MXPA05000364A

MXPA05000364A - Derivados espirociclicos de la 1-h-pirrolidin-2,4-diona, cis-alcoxisubstituidos como agentes pesticidas.

Info

Publication number: MXPA05000364A
Application number: MXPA05000364A
Authority: MX
Inventors: Christian Arnold
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2002-07-11
Filing date: 2003-07-01
Publication date: 2005-03-31
Also published as: US20070032539A1; KR20110050756A; JP2011021016A; ZA200500230B; JP2005538073A; IL166235A0; AR040546A1; AR090296A2; KR101074370B1; US7897803B2; PL374588A1; AU2003281028A1; KR20100123925A; RU2340601C2; TW201040139A; TW200404776A; WO2004007448A1; RU2340601C3; DE10231333A1; CA2492096C

Abstract

La invencion se refiere a nuevos derivados espirociclicos de la 1-H-pirrolidin-2,4-diona, cis-alcoxisubstituidos, de la formula (I) en la que A,G;X e Y tienen el significado indicado en la descripcion, a varios procedimientos para su obtencion y para su uso como agentes pesticidas.

Description

DERIVADOS ESPIROCICLICOS DE LA l-H-PIRROLIDIN-2 , 4-DIONA, CIS-ALCOXISUBST TUIDOS COMO AGENTES PESTICIDAS Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevos derivados de la l-H-pirrolidin-2 , 4 -diona espirocíclicos, cis-alcoxisubstituidos , a varios procedimientos para su obtención y a su uso como agentes pesticidas. Antecedentes de la invención Se conocen derivados de la l-H-pirrolidin-2 , 4-diona espirocíclicos, alcoxisubstituidos con efecto acaricida, insecticida y herbicida: EP-A 596 298, WO 95/26954, WO 95/20572, EP-A 668 267, WO 96/25395, WO 96/35644, WO 97/01535, WO 97/02243, WO 97/36868, WO 98/05638, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO 01/23354, WO 01/74770. En función de su procedimiento de obtención los compuestos conocidos se presentan en forma de mezclas de isómeros cis/trans, cuyas proporciones cis/trans son variables. Descripción detallada de la invención Se han encontrado ahora nuevos compuestos de la fórmula I) REF: 161217 2 en la que X significa alquilo, halógeno, alcoxi, halógenoalquilo halógenoalcoxi, Y significa hidrógeno, alquilo, alcoxi, halógeno halógenoalquilo o halógenoalcoxi, pudiendo significar únicamente uno de los restos X o halógenoalquilo o halógenoalcoxi, A significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos donde significa oxigeno o azufre, significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados, en caso dado, uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos por oxigeno y/o por azufre, significa fenilo substituido, en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoal uilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 6 átomos de carbono o significa tienilo, significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con l a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono . Teniendo en consideración los diversos significados (a) , 4 Además se ha encontrado que se obtienen los nuevos compuestos de la fórmula (I) según uno de los procedimientos descritos a continuación: (A) se obtienen los compuestos de la fórmula (I-l-a) (I-l-a) 5 en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, si se condensan intramolecularmente compuestos de la fórmula (II) en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, y R8 significa alquilo (preferentemente alquilo con 1 a 6 átomos de carbono) , en presencia de un diluyente y en presencia de una base. Además se ha encontrado, (B) que se obtienen los compuestos de la fórmula anteriormente indicada (I-b) , en la que A, 1, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula anteriormente indicada (I-a) , en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, a) con halogenuros de acilo de la fórmula (III) Hal\^Rl (III) o en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado y Hal significa halógeno (especialmente cloro o bromo) o con anhídridos de ácidos carboxílieos de la fórmula (IV) R^CO-O-CO-R1 (IV) en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido; que se obtienen los compuestos de la fórmula anteriormente indicada (I-c) , en la que A, R2, M, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, si se hacen reaccionar compuestos de la fórmula anteriormente indicada (I-a) , en la que A, X e ? tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente con esteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V) R2- -CO-Cl (V) en la que R2 y M tienen los significados anteriormente indicados , en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido; que se obtienen los compuestos de las fórmulas 7 anteriormente indicadas (I-a) hasta (I-c) , si se separan