki, środki do opylania, pasty, rozpuszczalne proszki, granulaty, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, nasycane substancją czynną naturalne i syntetyczne tworzywa oraz bardzo drobne kapsułki z polimerycznych substancji.
Preparaty te wytwarza się znanym sposobem, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozcieńczalnikami, jak ciekłymi rozpuszczalnikami i/lub stałymi nośnikami, ewentualnie z zastosowaniem środków powierzchniowo czynnych, a więc środków emulgujących i/lub dyspergujących, i/lub środków pianotwórczych.
W przypadku użycia wody jako rozcieńczalnika można stosować np. również rozpuszczalniki organiczne jako pomocnicze rozpuszczalniki. Jako ciekłe rozpuszczalniki bierze się głównie pod uwagę węglowodory aromatyczne, jak ksylen, toluen lub alkilonaftaleny, chlorowane węglowodory aromatyczne i chlorowane węglowodory alifatyczne, jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, alifatyczne węglowodory, jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, mineralne i roślinne oleje, alkohole, jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, jak aceton, keton metyIowo-etylowy, keton metylowo-izobutylowy lub cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki, jak dimetyloformamid i dimetylosulfotlenek, oraz wodę.
Jako stałe nośniki w rachubę wchodzą: np. sole amonowe i naturalne mączki mineralne, jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa oraz syntetyczne mączki mineralne, jak kwas krzemowy o wysokim stopniu dyspersji, tlenek glinu i krzemiany, a jako stałe nośniki do granulatów w rachubę wchodzą np. pokruszone i frakcjonowane naturalne minerały,
PL 229 217 B1 jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z nieorganicznych i organicznych mączek i granulaty z materiału organicznego, jak trocin, łupin orzechów kokosowych, kolb kukurydzy i łodyg tytoniu;
Jako środki emulgujące i/lub pianotwórcze uwzględnia się np. niejonowe i anionowe emulgatory, jak estry polioksyetylenu i kwasów tłuszczowych, etery polioksyetylu i alkoholi tłuszczowych, np. etery alkiloarylowo-poliglikolowe, alkilosulfoniany, alkilosiarczany, arylosulfoniany oraz hydrolizaty białek, a jako środki dyspergujące w rachubę wchodzą np. ligninowe ługi posiarczynowe i metyloceluloza.
Do preparatów można stosować środki zwiększające przyczepność, jak karboksymetylocelulozę, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci lateksu, jak gumę arabską, polialkohol winylowy, polioctan winylu, oraz naturalne fosfolipidy, jak kefaliny i lecytyny i syntetyczne fosfolipidy. Jako dalsze dodatki można stosować oleje mineralne i roślinne.
Można stosować barwniki, jak nieorganiczne pigmenty, np. tlenek żelaza, tlenek tytanu, błękit żelazawo-cyjanowy oraz barwniki organiczne, jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, oraz śladowe substancje odżywcze, jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.
Preparaty zawierają substancję czynną w ilości wynoszącej na ogół 0,1 do 95, korzystnie 0,5 do 90% wagowych.
Substancje czynne według wynalazku można stosować jako takie lub w postaci preparatów, także w mieszaninie ze znanymi substancjami grzybobójczymi bakteriobójczymi, roztoczobójczymi, nicieniobójczymi lub owadobójczymi, w celu np. rozszerzenia spektrum działania lub zapobiegnięcia uodpornianiu się szkodników na stosowane środki. Przy tym w wielu przypadkach uzyskuje się efekty synergiczne, to znaczy że skuteczność mieszaniny jest większa niż skuteczność poszczególnych składników.
Jako składniki mieszanin w rachubę wchodzą np. następujące związki:
Substancje grzybobójcze:
aldimorf, ampropylfos, ampropylfos-potas, andoprim, anilazyna, azakonazol, azoksystrobina, benalaksyl, benodanil, benomol, benzamakryl, benzamakryl-izobutyl, bialafos, binapaktyl, bifenyl, bitertanol, blastycydyna-S, bromukonazol, bupirymat, butiobat, polisiarczek wapnia, kapsymycyna, kaptafol, kaptan, karbendazym, karboksyna, karwon, chinometionat (Quinomethionat), chlobentiazon, chlorofenazol, chloroneb, chloropikryna, chlorotalonil, chlozolinat, klozylakon, kufraneb, cymoksanil, cyprokonazol, cyprodynil, cyprofuran, debakarb, dichlorofen, diklobutrazol, diklofluanid, diklomezyna, dikloran, dietofencarb, difenokonazol, dimetyrymol, dimetomorf, dinikonazol, dinikonazol-M, dinokap, difenyloamina, dipirytion, ditalimfos, ditianon, dodemorf, dodyna, drazoksolon, edifenfos, epoksykonazol, etakonazol, etyrymol, etridiazol, famoksadon, fenapanil, fenarymol, fenbukonazol, fenfuram, fenitropan, fenpiklonil, fenpropidyna, fenpropimorf, octan fentynu, wodorotlenek fentynu, ferbam, ferimzon, fluazynam, flumetower, fluoromid, fluchinkonazol, flurprimidol, fluilazol, flusulfamid. flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl-glin, fosetyl-sód, ftalid, fuberidazol, furalaksyl, furametpir, furkarbonil, furkonazol, furkonazol-cis, furmecyklos, guazatyna, heksachlorobenzen, heksakonazol, hymeksazol, imazalil, imibenkonazol, iminooktadyna, albesilan iminooktadyny, trioctan iminooktadyny, jodokarb, ipkonazol, iprobenfos (IBP), iprodion, irumamycyna, izoprotiolan, izowaledion, kasugamycyna, krezoksym-metyl, preparaty miedzi, takie jak wodorotlenek miedzi, naftenian miedzi, tlenochlorek miedzi, siarczan miedzi, tlenek miedzi, Cu-oksyna oraz mieszanina Bordeaux, mankoper, mankozeb, maneb, meferimzon, mepanipirym, mepronil, metalaksyl, metkonazol, metasulfokarb, metfuroksam, metiram, metomeklam, metsulfowaks, mildiomycyna, myklobutanil, myklozolina, dimetyloditiokarbaminian niklu, nitrotal-izopropyl, nuarymol, ofurace, oksadiksyl, oksamokarb, kwas oksolinowy, oksykarboksym, oksyfentiina, paklobutrazol, perfurazoat, penkonazol, pencykuron, fosdifen, pikoksystrobina, pimarycyna, piperalina, polioksyna, polioksorym, probenazol, prochloraz, procymidon, propamokarb, propanozynosód, propikonazol, propineb, piraklostrobina, pirazofos, piiyfenoks, pirymetanil, pirochilon, piroksyfur, chinkonazol, chintocen (PCNB), siarka i preparaty siarki,
PL 229 217 B1 tebukonazol, tekloftalam, teknazen, tetcyklacis, tetrakonazol, tiabendazol, ticyofen, tifluzamid, tiofanat-metyl, tiram, tioksymid, tolklofos-metyl, tolilofluanid, triadimefon, triadimenol, triazobutyl, triazoksyd, trichlamid, tricyklazol, tridemorf, trifloksystrobina, triflumizol, triforina, tritykonazol, unikonazol, walidamycyna A, winklozolina, winikonazol, zarilamid, zineb, ziram oraz Dagger G, OK-8705, OK-8801, a-(1,1 -dimetyloetylo)-3-(2-fenoksyetylo)-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, a-(2,4-dichlorofenylo)-3-fluoro-b-propylo-1 H-1,2,4-triazolo-1-etanol, a-(2,4-dichlorofenylo)-3-metoksy-a-metylo-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, a-(5-metylo-1,3-dioksan-5-ylo)-3-[[4-(trifluorometylo)fenylo]metyleno]-1H-1,2,4-triazolo-1-etanol, (5RS,6RS)-6-hydroksy-2,2,7,7-tetrametylo-5-(1H-1,2,4-triazol-1-ilo)-3-oktanon, (E)-a-(metoksyimino)-N-metylo-2-fenoksyfenyloacetamid, ester 1-izopropylowy kwasu {2-metylo-1-[[[1-(4-metylofenylo)etylo]amino]karbonylo]propylo}karbaminowego,
O-(fenylometylo)oksym 1-(2,4-dichlorofenylo)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ilo)etanonu,
1-(2-metylo-1-naftalenylo)-1H-pirolo-2,5-dion, (3,5-dichlorofenylo)-3-(2-propenylo)-2,5-pirolidynodion,
1-[(dijodometylo)sulfonylo]-4-metylobenzen,
-[[2-(2,4-dichlorofenylo)-1,3-dioksolan-2-ylo]metylo]-1 H-imidazol,
-[[2-(4-chlorofenylo)-3-fenylooksiranylo]metylo]-1H-1,2,4-triazol,
1-[1-[2-[(2,4-dichlorofenylo)metoksy]fenylo]etenylo]-1H-imidazol,
1- metylo-5-nonylo-2-(fenylometylo)-3-pirolidynol,
2',6'-dibromo-2-metylo-4'-trifluorometoksy-4'-trifluorometylo-1,3-tiazolo-5-karboksyanilid,
2,2-dichloro-N-[1-(4-chlorofenylo)etylo]-1-etylo-3-metylocyklopropanokarboksyamid, tiocyjanian 2,6-dichloro-5-(metylotio)-4-pirymidynylu,
2.6- dichloro-N-(4-trifluorometylobenzylo)benzamid,
2.6- dichloro-N-[[4-(trifluorometylo)fenylo]metylo]benzamid,
2- (2,3,3-trijodo-2-propenylo)-2H-tetrazol,
2-[(1-metyloetylo)sulfonylo]-5-(trichlorometylo)-1,3,4-tiadiazol,
2-[[6-dezoksy-4-O-(4-O-metylo-3-D-glikopiranozylo)-a-D-glukopiranozylo]amino]-4-metoksy-1H-pirolo-[2,3-d]pirymidyno-5-karbonitryl,
2-aminobutan,
2-bromo-2-(bromometylo)pentanodinitryl,
2-chloro-N-(2,3-dihydro-1,1,3-trimetylo-1H-inden-4-ylo)-3-pirydynokarboksyamid,
2-chloro-N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(izotiocyjanianometylo)acetamid,
2- fenylofenol (OPP),
3.4- dichloro-1-[4-(difluorometoksy)fenylo]-1H-pirolo-2,5-dion,
3.5- dichloro-N-[cyjano-[(1-metylo-2-propynylo)oksy]metylo]benzamid,
3- (1,1-dimetylopropylo-1-okso-1H-indeno-2-karbonitryl,
3- [2-(4-chlorofenylo)-5-etoksy-3-izoksazolidynylo]pirydyna,
4- chloro-2-cyjano-N,N-dimetylo-5-(4-metylofenylo)-1H-imidazolo-1-sulfonamid,
4-metylo-tetrazolo[1,5-a]chinazolin-5(4H)-on,
8-(1,1-dimetyloetylo)-N-etylo-N-propylo-1,4-dioksaspiro[4,5]dekano-2-metanoamina, siarczan 8-hydroksychinoliny,
2- [(fenyloamino)karbonylo]hydrazyd kwasu 9H-ksanteno-9-karboksylowego,
3- metylo-4-[(3-metylobenzoilo)oksy]-2,5-tiofenodikarboksylan bis-(1-metyloetylu), cis-1-(4-chlorofenylo)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-ilo)cykloheptanol, chlorowodorek cis-4-[3-[4-(1,1-dimetylopropylo)fenylo-2-metylopropylo]-2,6-dimetylomorfoliny,
[(4-chlorofenylo)azo]cyjanooctan etylu, wodorowęglan potasu, sól sodowa metanotetratiolu,
1-(2,3-dihydro-2,2-dimetylo-1H-inden-1-ylo)-1H-imidazolo-5-karboksylan metylu,
N-(2,6-dimetylofenylo)-N-(5-izoksazolilokarbonylo)-D,L-alaninian metylu,
N-(chloroacetylo)-N-(2,6-dimetylofenylo)-DL-alaninian metylu,
N-(2,3-dichloro-4-hydroksyfenylo)-1-metylocykloheksanokarboksyamid,
PL 229 217 B1
N-(2,6-dimetylofenylo)-2-metoksy-N-(tetrahydro-2-okso-3-furanylo)acetamid,
N-(2,6-dimetylofenylo)-2-metoksy-N-(tetrahydro-2-okso-3-tienylo)acetamid,
N-(2-chloro-4-nitrofenylo)-4-metylo-3-nitrobenzenosulfonamid,
N-(4-cykloheksylofenylo)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pirymidynoamina,
N-(4-heksylofenylo)-1,4,5,6-tetrahydro-2-pirymidynoamina,
N-(5-chloro-2-metylofenylo)-2-metoksy-N-(2-okso-3-oksazolidynylo)acetamid,
N-(6-metoksy)-3-pirydylo)cyklopropanokarboksyamid,
N-[2,2,2-trichloro-1-[(chloroacetylo)amino]etylo]benzamid,
N-[3-chloro-4,5-bis(2-propynyloksy)fenylo]-N'-metoksy-metanoimidoamid, sól sodowa N-formylo-N-hydroksy-DL-alaniny, [2-(dipropyloamino)-2-oksoetylo]etylofosforoamidotiolan O,O-dietylu, fenylopropylofosforoamidotiolan O-metylo-S-fenylu,
1,2,3-benzotiadiazolo-7-karbotiolan S-metylu, spiro[2H]-1-benzopirano-2,1'[3'H]-izobenzofuran-3'-on,
4-[(3,4-dimetoksyfenylo)-3-(4-fluorofenylo)akryloilo]morfolina.
Substancje bakteriobójcze:
bronopol, dichlorofen, nitrapiryna, dimetyloditiokarbaminian niklu, kasugamycyna, oktilinon, kwas furanokarboksylowy, oksytetracyklina, probenazol, streptomycyna, tekloftalam, siarczan miedzi oraz inne preparaty miedzi.
Substancje owadobójcze/roztoczobójcze/nicieniobójcze:
abamektyna, acefat, acetamipryd, akrynatryna, alanykarb, aldikarb, aldoksykarb, alfacypermetryna, alfametryna, amitraz, awermektyna, AZ 60541, azadirachtyna, azametyfos, azynfos A, azynfos M, azocyklotyna, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Baccillus thuringiensis, bakulowiren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiokarb, benfurakarb, bensultap, benzoksymat, betacyflutryna, bifenazat, bifentryna, bioetanometryna, biopermetryna, bistrifluron, BPMC, bromofos A, bufenkarb, buprofezyna, butatiofos, butokarboksym, butylopirydaben, kadusafos, karbaryl, karbofuran, karbofenotion, karbosulfan, kartap, chloetokarb, chloretoksyfos, chlorofenapir, chlorofenwinfos, chlorofluazuron, chloromefos, chloropiryfos, chloropiryfos M, chlowaportryna, chromafenozyd, cis-resmetryna, cis-permetryna, klocytryna, kloetokarb, klofentezyna, klotianidyna, cyjanofos, cyklopren, cykloprotryna, cyrlutryna, cyhalotryna, cyheksatyna, cypermetryna, cyromazyna, deltametryna, demeton M, demeton S, metylodemeton-S, diafentiuron, diazynon, dichlorwos, dikofol, diflubenzuron, dimetoat, dimetylowinfos, diofenolan, disulfoton, dokusat-sód, dofenapin, eflusilanat, emamektyna, empentryna, endosulfan, Entomopfthora spp., esfenwalerat, etiofenkarb, etion, etoprofos, etofenproks, etoksazol, etrimfos, fenamifos, fenazachin, tlenek fenbutytanu, fenitrotion, fenotiokarb, fenoksakrym, fenoksykarb, fenopropatryna, fenpirad, fenpirytryna, fenpiroksymat, fenwalerat, fipronil, fluazynam, fluazuron, flubrocytrynat, flucykloksuron, flucytrynat, flufenoksuron, flumetryna, flutenzyn, fluwalinat, fonofos, fosmetilan, fostiazat, fubfenproks, furatiokarb, wirusy granulozy, halofenozyd, HCH, heptenofos, heksaflumuron, heksytiazoks, hydropren, imidaklopryd, indoksakarb, izazofos, izofenfos, izoksation, iwermektyna, wirusy o jądrach wielościennych, lamda-cyhalotryna, lufenuron, malation, mekarbam, metaldehyd, metamidofos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, metidation, metiokarb, metopren, metomyl, metoksyfenozyd, metolkarb, metoksadiazon, mewinfos, milbemektyna, milbemycyna, monokrotofos, naled, nitenpiram, nitiazyna, nowaluron, ometoat, oksamyl, oksydemeton M,
Paecilomyces fumosoroseus, paration A, paration M, permetryna, fentoat, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, foksym, pirymikarb, pirymifos A, pirymifos M, profenofos, promekarb, propargit, propoksur, protiofos, protoat, pimetrozyna, piraklofos, piresmetryna, piretrum, pirydaben, pirydation, pirymidifen, piryproksyfen, chinalfos, ribawiryna, salition, sebufos, silafluofen, spinosad, spirodiklofen, sulfotep, sulprofos,
PL 229 217 B1 tau-fluwalinat, tebufenozyd, tebufenpirad, tebupirymifos, teflubenzuron, teflutryna, temefos, temiwinfos, terbufos, tetrachlorowinfos, tetradifon, teta-cypermetryna, tiaklopryd, tiametoksam, tiapronil, tiatrifos, wodoroszczawian tiocyklamu, tiodikarb, tiofanoks, thuringiensyna, tralocytryna, tralometryna, triaraten, triazamat, triazofos, triazuron, trichlofenidyna, trichlorofon, triflumuron, trimetakarb, wamidotion, waniliprol, Verticillium lecanii,
YI5302, zeta-cypermetryna, zolaprofos,
2,2-dimetylocyklopropanokarboksylan (1R-cis)-[5-fenylometyIo)-3-furanylo]metylo-3-[(dihydro-2-okso-3(2H)-furanylideno)metylu,
2,2,3,3-tetrametylocyklopropanokarboksylan (3-fenoksyfenylo)metylu,
1- [(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]tetrahydro-3,5-dimetylo-N-nitro-1,3,5-triazyno-2(1H)-imina,
2- (2-chloro-6-fluorofenylo)-4-[4-(1,1-dimetyloetylo)fenylo]-4,5-dihydrooksazol,
2-(acetoksy)-3-dodecylo-1,4-naftalenodion,
2-chloro-N-[[[4-(1-fenyloetoksy)fenylo]amino]karbonylo]benzamid,
2-chloro-N-[[[4-(2,2-dichloro-1,1-difluoroetoksy)fenylo]amino]karbonylo]benzamid, propylokarbaminian 3-metylofenylu,
4-[4-(4-etoksyfenylo)-4-metylopentylo]-1-fluoro-2-fenoksybenzen,
4-chloro-2-(1,1-dimetyloetylo)-5-[[2-(2,6-dimetylo-4-fenoksyfenoksy)etylo]tio]-3(2H)-pirydazynon,
4-chloro-2-(2-chloro-2-metylopropylo)-5-[(6-jodo-3-pirydylo)metoksy]-3(2H)-pirydazynon,
4-chloro-5-[(6-chloro-3-pirydylo)metoksy]-2-(3,4-dichlorofenylo)-3(2H)-pirydazynon,
Bacillus thuringiensis, szczep EG-2348,
2-benzoilo-1-(1,1-dimetyloetylo)hydrazyd kwasu benzoesowego, ester 2,2-dimetylo-3-(2,4-dichlorofenylo)-2-okso-1-oksaspiro[4,5]dec-3-en-4-ylowy kwasu butanowego,
[3-[(6-chloro-3-pirydylo)metylo]-2-tiazolidynylideno]cyjanamid, dihydro-2-(nitrometyleno)-2H-1,3-tiazyno-3(4H)-karboksyaldehyd, [2-[[1,6-dihydro-6-okso-1-(fenylometylo)-4-pirydazynylo]oksy]etylo]karbaminian etylu, N-(3,4,4-trifluoro-1-okso-3-butenylo)glicyna,
N-(4-chlorofenylo)-3-[4-(difluorometoksy)fenylo]-4,5-dihydro-4-fenylo-1H-pirazolo-1-karboksyamid,
N-[(2-chloro-5-tiazolilo)metylo]-N'-metylo-N-nitroguanidyna,
N-metylo-N'-(1-metylo-2-propenylo)-1,2-hydrazynodikarbotioamid,
N-metylo-N'-2-propenylo-1,2-hydrazynodikarbotioamid,
[2-(dipropyloamino)-2-oksoetylo]etylofosforoamidotiolan O,O-dietylu
N-cyjanometylo-4-trifluorometylonikotynamid,
3,5-dichloro-1-(3,3-dichloro-2-propenyloksy)-4-[3-(5-trifluorometylopiryd-2-yloksy)propoksy]benzen.
Możliwa jest także mieszanina z innymi znanymi substancjami czynnymi, jak z substancjami chwastobójczymi lub z nawozami i regulatorami wzrostu.
Poza tym substancje czynne według wynalazku, w przypadku użycia ich jako środków owadobójczych, w handlowych preparatach oraz w przygotowanych z tych preparatów formach użytkowych mogą występować w mieszaninie z synergetykami. Synergetykami są związki, które powodują wzrost działania substancji czynnych według wynalazku, chociaż dodany synergetyk sam nie musi być czynnie skuteczny.
Zawartość substancji czynnych w formach użytkowych, sporządzonych z handlowych preparatów, może zmieniać się w szerokich zakresach. Stężenie substancji czynnej w formach użytkowych może wynosić 0,0000001 aż do 95% wagowych, korzystnie 0,0001 do 1% wagowego.
Stosowanie przeprowadza się w zwykły sposób, dostosowany do form użytkowych.