mediante procesos de separación físicos, tal como por ejemplo mediante cromatografía en columna o mediante cristalización fraccionada las mezclas de isómeros cis- trans de las fórmulas (I-a') hasta (I-C) conocidas por ejemplo por las WO 98/05638 o WO 01/74770 A, X, Y, M R1 y R2 tienen el significado anteriormente cado . Además se. ha encontrado que se obtienen los compuestos de la fórmula (I-a) , si se hidrolizan los compuestos de las fórmulas (I-b) o (I-c) , en las que A, M, X, Y, R1 y 8 R2 tienen el significado anteriormente indicado, por ejemplo con bases acuosas y a continuación se acidifican. Se ha encontrado además que los nuevos compuestos de la fórmula (I) presentan una buena actividad como agentes para la lucha contra las pestes, preferentemente como insecticidas y/o acaricidas y que además son frecuentemente compatibles de una manera muy buena para con las plantas, especialmente frente a las plantas de cultivo. Los compuestos según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (I) . Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas citadas anteriormente y a continuación, se explican seguidamen e: preferentemente , -X significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, triflúormetilo, metoxi, diflúormetoxi o triflúormetoxi, preferentemente , Y significa hidrógeno, cloro, bromo, metoxi, metilo, etilo, propilo, triflúormetilo o triflúormetoxi , .- · pudiendo significar únicamente uno de los restos X o Y triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi , preferentemente , A significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente, significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos en los que M significa oxigeno o azufre, preferentemente , significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado una o dos veces por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el que están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno no directamente contiguos, por oxigeno y/o por azufre, significa fenilo substituido en caso dado de •una a tres veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro,- por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio 10 con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa tienilo, de forma especialmente preferente, significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono . De forma especialmente preferente, significa . cloro, bromo, metilo, etilo, metoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi o diflúormetoxi , de forma especialmente preferente, significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi , 11 pudiendo significar únicamente uno de los restos X o Y triflúormetilo, triflúormetoxi o diflúormetoxi, de forma especialmente preferente, significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, de forma muy especialmente preferente, significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos s que M significa oxigeno o azufre, de forma especialmente preferente, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por metilo o por metoxi, en el que está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxigeno y/o por azufre, significa fenilo substituido en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi o significa tienilo, de forma 12 especialmente preferente, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono, siqnifica cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, significa fenilo o bencilo monosubstituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi . De forma muy especialmente preferente, significa cloro, bromo, metilo o triflúormetilo, (señaladamente significa cloro, bromo o metilo) , de forma muy especialmente preferente, significa cloro, bromo o metilo, (señaladamente significa metilo) , de forma muy especialmente preferente, significa metilo, etilo, propilo, butilo o isobutilo, (señaladamente significa metilo o etilo) , de forma muy especialmente preferente, significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos M significa oxigeno o azufre, (señaladamente significa oxigeno) , de forma muy especialmente preferente, 13 R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono- lquilo con 1 a 2 átomos de carbono, significa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo monosubstituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo o por metoxi, significa fenilo monosubstituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por trifluormetoxi o significa tienilo, de forma muy especialmente preferente, R2 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono, significa ciclopentilo o ciclohexilo, o significa fenilo o bencilo monosubs ituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi . . ' _ Las definiciones de los restos o bien las explicaciones dadas anteriormente en general o indicadas en los intervalos preferentes pueden combinarse arbitrariamente entre si, es decir incluso entre los intervalos correspondientes y los intervalos correspondientes y los intervalos preferentes . 