W przypadku zastosowania na szkodniki w sektorze higieny i szkodniki zapasów substancja czynna odznacza się doskonałą opornością na rozkład na drewnie i glinie oraz dobrą stabilnością wobec alkaliów na podłożach wapnowanych.
Jak już wyżej wspomniano, zgodnie z wynalazkiem można traktować wszystkie rośliny oraz ich części. W korzystnej postaci wykonania traktuje się występujące dziko lub otrzymane konwencjonalnymi biologicznymi metodami uprawy, jak w wyniku krzyżowania lub przez fuzję protoplastów, gatunki i odmiany roślin oraz ich części. W dalszej korzystnej postaci wykonania traktuje się transgeniczne rośliny i odmiany roślin, które otrzymano techniką inżynierii genetycznej, ewentualnie w połączeniu
PL 229 217 B1 z konwencjonalnymi metodami (Genetically Modified Organismus) oraz ich części. Pojęcie „części” względnie „części roślin” objaśniono powyżej.
Szczególnie korzystnie według wynalazku traktuje się rośliny odmian każdorazowo znajdujących się w handlu lub w użyciu. Przez odmiany roślin rozumie się rośliny z nowymi właściwościami („Traits”), które wyhodowano zarówno przez konwencjonalną uprawę, przez mutagenezę lub rekombinowanymi technikami DNA. Mogą to być odmiany, bio- i genotypy
Zależnie od gatunków względnie odmian roślin, ich stanowiska oraz warunków wzrostu (gleba, klimat, okres wegetacji, odżywianie), w wyniku traktowania według wynalazku mogą występować ponadaddytywne („synergiczne”) efekty. To umożliwia przykładowo stosowanie mniejszych ilości i/lub rozszerzenie spektrum działania, i/lub wzmocnienie działania stosowanych zgodnie z wynalazkiem substancji i środków, dalej lepszy wzrost roślin, zwiększoną tolerancję wobec wysokich i niskich temperatur, zwiększoną tolerancję wobec suszy lub wobec soli zawartej w wodzie względnie w glebie, zwiększoną wydajność kwitnienia, ułatwione zbiory, przyspieszenie dojrzewania, większe zbiory, wyższą jakość i/lub większą wartość odżywczą zebranych plonów, lepszą zdolność przechowalniczą i/lub obrabialność plonów, co właściwie przekracza oczekiwane efekty.
Do korzystnych traktowanych zgodnie z wynalazkiem transgenicznych (otrzymanych techniką inżynierii genetycznej) roślin względnie odmian roślin należą wszystkie rośliny, które otrzymano w wyniku modyfikacji techniką inżynierii genetycznej genetycznego materiału, który nadaje tym roślinom szczególnie korzystne, cenne właściwości („Traits”). Przykładami takich właściwości są lepszy wzrost roślin, zwiększona tolerancja wobec wysokich i niskich temperatur, zwiększona tolerancja wobec suszy lub wobec soli zawartej w wodzie względnie w glebie, zwiększona wydajność kwitnienia, ułatwione zbiory, przyspieszenie dojrzewania, większe zbiory, wyższa jakość i/lub większa wartość odżywcza zebranych plonów, lepsza zdolność przechowalnicza i/lub obrabialność plonów. Dalszymi i szczególnie korzystnymi przykładami takich właściwości są podwyższona obrona roślin przed zwierzęcymi i mikrobiologicznymi szkodnikami, jak wobec owadów, roztoczy, fitopatogennych grzybó w, bakterii i/lub wirusów oraz zwiększona tolerancja roślin wobec określonych chwastobójczych substancji czynnych. Jako przykłady transgenicznych roślin wymienia się ważne rośliny uprawne, takie jak zboża (pszenica, ryż), kukurydza, soja, ziemniaki, bawełna, rzepak oraz rośliny owocowe (z owocami jabłek, gruszek, owoców cytrusowych i winogron), przy czym szczególnie podkreślana jest kukurydza, soja, ziemniaki, bawełna i rzepak. Jako właściwości („Traits”) szczególnie korzystna jest zwiększona obrona roślin przed insektami na skutek powstających w roślinach toksyn, zwłaszcza takich, które wytwarzane są w roślinach przez genetyczny materiał z Bacillus thuiingiensis (np. przez geny CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CryllA, CrylllA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb i CrylF oraz ich kompozycje). Takie rośliny w dalszym ciągu opisu określane są jako „rośliny Bt”. Jako właściwości („Traits”) szczególnie korzystna jest także zwiększona obrona roślin przed grzybami, bakteriami i wirusami przez nabywanie układowej odporności [Systemische Akquirierte Resistenz (SAR)], systeminę, fitoaleksynę, elicytory oraz geny odpornościowe i odpowiednio wytworzone proteiny i toksyny. Dalej jako właściwości („Traits”) szczególnie korzystna jest zwiększona tolerancja roślin wobec określonych chwastobójczych substancji czynnych, np. imidazolinonów, sulfonylomoczników, glifozatu lub fosfinotrycyny (np. gen „PAT”). Każdorazowo pożądane właściwości („Traits”) użyczających genów mogą występować w transgenicznych roślinach także we wzajemnej kompozycji. Jako przykłady „roślin Bt” można wymienić odmiany kukurydzy, bawełny, soi oraz ziemniaków, które są rozprowadzane pod znakami handlowymi YIELD GARD® (np. kukurydza, bawełna, soja), Knock Out® (np. kukurydza), StarLink® (np. kukurydza), Bollgard® (bawełna), Nucotn® (bawełna) i NewLeaf® (ziemniaki). Jako przykłady roślin tolerujących środki chwastobójcze można wymienić odmiany kukurydzy, bawełny i soi, które są rozprowadzane pod znakami handlowymi Roundup Ready® (tolerancja wobec glifozatu, np. kukurydza, bawełna, soja), Liberty Link® (tolerancja wobec fosfinotrycyny, np. rzepak), IMI® (tolerancja wobec imidazolinonów) oraz STS® (tolerancja wobec sulfonylomoczników, np. kukurydza). Jako rośliny odporne na środek chwastobójczy (konwencjonalnie uprawiane na tolerancję wobec środka chwastobójczego) można wymienić również odmiany (np. kukurydzy) rozprowadzane pod oznaczeniem Clearfield®. Te wypowiedzi odnoszą się oczywiście również do opracowanych w przyszłości względnie trafiających w przyszłości na rynek odmian roślin z tymi lub rozwiniętymi w przyszłości genetycznymi właściwościami („Traits”).
Przytoczone rośliny można szczególnie korzystnie traktować według wynalazku związkami o wzorze ogólnym I względnie zgodnymi z wynalazkiem mieszaninami substancji c zynnych. Podane powyżej w przypadku substancji czynnych względnie mieszanin korzystne zakresy dotyczą również
PL 229 217 B1 traktowania tych roślin. Szczególnie można podkreślić traktowanie roślin związkami względnie mieszaninami specjalnie przytoczonymi w omawianym opisie.
Substancje czynne według wynalazku działają nie tylko na szkodniki roślin, obszaru higieny i szkodniki zapasów, lecz także w sektorze medycyny weterynaryjnej na pasożyty zwierzęce (zewnętrzne pasożyty zwierzęce), takie jak kleszcze właściwe, kleszcze powrotnotyfusowe, świerzbowce, roztocza, muchy (kłujące i liżące), pasożytujące larwy much, wszy, wszoły sierści i wszoły piór i pchły.
Do pasożytów tych należą:
Z rzędu Anoplurida, np. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Z rzędu Mallophagida i podrzędów Amblycerina oraz Ischnocerina, np. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..
Z rzędu Diptera i podrzędów Nematocerina oraz Brachycerina, np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp.,
Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp.,
Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Z rzędu Siphonapterida, np. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Z rzędu Heteropterida, np. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..
Z rzędu Blattarida, np. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..
Z podklasy Acaria (Acarida) i rzędów Meta- oraz Mesostigmata, np. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp..
Z rzędu Actinedida (Prostigmata) i Acaridida (Astigmata), np. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..
Zgodne z wynalazkiem substancje czynne o wzorze I przydatne są również do zwalczania stawonogów, które zakażają gospodarskie zwierzęta użytkowe, jak np. bydło, owce, kozy, konie, świnie, osły, wielbłądy, bawoły, króliki, kury, indyczki, kaczki, gęsi, pszczoły, inne zwierzęta domowe, jak np. psy, koty, ptaki domowe, ryby akwariowe oraz tak zwane zwierzęta doświadczalne, jak np. chomiki, świnki morskie, szczury i myszy. Dzięki zwalczaniu tych stawonogów powinny ulec zmniejszeniu liczba przypadków śmiertelnych oraz spadki wydajności (w przypadku mięsa, mleka, wełny, skór, jaj, miodu itd.) tak, że użycie substancji czynnych według wynalazku umożliwia bardziej ekonomiczny i prostszy chów zwierząt.
W sektorze weterynaryjnym substancje czynne według wynalazku stosuje się w znany sposób, przez podawanie jelitowe w postaci przykładowo tabletek, kapsułek, napojów, wlewów, granulatów, past, boli, sposobem przez pożywienie, czopków, przez podawanie pozajelitowe, jak np. przez wstrzyknięcie (domięśniowe, podskórne, dożylne, śródotrzewnowe i inne), implantaty, przez stosowanie nosowe, przez stosowanie skórne, np. przez zanurzanie lub kąpiel (Dippen), opryskanie (Spray), nalanie (Pour-on i Spot-on), przemycie, zapudrowanie oraz za pomocą zawierających substancję czynną kształtek, jak kołnierzy, kolczyków usznych, obrączek na ogon, opasek kończyn, uździenic, urządzeń do znakowania itd.
W przypadku zastosowania u bydła, drobiu, zwierząt domowych itd., substancje czynne o wzorze I można stosować jako preparaty (np. proszki, emulsje, płynne środki), zawierające substancje czynne w ilości wynoszącej 1 do 80% wagowych, wprost lub po 100- do 10 000-krotnym rozcieńczeniu, lub jako kąpiel chemiczną.
Ponadto stwierdzono, że związki według wynalazku wykazują doskonałe działanie owadobójcze na owady niszczące materiały techniczne.
Przykładowo i korzystnie, jednak nie ograniczając, można wymienić następujące owady:
PL 229 217 B1
Chrząszcze, jak
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Błonkówki, jak
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur.
Termity, jak
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Szczeciogonki, jak
Lepisma saccharina.
Jako materiały techniczne w powyższym sensie określa się materiały nieożywione, jak zwłaszcza tworzywa sztuczne, środki klejące, kleje, papiery i kartony, skórę, drewno, produkty pochodzące z przerobu drewna i środki powłokowe.
W przypadku materiału chronionego przed zaatakowaniem przez owady zwłaszcza szczególnie korzystnie chodzi o drewno i produkty pochodzące z przerobu drewna.
Jako drewno i produkty pochodzące z przerobu drewna, które można chronić zgodnym z wynalazkiem środkiem względnie zawierającymi go mieszaninami, wymienia się np.: drewno budulcowe, belki drewniane, podkłady kolejowe, części mostów, mostki łodzi, pojazdy drewniane, skrzynie, palety, kontenery, słupy telefoniczne, boazerie, drewniane okna i drzwi, sklejki, płyty wiórowe, roboty stolarskie lub produkty drewniane, które ogólnie stosuje się zwłaszcza przy budowie domu lub w stolarstwie budowlanym.
Substancje czynne można stosować jako takie, w postaci koncentratów lub ogólnie przyjętych preparatów, takich jak proszki, granulaty, roztwory, zawiesiny, emulsje lub pasty.
Wymienione preparaty można wytwarzać znanym sposobem, np. przez zmieszanie substancji czynnych z co najmniej jednym rozpuszczalnikiem względnie rozcieńczalnikiem, emulgatorem, środkiem dyspergującym i/lub wiążącym lub utrwalającym, z repelentem wodnym, ewentualnie z sykatywami i stabilizatorami UV, i ewentualnie z barwnikami i pigmentami oraz z dalszymi środkami ułatwiającymi przerób.
Owadobójcze środki lub koncentraty, stosowane do ochrony drewna i materiałów drewnianych, zawierają substancję czynną według wynalazku w stężeniu wynoszącym 0,0001 do 95, zwłaszcza 0,001 do 60% wagowych.
Ilość użytego środka względnie koncentratu zależy od gatunku i występowania owadów oraz od medium. Użycie optymalnej ilości można ustalić przy zastosowaniu każdorazowo za pomocą szeregu testów. Jednak na ogół wystarcza użycie 0,0001 do 20, korzystnie 0,001 do 10% wagowych substancji czynnej, w odniesieniu do chronionego materiału.
Jako rozpuszczalnik i/lub rozcieńczalnik stosuje się organiczno-chemiczny rozpuszczalnik lub mieszaninę rozpuszczalników i/lub olejowy lub olejopodobny, trudno lotny organiczno-chemiczny rozpuszczalnik lub mieszaninę rozpuszczalników, i/lub polarny organiczno-chemiczny rozpuszczalnik lub mieszaninę rozpuszczalników, i/lub wodę, i ewentualnie emulgator, i/lub środek zwilżający.
Jako organiczno-chemiczne rozpuszczalniki stosuje się korzystnie olejowe lub olejopodobne rozpuszczalniki o lotności powyżej 35 i temperaturze zapłonu powyżej 30°C, korzystnie powyżej 45°C. Jako takie trudno lotne, nierozpuszczalne w wodzie, olejowe lub olejopodobne rozpuszczalniki stosuje się odpowiednie oleje mineralne lub ich frakcje aromatyczne, lub mieszaniny rozpuszczalników zawierające olej mineralny, korzystnie benzynę lakową, naftę i/lub alkilobenzen.
Korzystnie stosuje się oleje mineralne o zakresie temperatur wrzenia wynoszącym 170 do 220°C, benzynę lakową o zakresie temperatur wrzenia 170 do 220°C, olej wrzecionowy o zakresie temperatur wrzenia 250 do 350°C, naftę względnie węglowodory aromatyczne o zakresie temperatur wrzenia 160 do 280°C, terpentynę i podobne.
W korzystnej postaci wykonania stosuje się ciekle węglowodory alifatyczne o zakresie temperatur wrzenia 180 do 210°C lub wysokowrzące mieszaniny aromatycznych i alifatycznych węglowodorów o zakresie temperatur wrzenia 180 do 220°C i/lub olej wrzecionowy, i/lub monochloronaftalen, korzystnie a-monochloronaftalen.
PL 229 217 B1
Organiczne trudno lotne rozpuszczalniki olejowe lub olejopodobne o lotności powyżej 35 i temperaturze zapłonu powyżej 30°, korzystnie powyżej 45°C, można częściowo zastąpić łatwo lub średnio lotnymi organiczno-chemicznymi rozpuszczalnikami z tym, że mieszanina rozpuszczalników również posiada lotność powyżej 35 i temperaturę zapłonu powyżej 30°C, korzystnie powyżej 45°C i, że w tej mieszaninie rozpuszczalników jest rozpuszczalna lub daje się zemulgować mieszanina środek owadobójczy - środek grzybobójczy.
Według korzystnej postaci wykonania zastępuje się część organiczno-chemicznego rozpuszczalnika lub mieszaniny rozpuszczalników, lub alifatyczny polarny organiczno-chemiczny rozpuszczalnik, lub mieszaninę rozpuszczalników. Korzystnie stosuje się alifatyczne organiczno-chemiczne rozpuszczalniki, zawierające grupy hydroksylowe i/lub estrowe, i/lub grupy eterowe, jak np. etery glikoli, estry lub podobne.
Jako organiczno-chemiczne spoiwa w ramach omawianego wynalazku stosuje się, właściwie znane, rozcieńczalne wodą i/lub rozpuszczalne lub dające się dyspergować względnie emulgować w użytych organiczno-chemicznych rozpuszczalnikach, żywice syntetyczne i/lub wiążące oleje schnące, zwłaszcza spoiwa składające się z lub zawierające żywicę akrylową, żywicę winylową, np. polioctan winylu, żywicę poliestrową, żywicę polikondensacyjną lub poliaddycyjną, żywicę poliuretanową, żywicę alkidową względnie modyfikowaną żywicę alkidową, żywicę fenolową, żywicę węglowodorową, jak żywicę indenowo-kumaronową, żywicę silikonową, schnące roślinne i/lub schnące oleje, i/lub fizycznie schnące spoiwa na bazie żywicy naturalnej i/lub syntetycznej.
Stosowaną jako spoiwo żywicę syntetyczną można użyć w postaci emulsji, dyspersji lub roztworu. Jako spoiwo można stosować również bitumy lub substancje bitumiczne w ilości do 10% wagowych. Dodatkowo można stosować właściwie znane barwniki, pigmenty, środki hydrofobowe, substancje poprawiające zapach oraz inhibitory korozji względnie środki chroniące przed nią i tym podobne.
Środek lub koncentrat jako organiczno-chemiczne spoiwa zgodnie z wynalazkiem zawiera korzystnie co najmniej jedną żywicę alkidową względnie modyfikowaną żywicę alkidową i/lub schnący olej roślinny. Według wynalazku korzystnie stosuje się żywicę alkidową o zawartości oleju wynoszącej powyżej 45, korzystnie 50 do 68% wagowych.
Wymienione spoiwo można całkowicie lub częściowo zastąpić środkiem utrwalającym (mieszaniną) lub zmiękczaczem (mieszaniną). Zadaniem tych dodatków jest zapobieganie ulatnianiu się substancji czynnych oraz ich krystalizacji względnie wytrącaniu. Korzystnie zastępują one 0,01 do 30% spoiwa, w odniesieniu do 100% użytego spoiwa.
Zmiękczacze pochodzą z chemicznych klas estrów kwasu ftalowego, jak ftalanu dibutylowego, dioktylowego lub ftalanu benzylowo-butylowego, dalej estrów kwasu fosforowego, jak fosforanu tributylowego, estrów kwasu adypinowego, jak adypinianu di-(2-etyloheksylowego), stearynianów, jak stearynianu butylu lub stearynianu amylu, oleinianów, jak oleinianu butylu, eterów gliceryny lub wysokocząsteczkowych glikoloeterów, estrów gliceryny oraz estrów kwasu p-toluenosulfonowego.
Środki utrwalające bazują chemicznie na eterach poliwinylowo-alkilowych, jak np. na eterze poliwinylowo-metylowym, lub na ketonach, jak na benzofenonie, etylenobenzofenonie.
Jako rozpuszczalnik względnie rozcieńczalnik bierze się pod uwagę zwłaszcza także wodę, ewentualnie w mieszaninie z jednym lub więcej z wyżej wymienionych organiczno-chemicznych rozpuszczalników względnie rozcieńczalników, emulgatorów i dyspergatorów.
Szczególnie efektywną ochronę drewna uzyskuje się wielkoprzemysłowymi sposobami impregnacji, np. sposobem próżniowym, podwójnej próżni lub sposobem ciśnieniowym.
Gotowe do zastosowania środki ewentualnie mogą zawierać jeszcze dalsze środki owadobójcze i ewentualnie jeszcze jeden lub więcej środków grzybobójczych.
Jako dodatkowe składniki do mieszaniny korzystnie w rachubę wchodzą środki owadobójcze i grzybobójcze, wymienione w opisie WO 94/29 268. Wymienione w tym dokumencie związki stanowią wyraźną część składową omawianego zgłoszenia.
Zwłaszcza szczególnie korzystnie można stosować domieszki substancji owadobójczych, takich jak chloropiryfos, foksym, silafluofen, alfametryna, cyflutryna, cypermetryna, deltametryna, permetryna, imidaklopryd, NI-25, flufenoksuron, heksaflumuron, transflutryna, tiaklopryd, metoksyfenoksyd i triflumuron, i substancji grzybobójczych, takich jak epoksykonazol, heksakonazol, azakonazol, propikonazol, tebukonazol, cyprokonazol, metkonazol, imazalil, dichlorofluanid, tolilofluanid, butylkarbamianian
3-jodo-2-propynylu, N-oktylo-izotiazolin-3-on oraz 4,5-dichloro-N-oktyloizotiazolin-3-on.
PL 229 217 B1
Związki według wynalazku można jednocześnie stosować do ochrony przed porostem przedmiotów, zwłaszcza kadłubów statków, sit, sieci, budowli, urządzeń nabrzeża oraz urządzeń sygnalizacyjnych, które kontaktują się z wodą morską lub z wodą słonawą.
Porost przez osiadłe Oligochaeten, jak wapienne bruzdownice pędówki oraz przez muszle i gatunki z grupy Ledamorpha (kaczenice), jak różne gatunki Lepas i Scalpellum, lub przez gatunki z grupy Balanomorpha (pąkle), jak gatunki Balanus lub Pollicipes, powiększa opór tarcia statków i w następstwie tego, przez zwiększone zużycie energii i poza tym przez częsty postój w suchym doku, prowadzi do wyraźnego wzrostu kosztów przedsiębiorstwa.
Obok porostu przez glony, np. Ectocarpus sp. i Ceramium sp., do szczególnego znaczenia dochodzi porost przez osiadłe grupy Entomostraken, zebrane pod nazwą Cirripedia (pnące się raki rzeczne).
Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, że zgodne z wynalazkiem związki, same lub w kompozycji z innymi substancjami czynnymi, wykazują doskonałe działanie przeciwporostowe.