14 Estas son válidas para los productos finales así como, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios. Según la invención son preferentes los compuestos de la 5 fórmula (I) , en los que se presenta una combinación de los significados indicados anteriormente como preferentes (preferentemente) . Según la invención serán especialmente preferentes los compuestos de la . fórmula (I) , en los que se presente una 10 combinación de los significados indicados anteriormente como especialmente preferentes. Según la invención serán muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como 15 muy especialmente preferentes. Los restos hidrocarbonados saturados o insaturados tales como alquilo o alquenilo pueden ser, incluso en combinación con heteroátomos , tal como por ejemplo en alcoxi, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de 0 cadena ramificada. • .' .- ¦ Los restos substituidos en caso dado pueden estar mono o polisubstituidos , pudiendo ser iguales o diferentes los substituyentes en el caso de las polisubs-tituciones . En particular pueden citarse, además de los compuestos 5 indicados en los ejemplos de obtención , lo compuestos de la 15 16 Tabla 3 A = CH3 (I-b) 17 Tabla 4 A = CH3 X Y Br CH3 CH3 Br CH3 Br CH3 C3H7 Br CH3 i-C3H7 Br CH3 C4H9 Br CH3 Í-C4H9 Br CH3 S-C4H9 Br CH3 t-C4H9 Br CH3 CH2-t-C4H9 Br CH3 C-C3H5 Br CH3 H5C2-O-CH2 Br CH3 · Br CH3 18 Tabla 5 A = CH3 (I-b) 19 Tabla 6 A = CH3 20 Tabla 7 A = CH3 21 Tabla 8 A = C2H5 (1-b) 22 Tabla 9 A = C2H5 23 Tabla 10 A = C2H5 24 Tabla 11 A = C2H5 25 Tabla 12 ' A = C2H5 26 Tabla 13 A = CH3 X Y R2 CH3 CH3 CH3 GH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 C3H7 CH3 CH3 i-C3H7 CH3 CH3 C4H9 CH3 CH3 Í-C4Hg CH3 CH3 S-C4Hg CH3 CH3 t-C4Hg CH3 CH3 CH2-t-C4H9 CH3 CH3 CH2-C6H5 CH3 CH3 C6H5 27 Tabla 14 A = CH3 (I-c) 28 Tabla 15 A = CH3 (I-c) 29 Tabla 16 A = CH3 X Y R2 Cl CH3 CH3 Cl CH3 C2H5 Cl CH3 C3H7 Cl CH3 Í-C3H7 Cl CH3 C4H9 ci CH3 Í-C4H9 Cl CH3 S-C4H9 Cl CH3 t-C4H9 Cl CH3 CH2-t-C4H9 Cl CH3 CH2-C6H5 Cl CH3 C6H5 30 Tabla 17 A = CH3 (I-c) 31 Tabla 18 A = C2H5 (I-c) 32 Tabla 19 A = C2H5 (I-c) 33 Tabla 20 A = C2H5 X Y R2 CH3 Br CH3 CH3 Br ¾H5 CH3 Br C3H7 CH3 Br i-C3H7 CH3 Br C4H9 CH3 Br Í-C4H9 CH3 Br S-C4H9 CH3 Br t-C4H9 CH3 Br CH2-t-C4H9 CH3 Br CH2-C6H5. CH3 Br C6H5 34 Tabla 21 A = C2H5 (I-c) 35 Tabla 22 A = C2H5 (I-c) 36 Tabla 23 A = CH3 X Y R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 C3H7 CH3 CH3 - 3H7 CH3 CH3 C4H9 CH3 CH3 Í-C4H9 CH3 CH3 S-C4H9 CH3 CH3 t-C4H9 CH3 CH3 CH2-t-C4H9 CH3 CH3 CH2-C6H5 CH3 CH3 C6H5 37 Tabla 24 A = CH3 (I-c) 38 Tabla 25 A = CH3 (I-c) 39 Tabla 26 A = CH3 (I-C) 40 Tabla 27 A = CH3 (I-c) 41 Tabla 28 A = C2H5 X Y R2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 C3H7 CH3 CH3 Í-C3E7 CH3 CH3 C4Hg CH3 CH3 Í-C4H9 CH3 CH3 s-C4Hg CH3 CH3 t-C4H9 CH3 CH3 CH2-t-C4H9 CH3 CH3 C¾-C6H5 CH3 CH3 C6H5 42 Tabla 29 A = C2H5 ÍI-c) 43 Tabla 30 A = C2H5 X Y R2 CH3 Br CH3 CH3 Br C2H5 CH3 Br C3H7 CH3 Br i-C3H7 CH3 Br C H9 CH3 Br Í-C4Hg CH3 Br S-C4Hg CH3 Br t-C4H9 CH3 Br CH2-t-C4H9 CH3 Br CH2-C6H5 CH3 Br C6¾ 44 Tabla 31 A = C2H5 X Y R2 Cl CH3 CH3 Cl CH3 C2H5 Cl CH3 C3H7 Cl CH3 i"C3H7 Cl CH3 C4Hg Cl CH3 Í-C4H9 Cl CH3 s-C4¾ Cl CH3 t-C4H9 Cl CH3 CH2-t-C4H9 Cl CH3 CH2-C6H5 Cl CH3 C6H5 45 Tabla 32 A = C2H5 Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (A) el cis-N- [ (2 , 5-dimetil) - fenilacetil] -l-amino-4-metoxi-ciclohexano-carboxilato de etilo como pro-ductos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente : 46 Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (B-a) la cis-3-[(2, 5-dimetil) -fenil] -5,5- (3 -metoxi) -pentametilen-pirrolidin-2 , 4-diona y el cloruro de pivaloilo como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (?-ß) la cis-3 [ (2 , 5-dimetil) -fenil] -5,5- (3 -metoxi) -pentametilen-pirrolidin-2 , 4 -diona y anhidrido acético como compuestos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente : Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (C) la cis-3- [ (2 -bromo-5 -metil) -fenil] -5, 5- (3-metoxi) -pentametilen-pirrolidin-2 , 4-diona y cloroformiato de etilo 47 como compuestos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente-.