Dzięki zastosowaniu związków według wynalazku, samych lub w kompozycji z innymi substancjami czynnymi, można zrezygnować z użycia metali ciężkich, zawartych np. w związkach takich jak siarczki bis(trialkilocyny), laurynian tri-n-butylocyny, chlorek tri-n-butylocyny, tlenek miedzi(I), chlorek trietylocyny, tri-n-butylo(2-fenylo-4-chlorofenoksy)cyna, tlenek tributylocyny, disiarczek molibdenu, tlenek antymonu, polimeryczny tytanian butylu, chlorek fenylo(bispirydyno)bizmutu, fluorek tri-n-butylocyny, etylenobistiokarbaminian manganu, dimetyloditiokarbaminian cynku, etylenobistiokarbaminian cynku, sole 1-tlenku 2-pirydyno tiolu z cynkiem i miedzią, etylenobistiokarbaminian bisdimetyloditiokarbamoilocynku, tlenek cynku, etyleno-bisditiokarbaminian miedzi(I), tiocyjanian miedzi, naftenian miedzi oraz fluorowce tributylocyny, lub można zdecydowanie zmniejszyć stężenie tych związków.
Gotowe do zastosowania farby przeciwporostowe mogą zawierać ewentualnie jeszcze inne substancje czynne, korzystnie substancje do zwalczania glonów, substancje grzybobójcze, chwastobójcze, substancje mięczakobójcze względnie inne przeciwporostowe substancje czynne.
Jako składniki kompozycji zgodnych z wynalazkiem środków przeciwporostowych przydatne są korzystnie:
substancje do zwalczania glonów, jak
2-tert-butyloamino-4-cyklopropyloamino-6-metylotio-1,3,5-triazyna, dichlorofen, diuron, endotal, octan fentynu, izoproturon, metabenzotiazuron, oksyfluorfen, chinoklamina i terbutryn, substancje grzybobójcze, jak
5.5- ditlenek cykloheksyloamidu kwasu benzo[b]tiofenokarboksylowego, dichlofluanid, fluorfolpet, butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu, tolilofluanid i azole, jak azakonazol, cyprokonazol, epoksykonazol, heksakonazol, metkonazol, propikonazol i tebukonazol, substancje mięczakobójcze, jak octan fentynu, metaldehyd, metiokarb, niklozamid, tiodikarb i trimetakarb, lub konwencjonalne przeciwporostowe substancje czynne, takie jak
4.5- dichloro-2-oktylo-4-izotiazolin-3-on, dijodometyloparatrylosulfon, 2-(N,N-dimetylotiokarbamoilotio)-5-nitrotiazyl, sole 1-tlenku 2-pirydynotiolu z potasem, miedzią, sodem i cynkiem, pirydynotrifenyloborowodór, tetrabutylodistannooksan, 2,3,5,6-tetrachloro-4-(metylosulfonylo)pirydyna, 2,4,5,6-tetrachloroizoftalonitryl, disiarczek tetrametylotiuramu oraz imid kwasu 2,4,6-trichlorofenylomaleinowego.
Stosowane środki przeciwporostowe zawierają zgodną z wynalazkiem substancję czynną związków według wynalazku w stężeniu wynoszącym 0,001 do 50, zwłaszcza 0,01 do 20% wagowych.
Zgodne z wynalazkiem środki przeciwporostowe zawierają poza tym zwykłe składniki, opisane np. w publikacjach Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 i Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Przeciwporostowe środki powłokowe, obok substancji do zwalczania glonów, substancji grzybobójczych, mięczakobójczych i zgodnych z wynalazkiem owadobójczych substancji czynnych zawierają zwłaszcza środki wiążące.
Przykładami uznanych środków wiążących są polichlorek winylu w układzie rozpuszczalników, chlorowany kauczuk w układzie rozpuszczalników, żywice akrylowe w układzie rozpuszczalników, zwłaszcza w układzie wodnym, układy kopolimerów chlorek winylu/octan winylu w postaci wodnych dyspersji lub w postaci układów organicznych rozpuszczalników, dalej kauczuki butadien/styren/akrylonitryl, oleje schnące, jak olej z nasion lnu, estry żywiczne lub modyfikowane naturalne żywi20
PL 229 217 B1 ce twarde w kompozycji ze smołą lub bitumem, asfaltem oraz związkami epoksydowymi, małe ilości chlorokauczuku, chlorowany polipropylen i żywice winylowe.
Środki powłokowe zawierają ewentualnie również nieorganiczne pigmenty, organiczne pigmenty lub barwniki, które korzystnie są nierozpuszczalne w wodzie morskiej. Poza tym mogą one zawierać materiały, jak kalafonię, w celu umożliwienia sterowanego uwalniania substancji czynnych. Środki powłokowe mogą poza tym zawierać zmiękczacze, środki modyfikujące, które wpływają na właściwości reologiczne oraz inne tradycyjne składniki. Związki według wynalazku lub wymienione wyżej mieszaniny mogą być wdrożone także w Self-Polishing Antifoulig-Systemen.
Substancje czynne odpowiednie są także do zwalczania szkodników zwierzęcych, zwłaszcza owadów, pajęczaków i roztoczy, występujących w zamkniętych pomieszczeniach, jak np. w mieszkaniach, halach fabrycznych, biurach, kabinach pojazdów i innych. Można je stosować do zwalczania tych szkodników same lub w kompozycji z innymi substancjami czynnymi i substancjami pomocniczymi w produktach owadobójczych używanych w gospodarstwie domowym. Są one skuteczne na wrażliwe i oporne gatunki oraz na wszystkie stadia rozwoju.
Do szkodników tych należą:
Z rzędu Scorpionidea, np. Buthus occitanus.
Z rzędu Acarina, np. Argas persicus, Argas refelxus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Z rzędu Araneae, np. Aviculariidae, Araneidae.
Z rzędu Opiliones, np. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Z rzędu Isopoda, np. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Z rzędu Diplopoda, np. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..
Z rzędu Chilopoda, np. Geophilus spp..
Z rzędu Zygentoma, np. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Z rzędu Blattaria, np. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Z rzędu Saltatoria, np. Acheta domesticus.
Z rzędu Dermaptera, np. Forficula auricularia.
Z rzędu Isoptera, np. Kalotermes spp., Reticulitermes spp..
Z rzędu Psocoptera, np. Lepinatus spp., Liposcelis spp..
Z rzędu Coleptera, np. Athrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Letheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Z rzędu Diptera, np. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fania canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Z rzędu Lepidoptera, np. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea claecella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Z rzędu Siphonaptera, np. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Z rzędu Hymenoptera, np. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Z rzędu Anoplura, np. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis.
Z rzędu Heteroptera, np. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Środki owadobójcze dla użytku domowego stosuje się same lub w kompozycji z innymi odpowiednimi substancjami czynnymi, jak z estrami kwasu fosforowego, karbaminianami, pyretroidami, regulatorami wzrostu lub substancjami czynnymi z innych znanych klas środków owadobójczych.
Stosuje się je w aerozolach, bezciśnieniowych środkach do oprysków drobnokroplistych, np. spray'ach z pompką i rozpylających, w automatach zamgławiających, środkach dymnych, piankach, żelach, produktach z wyparek z płytkami z celulozy lub z tworzywa sztucznego ułatwiającymi parowanie, z wyparek cieczowych, żelowych i przeponowych, z wyparek śmigłowych, z układów naturalnego
PL 229 217 Β1 względnie biernego parowania, w papierkach, woreczkach i żelach przeciwmolowych, jako granulaty lub pyły, w rozsiewanych przynętach lub stacjach zakładania przynęt.
Wytwarzanie i zastosowanie substancji czynnych według wynalazku przedstawiono w poniższych przykładach.
Przykłady wytwarzania Przykład (l-a-1)
Sposób A
Roztwór 53,3 g (0,16 mola) związku według przykładu wytwarzania (11-1) (99%-owy, cis/trans 97:3) w 160 ml dimetyloformamidu (DMF) wkrapla się w temperaturze pokojowej do roztworu składającego się z 30%-owego metanolowego roztworu NaOMe (72 g, 0,4 mola) i 240 ml DMF (przy czym przedtem oddestylowuje się całkowicie metanol).
Zestaw reakcyjny ogrzewa się do temperatury 60°C i miesza w tej temperaturze przez 4 godziny.
Następnie, utworzony w wyniku reakcji metanol oddestylowuje się pod lekko zmniejszonym ciśnieniem, po czym w temperaturze 50-60°C wkrapla się mieszaninę złożoną z 96 ml 32%-owego kwasu solnego i 960 ml wody. Roztwór miesza się przez godzinę w temperaturze pokojowej, potem odsącza się substancję stałą pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywają dwukrotnie stosując po 200 ml wody i suszy.
Wydajność: 44,16 g (91,6% teorii), temperatura topnienia 224-228°C.
Sposób E
Do 5 ml etanolu dodaje się 1,75 g związku według przykładu (l-c-1) i w temperaturze pokojowej wkrapla się roztwór 0,5 g NaOH w 4 ml wody. Potem miesza się w temperaturze 40-50°C i reakcję śledzi za pomocą chromatografii cienkowarstwowej.
Po zakończeniu reakcji oddestylowuje się etanol i pozostałość dopełnia wodą do objętości 10 ml. Następnie, w temperaturze 0-10°C zakwasza się stężonym kwasem solnym, po czym odsącza osad pod zmniejszonym ciśnieniem i suszy go.
Według sposobu E otrzymuje się związek przykładu (l-a-1) o temperaturze topnienia 226°C.
Przykład (l-c-1)
Sposób C
Do 20 ml chlorobenzenu dodaje się 3,02 g (10 mmoli) związku według przykładu (1 -a-1) i 1,21 g (12 mmoli) trietyloaminy. Potem w temperaturze 60-65°C wkrapla się roztwór 1,14 g (10,5 mmoli) chloromrówczanu etylu w 8 ml chlorobenzenu. Całość miesza się przez 4 godziny w temperaturze 6065°C. Następnie roztwór reakcyjny rozcieńcza się w temperaturze pokojowej przy użyciu 20 ml chlorobenzenu, po czym wytrząsa z 20 ml wody, 20 ml 5%-owego ługu sodowego i wreszcie z 10 ml nasyconego wodnego roztworu NaCI. Fazę organiczną suszy się i oddestylowuje rozpuszczalnik. Tak otrzymuje się 3,88 g surowego produktu, z którego 1,523 g przekrystalizowuje z 15 ml metylocyklo22
PL 229 217 Β1 heksanu. Przy tym otrzymuje się 1,437 g produktu, i z tego oblicza się wydajność dla całkowitej ilości l-c-1 wynoszącą 3,72 g. W odniesieniu do czystości wynoszącej 99,6%, otrzymuje się wydajność 3,68 g (co odpowiada 98,6% teorii), temperatura topnienia 142-143°C.
Przykład (11-1)
Do 370 ml acetonitrylu dodaje się 107 g (0,43 mola) chlorowodorku estru metylowego kwasu cis-4-metoksycykloheksano-1-aminokarboksylowego (opis WO 02/02532, przykład 15) i 221 g (1,6 moli) węglanu potasu.
W temperaturze 5-10°C wkrapla się roztwór 75,1 g (0,4 mola) chlorku kwasu 2,5-dimetylofenylooctowego w 140 ml acetonitrylu.
Następnie miesza się w temperaturze pokojowej w ciągu 3 godzin, po czym mieszaninę reakcyjną przenosi się do 2 I lodowatej wody. Miesza się przez około godzinę i osad odsącza pod zmniejszonym ciśnieniem, przemywa go 3-krotnie stosując po 150 ml wody, a następnie suszy.