Si se emplean, por ejemplo, según el procedimiento (E) la cis-3- [ (2, 5-dimetil) -fenil] -5, 5- (3-metoxi) -pentametilen- -etoxicarbonil -A3-pirrolin-2-ona y bases acuosas como productos de partida, podrá representarse el desarrollo del procedimiento según la invención por medio del esquema de reacción siguiente: Los compuestos necesarios como productos de partida en el procedimiento (A) según la invención, de la fórmula (II) en la que A, X, ? y R8 tienen los significados anteriormente 48 indicados, son nuevos. Se obtienen los esteres de los acilaminoácidos de la fórmula (II) por ejemplo si se acilan derivados de cis-aminoácidos de la fórmula (VI) en 1a que A, B y R8 tienen los significados anteriormente indicados, con halogenuros de fenilacetilo substituidos de la fórmula (VII) en la que X e Y tienen los significados anterioremtne indicados y Hal significa cloro o bromo, (Chem. Reviews 5_2, 237-416 (1953) ; B attacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5 , 1968) , o si se esterifícan acilaminoácidos de la fórmula (VIII) (VIII) 49 en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)). Los compuestos de la fórmula (VIII) en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, son nuevos . Se obtienen los compuestos de la fórmula (VIII) si se acilan, según Schotten-Baumann, los cis-aminoácidos de la fórmula (IX) en la que A tiene los significados anteriormente indicados, con halogenuros de fenilacetilo substituidos de la fórmula (VII) (VII) en la que 50 X e Y tienen los significados anteriormente indicados y Hal significa cloro o bromo, (Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlín 5 1977, p. 505) . Los compuestos de la fórmula (VII) son conocidos WO 98/05638, WO 01/74770) o pueden prepararse según los procedimientos allí descritos. Los compuestos de las fórmulas (VI) y (IX) son conocidos 0 (WO 02/02532) o pueden prepararse según los procedimientos allí descritos. Los halogenuros de acilo de la fórmula (III) , los anhídridos de los ácidos carboxílicos de la fórmula (IV) y los ésteres del ácidos clorofórmico o los tioésteres del 5 ácido clorofórmico de la fórmula (V) , necesarios además como productos de partida para la realización de los procedimientos según la invención (B) y (C) , son compuestos conocidos en general de la química orgánica o bien de la química inorgánica. 0 El procedimiento (A) se caracteriza porque someten a una ¦ ·' condensación intramolecular los compuestos de la fórmula (II) , en la que A, X, ? y R8 tienen los significados anteriormente indicados, en presencia de un diluyente y en presencia de una base. 5 Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (A) 51 según la invención todos los disolventes orgánicos inertes frente a los participantes en la reacción. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como tolueno y xileno, además éteres, tales como dibutiléter, tetrahidrofurano , dioxano, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléte , además disolventes polares, tales como dimetilsulfóxido, sulfolano, dimetilformamida y N-metil-pirrolidona, así como alcoholes tales como metanol, etanol, propanol, iso-propanol , butanol, iso-butanol y tere . -butanol . Como bases (agentes para el desprotonizado) pueden emplearse en la realización del procedimiento (A) según la invención todos los aceptores de protones usuales . Preferentemente pueden emplearse óxidos, hidróxidos y carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos , tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de magnesio, óxido de calcio, carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio, que pueden emplearse también en presencia de catalizadores para la transferencia de fases tales como por ejemplo cloruro de trietilbencilamonio, bromuro de tetrabutilamonio, Adogen 464 (=cloruro de metiltrialquil (con 8 a 10 átomos de carbono) monio) o TDA 1 (=tis- (metoxietoxietil) -amina) . Además pueden emplearse metales alcalinos tales como sodio o potasio. Además pueden emplearse amidas e hidruros de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como amida de 52 sodio, hidruro de sodio e hidruro de calcio, y también alcoholatos de metales alcalinos tales como metilato de sodio, etilato de sodio y terc-butilato de potasio. La