Wydajność: 131 g (98,2% teorii), temperatura topnienia 101-102°C.
Przykład A
Testowanie na Aphis gossypii
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do wymaganego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Liście bawełny (Gossypium hirsutum), silnie opanowane przez mszycę bawełny (Aphis gossypii), traktuje się przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu.
Po wymaganym czasie oznacza się uśmiercenie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie mszyce zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żadna mszyca nie została uśmiercona.
W teście tym np. następujący związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki.
Tabela A
Owady uszkadzające rośliny Test na Aphis gossypii
Substancje Stężenie substancji Stopień uśmiercenia
czynne czynnej w ppm w % po 6 d
przykład 1-1-c-4 znana z WO 98/05638 40 70
przykład l-c-1 według wynalazku 20 90
Przykład B
Testowanie na Heliothis virescens
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu uzyskania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do wymaganego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Pędy soi (Glycine max) traktuje się przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu i, dopóki liście są jeszcze wilgotne, obsadza je gąsienicami Heliothis virescens.
Po wymaganym czasie oznacza się uśmiercenie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie gąsienice zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żadna gąsienica nie została uśmiercona.
W teście tym związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki.
PL 229 217 B1
P r z y k ł a d C
Testowanie na larwach Phaedon
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu uzyskania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do wymaganego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Liście kapusty (Brassica oleracea) traktuje się przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu i, dopóki są one jeszcze wilgotne, obsadza je larwami żaczki warzuchówki (Phaedon cochleariae).
Po wymaganym czasie oznacza się uśmiercenie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie larwy chrząszcza zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żadna larwa chrząszcza nie została uśmiercona.
W teście tym, np. następujący związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki.
T a b e l a C
Owady uszkadzające rośliny Test na larwach Phaedon
Substancje czynne Stężenie substancji czynnej w ppm Stopień uśmiercenia w % po 7 d
przykład I-1-c-4 znana z WO 98/05638 100 10 90 0
przykład I-c-1 według wynalazku 100 20 100 80
P r z y k ł a d D
Testowanie na Plutella (szczep odporny)
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do wymaganego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Liście kapusty (Brassica oleracea) traktuje się przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu i, dopóki one są jeszcze wilgotne, obsadza je gąsienicami tantnisia krzyżowiaczka (Plutella xylostella, szczep odporny).
Po wymaganym czasie oznacza się uśmiercenie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie gąsienice zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żadna gąsienica nie została uśmiercona.
W teście tym związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki.
P r z y k ł a d E
Testowanie na Tetranychus (oporny na działanie preparatu fosforoorganicznego/traktowanie przez zanurzenie)
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu uzyskania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do żądanego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Rośliny fasoli (Phaseolus vulgaris), silnie zaatakowane wszystkimi stadiami pospolitego przędziorka chmielowca (Tetranychus urticae), zanurza się w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu.
Po wymaganym czasie oznacza się działanie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie przędziorki chmielowce zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żaden przędziorek chmielowiec nie został uśmiercony.
PL 229 217 B1
W teście tym związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki.
P r z y k ł a d F
Testowanie na Myzus
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do wymaganego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Liście kapusty (Brassica oleracea), silnie opanowane przez mszycę brzoskwiniową (Myzus persicae), traktuje się przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu.
Po wymaganym czasie oznacza się uśmiercenie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie mszyce zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żadna mszyca nie została uśmiercona.
W teście tym związki z przykładów wytwarzania wykazują lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki.
P r z y k ł a d G
Testowanie na larwach Phaedon
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu wytworzenia odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza wodą zawierającą emulgator do wymaganego stężenia.
Liście kapusty (Brassica oleracea) traktuje się przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu i, dopóki są one jeszcze wilgotne, obsadza je larwami żaczki warzuchówki (Phaedon cochleariae).
Po wymaganym czasie oznacza się uśmiercenie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie larwy chrząszcza zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żadna larwa chrząszcza nie została uśmiercona.
W teście tym, np. następujący związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki:
T a b e l a G
Owady uszkadzające rośliny Test na larwach Phaedon
Substancje Stężenie substancji Stopień uśmiercenia
czynne czynnej w ppm w % po 7 d
przykład I-1-a-4 znana z WO 98/05638 100 0
przykład I-a-1 według wynalazku 100 100
P r z y k ł a d H
Testowanie na Spodoptera frugiperda
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowopoliglikolowego
W celu uzyskania odpowiedniego preparatu substancji czynnej, miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do żądanego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Liście kapusty (Brassica oleracea) traktuje się przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu i, dopóki są one jeszcze wilgotne obsadza się je gąsienicami pleni (Spodoptera frugiperda).
Po wymaganym czasie oznacza się uśmiercenie w %. Przy tym 100% oznacza, że wszystkie gąsienice zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żadna gąsienica nie została uśmiercona.
W teście tym, np. następujący związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki:
PL 229 217 B1
T a b e l a H
Owady uszkadzające rośliny Test na Spodoptera frugiperda
Substancje Stężenie substancji Stopień uśmiercenia
czynne czynnej w ppm w % po 7 d
przykład I-1-a-4 znana z WO 98/05638 100 35
przykład I-a-1 według wynalazku 100 50
P r z y k ł a d I
Testowanie na Tetranychus (oporny na działanie preparatu fosforoorganicznego/traktowanie przez oprysk)
Rozpuszczalnik: 78 części wagowych acetonu
1,5 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 0,5 części wagowych eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu uzyskania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalników i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do żądanego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Krążki liści fasoli (Phaseolus vulgaris), silnie zaatakowane wszystkimi stadiami pospolitego przędziorka chmielowca (Tetranychus urticae), opryskuje się preparatem substancji czynnej o wymaganym stężeniu.
Po wymaganym czasie oznacza się działanie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie przędziorki chmielowce zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żaden przędziorek chmielowiec nie został uśmiercony.
W teście tym związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki.
P r z y k ł a d J
Testowanie na Tetranychus (oporny na działanie preparatu fosforoorganicznego/traktowanie przez zanurzenie)
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych dimetyloformamidu
Emulgator: 2 części wagowe eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu uzyskania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podanymi ilościami rozpuszczalnika i emulgatora, i koncentrat rozcieńcza do żądanego stężenia wodą zawierającą emulgator.
Rośliny fasoli (Phaseolus vulgaris), silnie zaatakowane wszystkimi stadiami pospolitego przędziorka chmielowca (Tetranychus urticae), zanurza się w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu.
Po wymaganym czasie oznacza się działanie w %, przy czym 100% oznacza, że wszystkie przędziorki chmielowce zostały uśmiercone, a 0% oznacza, że żaden przędziorek chmielowiec nie został uśmiercony.
W teście tym związek z przykładów wytwarzania wykazuje lepszą skuteczność w porównaniu za stanem techniki.
P r z y k ł a d K
Test na graniczne stężenie/owady żyjące w ziemi - traktowanie roślin transgenicznych
Testowany owad: Diabrotica balteata - larwy żyjące w glebie
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych acetonu
Emulgator: 1 część wagowa eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu uzyskania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika, następnie dodaje się podaną ilość emulgatora, i koncentrat rozcieńcza się wodą do wymaganego stężenia.
Preparat substancji czynnej wylewa się na glebę. Przy tym stężenie substancji czynnej praktycznie jest nieistotne, gdyż decydująca jest jedynie ilość wagowa substancji czynnej na jednostkę objętości gleby, którą podaje się w ppm (mg/l). Glebę umieszcza się w doniczkach 0,25 l i pozostawia je w temperaturze 20°C.
Natychmiast potem w każdej doniczce kładzie się 5 podkiełkowanych ziaren kukurydzy odmiany YIELD GUARD (znak towarowy firmy Monsanto Comp., USA). Po 2 dniach w potraktowanych glebach
PL 229 217 Β1 umieszcza się odpowiednie owady testowe. Po dalszych 7 dniach oznacza się stopień działania substancji czynnej przez policzenie roślin kukurydzy, które wzeszły (1 roślina = 20%-owe działanie).
Przykład L
Testowanie na Heliothis virescens - traktowanie roślin transgenicznych
Rozpuszczalnik: 7 części wagowych acetonu
Emulgator: 1 część wagowa eteru alkiloarylowo-poliglikolowego
W celu uzyskania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza się 1 część wagową substancji czynnej z podaną ilością rozpuszczalnika i podaną ilością emulgatora, i koncentrat rozcieńcza się wodą do wymaganego stężenia.
Pędy soi (Glycine max) odmiany Roundup Ready (znak towarowy firmy Monsanto Comp., USA), traktuje się przez zanurzenie w preparacie substancji czynnej o wymaganym stężeniu i, dopóki liście są jeszcze wilgotne, obsadza je gąsienicami pąków tytoniu Heliothis virescens.
Po wymaganym czasie oznacza się uśmiercenie owadów.

Claims (6)

1. Cis-alkoksypodstawione spirocykliczne pochodne 1-H-pirolidyno-2,4-dionu o wzorze I w którym podstawniki mają znaczenia podane w poniższej tabeli:
X Y A G ch3 ch3 ch3 H ch3 ch3 ch3 X ^oca
2. Związki o wzorze II, w którym
A, X, Y mają znaczenia podane w zastrz. 1, a R8 oznacza grupę Ci-C2o-alkilową.
PL 229 217 Β1 (V1D) w którym
A, X i Y mają wyżej podane znaczenia.
4. Środki do zwalczania szkodników, znamienne tym, że zawierają przynajmniej jeden związek o wzorze I według zastrz. 1.
5. Sposób zwalczania szkodników zwierzęcych, znamienny tym, że związkami o wzorze I według zastrz. 1 działa się na szkodniki i/lub ich biotop.
6. Zastosowanie związków o wzorze I według zastrz. 1 do zwalczania szkodników zwierzęcych.
7. Zastosowanie związków o wzorze I według zastrz. 1 do wytwarzania środków do zwalczania szkodników.
PL374588A 2002-07-11 2003-07-01 Cis‑alkoksypodstawione spirocykliczne pochodne 1‑H- pirolidyno‑2,4‑dionu, środki do zwalczania szkodników, sposób zwalczania szkodników i zastosowanie związków oraz związki wyjściowe PL229217B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10231333.4 2002-07-11
DE10231333A DE10231333A1 (de) 2002-07-11 2002-07-11 Cis-Alkoxysubstituierte spirocyclische 1-H-Pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
PCT/EP2003/006980 WO2004007448A1 (de) 2002-07-11 2003-07-01 Cis-alkoxysubstituierte spirocyclische 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivate als schädlingsbekämpfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL374588A1 PL374588A1 (pl) 2005-10-31
PL229217B1 true PL229217B1 (pl) 2018-06-29

Family

ID=29761882

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL374588A PL229217B1 (pl) 2002-07-11 2003-07-01 Cis‑alkoksypodstawione spirocykliczne pochodne 1‑H- pirolidyno‑2,4‑dionu, środki do zwalczania szkodników, sposób zwalczania szkodników i zastosowanie związków oraz związki wyjściowe

Country Status (18)

Country Link
US (2) US7638547B2 (pl)
EP (1) EP1523472A1 (pl)
JP (2) JP5156178B2 (pl)
KR (3) KR20110050756A (pl)
CN (1) CN100374419C (pl)
AR (2) AR040546A1 (pl)
AU (1) AU2003281028B2 (pl)
BR (1) BR0312695A (pl)
CA (1) CA2492096C (pl)
DE (1) DE10231333A1 (pl)
EG (1) EG23484A (pl)
IL (1) IL166235A (pl)
MX (1) MXPA05000364A (pl)
PL (1) PL229217B1 (pl)
RU (1) RU2340601C3 (pl)
TW (2) TWI355379B (pl)
WO (1) WO2004007448A1 (pl)
ZA (1) ZA200500230B (pl)

Families Citing this family (111)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10326386A1 (de) 2003-06-12 2004-12-30 Bayer Cropscience Ag N-Heterocyclyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004014620A1 (de) 2004-03-25 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag 2,4,6-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004030753A1 (de) 2004-06-25 2006-01-19 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy spirocyclische Tetram- und Tretronsäuren
DE102004035133A1 (de) 2004-07-20 2006-02-16 Bayer Cropscience Ag Selektive Insektizide auf Basis von substituierten, cyclischen Ketoenolen und Safenern
DE102004044827A1 (de) 2004-09-16 2006-03-23 Bayer Cropscience Ag Jod-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102004053191A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2,6-Diethyl-4-methyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
DE102004053192A1 (de) 2004-11-04 2006-05-11 Bayer Cropscience Ag 2-Alkoxy-6-alkyl-phenyl substituierte spirocyclische Tetramsäure-Derivate
DE102005003076A1 (de) * 2005-01-22 2006-07-27 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Gattung der Pflanzenläuse (Sternorrhyncha)
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
DE102005051325A1 (de) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl spirocyclische Tetram- und Tetronsäuren
DE102005059469A1 (de) 2005-12-13 2007-06-14 Bayer Cropscience Ag Insektizide Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkung
DE102005059891A1 (de) * 2005-12-15 2007-06-28 Bayer Cropscience Ag 3'-Alkoxy-spirocyclopentyl substituierte Tetram- und Tetronsäuren
DE102006007882A1 (de) 2006-02-21 2007-08-30 Bayer Cropscience Ag Cycloalkyl-phenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE102006014653A1 (de) * 2006-03-28 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten durch Angiessen, Tröpfchenapplikation oder Bodeninjektion
AU2013200343B2 (en) * 2006-03-28 2014-12-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of tetramic acid derivatives for controlling pests by drenching, drip application, dip application or soil injection
DE102006018828A1 (de) 2006-04-22 2007-10-25 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006022821A1 (de) 2006-05-12 2007-11-15 Bayer Cropscience Ag Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Insekten aus der Ordnung der Käfer (Coleoptera), Thrips (Tysanoptera), Wanzen (Hemiptera), Fliegen (Diptera) und Zikaden (Auchenorrhynchae)
DE102006025874A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Bayer Cropscience Ag Alkoxyalkyl-substituierte cyclische Ketoenole
DE102006027731A1 (de) * 2006-06-16 2007-12-20 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
KR101422552B1 (ko) * 2006-07-06 2014-07-24 바이엘 크롭사이언스 아게 피리딜에틸벤즈아미드 유도체 및 살충성 화합물을 포함하는농약 조성물
DE102006031974A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031978A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031976A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031975A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102006031973A1 (de) * 2006-07-11 2008-01-17 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US20090281157A1 (en) * 2006-07-11 2009-11-12 Bayer Cropscience Ag Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP1886564A1 (de) * 2006-08-09 2008-02-13 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten mit Düngern
DE102006050148A1 (de) 2006-10-25 2008-04-30 Bayer Cropscience Ag Trifluormethoxy-phenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE102006057037A1 (de) * 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag cis-Alkoxyspirocyclische biphenylsubstituierte Tetramsäure-Derivate
CL2007003746A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende propamocarb-hcl y un compuesto insecticida; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
AU2013203660B2 (en) * 2006-12-22 2015-09-17 Bayer Intellectual Property Gmbh Pesticide composition comprising propamocarb-hydrochloride and an insecticide active substance
CL2007003748A1 (es) * 2006-12-22 2008-07-18 Bayer Cropscience Ag Composicion pesticida que comprende fosetil-al, propamocarb-hcl y una sustancia insecticida activa; y metodo para controlar hongos fitopatogenos o insecticidas daninos de las plantas, cultivos o semillas que comprende aplicar dicha composicion.
DE102007009957A1 (de) * 2006-12-27 2008-07-03 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionsptentials transgener Pflanzen
CN101652064B (zh) * 2006-12-27 2014-03-12 拜尔农作物科学股份公司 改善利用转基因植物生产潜力的方法
EP2008519A1 (de) * 2007-06-28 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verwendung von Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen aus der Familie der Stinkwanzen
EP2011394A1 (de) * 2007-07-03 2009-01-07 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäure - Derivaten zur Bekämpfung von virusübertragenden Vektoren
EP2014169A1 (de) 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
EP2020413A1 (de) 2007-08-02 2009-02-04 Bayer CropScience AG Oxaspirocyclische-spiro-substituierte Tetram- und Tetronsäure-Derivate
EP2039248A1 (de) * 2007-09-21 2009-03-25 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2045240A1 (de) * 2007-09-25 2009-04-08 Bayer CropScience AG Halogenalkoxyspirocyclische Tetram- und Tetronsäure-Derivate
DE102007045919B4 (de) 2007-09-26 2018-07-05 Bayer Intellectual Property Gmbh Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
EP2234484B1 (en) * 2007-12-20 2012-12-05 Bayer CropScience AG Use of tetramic acid derivatives for controlling nematodes
EP2071952A1 (de) 2007-12-21 2009-06-24 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von Schaderregern durch Angiessen oder Tröpfchenapplikation
EP2090167A1 (de) * 2008-02-13 2009-08-19 Bayer CropScience AG Verwendung von Tetramsäurederivaten zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen nach Stamm-, Zweig-, Blütenstand- und Knospenbehandlungen
EP2092822A1 (de) * 2008-02-25 2009-08-26 Bayer CropScience AG Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
EP2103615A1 (de) * 2008-03-19 2009-09-23 Bayer CropScience AG 4'4'-Dioxaspiro-spirocyclisch substituierte Tetramate
EP2280608A1 (de) * 2008-05-07 2011-02-09 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Synergistische wirkstoffkombinationen
EP2127522A1 (de) 2008-05-29 2009-12-02 Bayer CropScience AG Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
TW201031327A (en) * 2008-11-14 2010-09-01 Bayer Cropscience Ag Active compound combinations having insecticidal and acaricidal properties
US8683346B2 (en) * 2008-11-17 2014-03-25 Sap Portals Israel Ltd. Client integration of information from a supplemental server into a portal
US8846946B2 (en) 2008-12-02 2014-09-30 Bayer Cropscience Ag Germinal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
US8389443B2 (en) * 2008-12-02 2013-03-05 Bayer Cropscience Ag Geminal alkoxy/alkylspirocyclic substituted tetramate derivatives
EP2227951A1 (de) 2009-01-23 2010-09-15 Bayer CropScience AG Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
MX2011009188A (es) 2009-03-11 2011-09-26 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles sustituidos con haloalquilmetilenoxi-fenilo.
AP3073A (en) * 2009-03-25 2014-12-31 Bayer Cropscience Ag Active ingredient combinations with insecticidal and acaricidal properties
GB0906164D0 (en) * 2009-04-08 2009-05-20 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
DE102009028001A1 (de) 2009-07-24 2011-01-27 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
JP2013503910A (ja) * 2009-09-09 2013-02-04 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー 植物病原性細菌類を駆除するための環状ケトエノール類の使用
ES2700996T3 (es) 2010-02-10 2019-02-20 Bayer Cropscience Ag Cetoenoles cíclicos sustituidos con bifenilo
ES2545113T3 (es) 2010-02-10 2015-09-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Derivados de ácido tetrámico sustituidos de manera espiroheterocíclica
WO2011100424A1 (en) * 2010-02-12 2011-08-18 Bayer Croscience Lp Methods for reducing nematode damage to plants
DE102010008643A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008642A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
DE102010008644A1 (de) 2010-02-15 2011-08-18 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft, 13353 Zyklische Ketoenole zur Therapie
CN102939007B (zh) 2010-04-20 2015-09-02 拜耳知识产权有限责任公司 基于螺杂环取代的特特拉姆酸衍生物的具有改善活性的杀虫和/或除草组合物
CN102232389A (zh) * 2010-04-25 2011-11-09 青岛凯源祥化工有限公司 一种含有螺虫乙酯和丙溴磷的杀虫组合物
AU2011246585A1 (en) 2010-04-27 2012-10-11 Syngenta Participations Ag Methods of controlling neonicotinoid resistant aphids
EP2382865A1 (de) 2010-04-28 2011-11-02 Bayer CropScience AG Synergistische Wirkstoffkombinationen
JP5720137B2 (ja) * 2010-08-04 2015-05-20 住友化学株式会社 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
EP2446742A1 (de) 2010-10-28 2012-05-02 Bayer CropScience AG Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker
CN102010362B (zh) * 2010-11-09 2012-07-11 浙江大学 苯基螺环酮烯醇类化合物及其用途
CN102060747B (zh) * 2010-12-24 2013-01-02 浙江大学 苯基螺环酮烯醇酯类化合物及其用途
DK3372580T3 (da) 2011-01-25 2020-10-12 Bayer Cropscience Ag Fremgangsmåde til fremstilling af 1-h-pyrrolidin-2,4-dion-derivater
DE102011011040A1 (de) 2011-02-08 2012-08-09 Bayer Pharma Aktiengesellschaft (5s,8s)-3-(4'-Chlor-3'-fluor-4-methylbiphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-on (Verbindung A) zur Therapie
DE102011080405A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur Therapie
WO2012110518A1 (de) 2011-02-17 2012-08-23 Bayer Pharma Aktiengesellschaft Substituierte 3-(biphenyl-3-yl)-8,8-difluor-4-hydroxy-1-azaspiro[4.5]dec-3-en-2-one zur therapie
WO2012116960A1 (de) 2011-03-01 2012-09-07 Bayer Cropscience Ag 2-acyloxy-pyrrolin-4-one
MX339188B (es) 2011-03-11 2016-05-13 Bayer Ip Gmbh Derivados de 1h-pirrolidina -2,4-diona espirociclicos cis-alcoxi-sustituidos.