temperatura de la reacción en la realización del procedimiento (A) según la invención puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 250°C, preferentemente entre 50 °C y 150°C . En general se lleva a cabo el procedimiento (A) según la invención bajo presión normal. En la realización del procedimiento (A) según la invención se emplean los componentes de la reacción de la fórmula (II) y las bases desprotonizadoras , en general, en cantidades equimolares hasta aproximadamente el doble equimolar. No obstante es posible también emplea uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 3 moles) . El procedimiento (?a) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a) , con halogenuros de carbonilo de la fórmula (III) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido. Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento según la invención (B-a) todos los disolventes inertes frente a los halogenuros de acilo. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como benceno, benzina, tolueno, xileno y 53 tetralina, además hidrocarburos halogenados tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas, tales como acetona y metilisopropilcetona, además éteres tales como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además ásteres de ácidos carboxílicos , tal como acetato de etilo y también disolventes polares fuertes, tales como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. Cuando lo permita la estabilidad a la hidrólisis del halogenuro de acilo podrá llevarse a cabo la reacción también en presencia de agua. Como agentes aceptores de ácidos entran en consideración en la reacción según el procedimiento (Ba) según la invención todos los aceptores de ácidos usuales. Preferentemente pueden emplearse aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, diazabiciclooctano (DABCO) , diazabicicloundeceno (DBU) , diazabiciclononeno (DBN) , bases de Hünig y N,N-dimetilanilina, además óxidos de metales alcalinotérreos , tales como óxido de magnesio y de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio así como hidróxidos alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. La temperatura de la reacción en el procedimiento (Ba) según la invención puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20°C y 54 +150 °C, preferentemente entre 0°C y 100 °C, En la realización del procedimiento (Ba) según la invención se emplean los compuestos de partida de la fórmula (I-a) y el halogenuro de carbonilo de la fórmula (III) , en general, respectivamente en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear el halogenuro de carbonilo en un exceso mayor (de hasta 5 moles) . La elaboración se lleva a cabo según métodos conocidos . El procedimiento (?ß) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a) con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (IV) en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido. Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (?ß) según la invención preferentemente aquellos diluyentes que entran en consideración también preferentemente cuando se utilizan halogenuros de acilo. Por lo demás puede actuar también un exceso del anhídrido del ácido carboxílico empleado simultáneamente como diluyente. Como agentes aceptores de ácidos, añadidos en caso dado, entran en consideración en el procedimiento (?ß) preferentemente aquellos aceptores de ácidos que entran preferentemente en consideración también cuando se utilizan los halogenuros de acilo. 55 La temperatura de la reacción en el procedimiento según la invención (?ß) puede variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre -20 °C y +150 °C, preferentemente entre 0°C y 100 °C. En la realización del procedimiento (?