DE102011080406A1 (de) 2011-08-04 2013-02-07 Bayer Pharma AG Substituierte 3-(Biphenyl-3-yl)-4-hydroxy-8-methoxy-1-azaspiro8[4.5]dec-3-en-2-one
AU2012292986A1 (en) 2011-08-05 2014-02-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of tetramic acid derivatives for controlling pathogens by foliar application
AU2012293636B2 (en) * 2011-08-10 2015-12-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Active compound combinations comprising specific tetramic acid derivatives
CN102369937A (zh) * 2011-10-19 2012-03-14 广东中迅农科股份有限公司 一种含有螺虫乙酯和氰戊菊酯的农药组合物
CN103183628B (zh) * 2011-12-30 2015-05-06 南京农业大学 一种含取代苯肼的吡咯烷-2,4-二酮类化合物、制备方法及应用
MX355158B (es) 2012-01-26 2018-04-06 Bayer Ip Gmbh Cetaenoles sustituidos con fenilo para controlar parasitos en peces.
CN103250716B (zh) * 2012-02-21 2015-12-16 陕西美邦农药有限公司 一种含螺虫乙酯和沙蚕毒素类的杀虫组合物
CN103283767A (zh) * 2012-03-01 2013-09-11 陕西韦尔奇作物保护有限公司 一种含螺虫乙酯的杀虫组合物
TWI579260B (zh) * 2012-03-28 2017-04-21 拜耳智慧財產有限公司 用於製備順式－烷氧基－取代之螺環狀苯基乙醯基胺基酸酯及順式－烷氧基－取代之螺環狀１ｈ－吡咯啶－２，４－二酮衍生物之方法
CN102731366A (zh) * 2012-07-04 2012-10-17 浙江大学 苯基螺环肟醚烯醇酯类化合物及其用途
WO2014035469A1 (en) 2012-08-31 2014-03-06 Bayer Cropscience Lp Combinations and methods for controlling turfgrass pests
CN104883885B (zh) * 2012-12-20 2017-10-24 拜耳作物科学公司 特特拉姆酸衍生物在植物上用于控制开花的用途
SI3022204T1 (sl) 2013-07-19 2018-10-30 Syngenta Participations Ag Nov postopek za pripravo spiroheterocikličnih pirolidin dionov
CN105777581A (zh) * 2014-12-25 2016-07-20 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种顺-1-腈基-4-甲氧基环己基-2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺及其制备方法和应用
DK3402775T5 (da) 2016-01-15 2021-09-27 Bayer Cropscience Ag Fremgangsmåde til fremstilling af 2-(4-chlor-2,6-dimethylphenyl)ethanol
MX2018013334A (es) * 2016-05-04 2019-05-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para producir derivados de espirociclicos cis-alcoxi-sustituidos 1-h-pirrolidina-2,4-diona.
CN106417332A (zh) * 2016-08-26 2017-02-22 天津市华宇农药有限公司 一种含有螺虫乙酯和苯氧威的杀虫剂组合物
AU2017202401B2 (en) * 2017-04-11 2018-05-10 Albaugh Asia Pacific Limited A novel crystalline form of spirotetramat, a process for its preparation and use of the same
CN107445883A (zh) * 2017-09-05 2017-12-08 上海开荣化工科技有限公司 螺虫乙酯的合成工艺
WO2019197620A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von speziellen insekten
WO2019197617A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Verwendung von tetramsäurederivaten zur bekämpfung von tierischen schädlingen durch angiessen, tröpfchenapplikation. pflanzlochbehandlung oder furchenapplikation
WO2019197652A1 (de) 2018-04-13 2019-10-17 Bayer Aktiengesellschaft Feststoff-formulierung insektizider mischungen
AU2019250600A1 (en) 2018-04-13 2020-10-22 Bayer Aktiengesellschaft Use of tetramic acid derivatives for controlling specific insects
IL277782B2 (en) 2018-04-13 2023-11-01 Bayer Cropscience Ag Use of tetramic acid derivatives for pest control through irrigation or drip
MA55016A (fr) 2019-02-20 2021-12-29 Syngenta Crop Protection Ag Utilisation du spiropidion
EP3937639A1 (en) 2019-03-15 2022-01-19 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations having insecticidal/acaricidal properties
JP2022528170A (ja) * 2019-04-10 2022-06-08 シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト 殺有害生物組成物
CN117794372A (zh) 2021-08-20 2024-03-29 先正达农作物保护股份公司 控制茶树上的有害生物的方法
CN114014795A (zh) * 2021-11-30 2022-02-08 新乡医学院三全学院 一种高纯度螺虫乙酯的制备方法
WO2024209478A1 (en) 2023-04-07 2024-10-10 Adama Makhteshim Ltd. Synthesis of cyclic ketone from cyclic amino acid

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU666040B2 (en) 1992-10-28 1996-01-25 Bayer Aktiengesellschaft Substituted 1-H-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives
DE4425617A1 (de) 1994-01-28 1995-08-03 Bayer Ag 1-H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
DE4431730A1 (de) 1994-02-09 1995-08-10 Bayer Ag Substituierte 1H-3-Aryl-pyrrolidin-2,4-dion-Derivate
HUT74981A (en) 1994-04-05 1997-03-28 Bayer Ag Alkoxy-alkyl-substituted 1h-3-aryl-pyrrolidine-2,4-dione derivatives, intermediates, preparation and use thereof, and herbicide, insecticide and acaricide compositions containing these compounds as active ingredients
US6358887B1 (en) 1995-02-13 2002-03-19 Bayer Aktiengesellschaft 2-Phenyl-substituted heterocyclic 1,3-ketonols as herbicides and pesticides
US6316486B1 (en) 1995-05-09 2001-11-13 Bayer Aktiengesellschaft Alkyl dihalogenated phenyl-substituted ketoenols useful as pesticides and herbicides
JP4082724B2 (ja) 1995-06-28 2008-04-30 バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト 有害生物防除剤及び除草剤として使用される２，４，５−三置換されたフェニルケト−エノール
CA2225830C (en) 1995-06-30 2008-01-08 Bayer Aktiengesellschaft Dialkyl phenyl halide-substituted keto-enols for use as herbicides and pesticides
EP0891330B1 (de) 1996-04-02 2006-03-08 Bayer CropScience AG Substituierte phenylketoenole als schädlingsbekämpfungsmittel und herbizide
US6025947A (en) * 1996-05-02 2000-02-15 Fujitsu Limited Controller which controls a variable optical attenuator to control the power level of a wavelength-multiplexed optical signal when the number of channels are varied
PL201168B1 (pl) * 1996-08-05 2009-03-31 Bayer Ag Podstawione fenyloketoenole, sposób wytwarzania tych związków, związki pośrednie, pestycydy i zastosowanie związków
DE19742492A1 (de) * 1997-09-26 1999-04-01 Bayer Ag Spirocyclische Phenylketoenole
DE19808261A1 (de) 1998-02-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19813354A1 (de) 1998-03-26 1999-09-30 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19818732A1 (de) 1998-04-27 1999-10-28 Bayer Ag Arylphenylsubstituierte cyclische Ketoenole
DE19946625A1 (de) 1999-09-29 2001-04-05 Bayer Ag Trifluormethylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
DE10016544A1 (de) * 2000-04-03 2001-10-11 Bayer Ag C2-phenylsubstituierte Ketoenole
JP2002205984A (ja) 2000-05-11 2002-07-23 Sankyo Co Ltd Ｎ−置換スピロジヒドロピロール誘導体
DE10032587A1 (de) 2000-07-05 2002-01-17 Bayer Ag 4-Alkoxy-cyclohexan-1-amino-carbonsäureester und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE10055941A1 (de) 2000-11-10 2002-05-23 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE10146910A1 (de) 2001-09-24 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Spirocyclische 3-Phenyl-3-substituierte-4-ketolaktame und -laktone

Also Published As

Publication number Publication date
BR0312695A (pt) 2005-04-26
RU2340601C2 (ru) 2008-12-10
AU2003281028B2 (en) 2009-09-10
IL166235A (en) 2015-11-30
CA2492096C (en) 2008-12-23
JP2011021016A (ja) 2011-02-03
AR040546A1 (es) 2005-04-13
EP1523472A1 (de) 2005-04-20
TW200404776A (en) 2004-04-01
KR20120116514A (ko) 2012-10-22
TWI335911B (en) 2011-01-11
KR101074370B1 (ko) 2011-10-17
ZA200500230B (en) 2006-03-29
US20070032539A1 (en) 2007-02-08
CN100374419C (zh) 2008-03-12
TWI355379B (en) 2012-01-01
RU2005103619A (ru) 2005-07-20
JP5156178B2 (ja) 2013-03-06
RU2340601C3 (ru) 2019-06-06
AR090296A2 (es) 2014-11-05
TW201040139A (en) 2010-11-16
CN1692099A (zh) 2005-11-02
US7897803B2 (en) 2011-03-01
DE10231333A1 (de) 2004-01-22
MXPA05000364A (es) 2005-03-31
AU2003281028A1 (en) 2004-02-02
JP2005538073A (ja) 2005-12-15
KR20100123925A (ko) 2010-11-25
KR20110050756A (ko) 2011-05-16
US20100056598A1 (en) 2010-03-04
WO2004007448A1 (de) 2004-01-22
EG23484A (en) 2005-12-03
IL166235A0 (en) 2006-01-15
PL374588A1 (pl) 2005-10-31
CA2492096A1 (en) 2004-01-22
US7638547B2 (en) 2009-12-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7897803B2 (en) Cis-alkoxy-substituted spirocyclic 1H-pyrrolidine-2,4-dione derivatives serving as pesticides
AU2002333323B2 (en) Fungicidal active substance combinations containing trifloxystrobin
PL204252B1 (pl) Środek szkodnikobójczy, zastosowanie i sposób jego wytwarzania
ES2283640T3 (es) Delta 1-pirrolinas utilizadas como pesticidas.
EP1360190B1 (de) Phthalsäurediamide, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schädlingsbekämpfungsmittel
JP2004521888A (ja) 有害動物の抑制のための相乗的有害生物防除剤混合物
US20050124497A1 (en) Delta1-pyrrolines and their use as pest control agents
MXPA02011131A (es) N-benzoil-n&#39;-(tetrazolilfenil)-ureas substituidas y su empleo como agentes pesticidas.
DE10204116A1 (de) DELTA·1·-Pyrroline
US20050150764A1 (en) Tetrahydropyridazine derivatives and their use as pesticides
MXPA04000537A (es) Derivados de pirazolina y su uso como agentes pesticidas.
ES2274102T3 (es) Delta1-pirrolinas.
KR20040075111A (ko) 해충 구제제로서의 치환된 4-헤트아릴-피라졸린
MXPA04006845A (es) Pirazolinas substituidas.
KR20050018961A (ko) 살해충제로 작용하는 시스-알콕시-치환된 스피로사이클릭1-ｈ-피롤리딘-2,4-디온-유도체
KR20040082436A (ko) 해충 구제용으로 사용되는 치환된 4-피라졸릴 피라졸린
ZA200401182B (en) Fungicidal active substance combinations containing trifloxystrobin