ß) según la invención se emplean los compuestos de partida de la fórmula (I-a) y el anhídrido del ácido carboxílico de la fórmula (IV), en general, respectivamente en cantidades aproximadamente equivalentes. No obstante es posible también emplear el anhídrido del ácido carboxílico en un exceso mayor (de hasta 5 moles) . La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales . En general se procede de tal manera que se eliminan el diluyente y el anhídrido del ácido carboxílico, presente en exceso así como el ácido carboxílico formado, mediante destilación, o mediante lavado con un disolvente orgánico o con agua. El procedimiento (C) se caracteriza porque se hacen reaccionar compuestos de la fórmula (I-a) con ásteres del ácido clorofórmico o con tiolésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V) , en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado en presencia de un agente aceptor de ácido. Como agentes aceptores de ácido entran en consideración en el caso del procedimiento según la invención (C) todos los aceptores de ácido usuales. Preferentemente pueden emplearse 56 aminas terciarias, tales como trietilamina, piridina, DABCO, DBU, DBA, bases de Hünig y N, N-dimetilanilina, además óxidos de metales alcalinotérreos , tales como óxido de magnesio y óxido de calcio, además carbonatos de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de calcio así como hidróxidos alcalinos tales como hidróxido de sodio e hidróxido de potasio. Como diluyentes pueden emplearse en el procedimiento (C) según la invención todos los disolventes inertes frente a los ésteres del ácido clorofórmico o bien frente a los tiolésteres del ácido clorofórmico. Preferentemente pueden emplearse hidrocarburos, tales como benzina, benceno, tolueno, xileno o tetralina, además hidrocarburos halogenados, tales como cloruro de metileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, además cetonas tales como acetona y metilisopropilcetona, además éteres, tales como dietiléter, tetrahidrofurano y dioxano, además ésteres de ácidos carboxílieos , tal como el acetato de etilo, además nitrilos, tal como el acetonitrilo y también disolventes polares fuertes, tales como dimetilformamida, dimetilsulfóxido y sulfolano. En la realización del procedimiento (C) según la invención las temperaturas de la reacción pueden variar dentro de amplios límites. La temperatura de la reacción se 57 encuentra comprendida en general, entre -20 °C y +100 °C, preferentemente entre 0°C y 70°C. El procedimiento (C) según la invención se lleva a cabo, en general, bajo presión normal. En la realización del procedimiento (C) según la invención se emplean los productos de partida de la fórmula (I-a) y el éster del ácido clorofórmico o bien el tioéster del ácido clorofórmico correspondiente de la fórmula (V) , en general, respectivamente en cantidades aproximadamente equivalentes . No obstante es posible también emplear uno u otro de los componentes en un exceso mayor (de hasta 2 moles). La elaboración se lleva a cabo según métodos usuales. En general se procede de tal manera que las sales precipitadas se separan y la mezcla de la reacción remanente se concentra por evaporación mediante eliminación del diluyente . El procedimiento (E) según la invención se caracteriza porque se hidrolizan los compuestos de la fórmula (I-b) o, en caso dado, (I-c) en presencia de un diluyente y en presencia de una base, en medio acuoso y, a continuación, se acidifica con- ácidos . En el procedimiento de obtención (E) se hacen reaccionar, por mol de los compuestos de partida de la fórmula (I-b) , aproximadamente de 1 hasta 10 moles, preferentemente de 1 hasta 3 moles de la base a 0 hasta 58 150 °C, preferentemente a 20 hasta 80 °C. Como diluyentes añadidos en caso dado entran en consideración los disolventes orgánicos perfectamente miscibles con agua, tales como alcoholes, éteres, amidas, sulfonas o sulfóxidos. Preferentemente se emplearán metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, tetrahidrofurano, dioxano, dimetilformamida, dimetil-acetamida, N-metilpirrolidona, sulfolano o dimetilsulfóxido . Para la acidificación se emplearon preferentemente a modo de ácidos inorgánicos, el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido fosfórico y el ácido nítrico y como ácidos orgánicos, el ácido fórmico, el ácido acético y ácidos sulfónicos . El procedimiento (D) según la invención se caracteriza porque se separan las mezclas de isómeros cis/trans de las fórmulas (I-b') o (I-c') según métodos cromatográficos , preferentemente mediante cromatografía en columnas sobre gel de sílice. En el procedimiento de obtención (D) se emplean por gramo del compuesto de. partida aproximadamente de 10 g hasta 200 g, preferentemente desde 50 hasta 100 g de gel de sílice.

Como agentes eluyentes sirven mezclas de agentes eluyentes de polaridad variable. Son preferentes las mezclas de eluyentes constituidas por hidrocarburos halogenados en 59 combinación con cetonas, ésteres o alcoholes. El procedimiento (D) según la invención se lleva a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también trabajar a presiones más elevadas como las que se presentan por ejemplo en el caso de una separación con ayuda de instalaciones MPLC o HPLC. Los productos activos son adecuados, con una buena compatibilidad parta con las plantas y una toxicidad favorable para los animales de sangre caliente para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el sector de la higiene. Preferentemente pueden emplearse como agentes protectores de las plantas. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o contra los estadios individuales del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: Del orden de los isópodos por ejemplo Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los diplopodos por ejemplo Blaniulus guttulatus . Del orden de los quilópodos por ejemplo Geophilus carpophagus, Scutigera spp .. Del orden de los sínfilos por ejemplo Scutigerella 60 immaculata . Del orden de los tisanuros por ejemplo Lepisma saccharina . Del orden de los colembolos por ejemplo Onychiurus armatus . Del orden de los ortópteros por ejemplo Acheta domesticus, Gryllotalpa spp. , Locusta migratoria migratorioides , Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Del orden de los blatáridos por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germánica. Del orden de los dermápteros por ejemplo Forfícula auricularia . Del orden de los isópteros por ejemplo Reticulitermes spp.. • Del orden de los ftirápteros por ejemplo Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Del orden de los tisanópteros por ejemplo Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci , Thrips palmi, Frankliniella accidentalis . Del orden de los heterópteros por ejemplo Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma guadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Del orden de los homópteros por ejemplo Aleurodes 61 brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorocon humuli, Rhopalosip um padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus sp . , Psylla sp . Del orden de los lepidópteros por ejemplo Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea , Lymantria spp. , Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae. Panolis flammea, Spodoptera spp. , Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila • pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae . Del orden de los coleópteros por ejemplo Anobium 62 punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes c rysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp . , Oryzaephilus surinamensis , Anthonomus spp. , Sitophilus spp . , Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus sp . , Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp . , Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp . , Tenebrio molitor, Agriotes spp. , Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis , Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Del orden de los himenópteros por ejemplo Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp . Del orden de los dípteros por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp. , Culex spp. , Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Cerátitas capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Del orden de los sifonápteros por ejemplo Xenopsylla 63 cheopis, Ceratophyllus spp.. De la clase de los arácnidos por ejemplo Scorpio maurus , Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocopt ut oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp .. A los nematodos parasitentes de la plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans , Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Ap elenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.. Los compuestos según la invención pueden emplearse, en caso dado, en determinadas concentraciones o bien cantidades-de aplicación, también como herbicidas y microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos y bactericidas. En caso dado pueden emplearse también como productos intermedios o · como productos de partida para la síntesis de otros productos activos . Según la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como 64 plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales y cultivo y de optimación o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ej emplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas.- A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento según la invención de plantas y partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo de forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el recinto de almacenamiento según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso dé las semillas, además por 65 recubrimiento con una o varias capas. Los productos activos según la invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, asi como microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los productos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, es decir disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con uso de agentes tensioactivos , es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftali as , los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, • tales como los clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, 66 metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: 5 por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como 0 excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, 5 tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración-. por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ' ácidos grasos, los éteres 0 polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el ¦ ·" a-lquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos , los alquilsulfatos , los arilsulfonatos , así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa . 5 En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales 67 como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95% en peso, preferentemente entre 0,5 y 90% de producto activo. Los productos activos según la invención pueden emplearse como tales o en sus formulaciones también en mezcla con fungicidas/ bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para ampliar de este modo, por ejemplo, el espectro de actividad o eliminar los desarrollos de resistencia. En muchos casos se obtienen efectos sinérgicos, es decir que la actividad de la mezcla es mayor gue la actividad de los componentes individuales. Como componentes de mezcla entran en consideración, por ejemplo, los compuestos siguientes: Fungicidas : 68 Aldimorph, Ampropylfos , Ampropylfos-Kalium, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl , Benzamacril, Benzamacryl-isobutyl, Bialap os, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol , Bupirimat, Buthiobat, polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat) , Chlobenthiazon, Chlorfenazol , Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil , Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol , Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dic lorophen, ' Diclobutrazol , Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol , Dimethirimol , Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M; Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalirafos , Dithianon, Dodemorph., Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos , Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil , Fenarimol, Fenbuconazol , Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorp , Fentinacetat , Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluguinconazol , Flurprimidol , Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Alminium, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin, 69 hexaclorobenceno , Hexaconazol, Hymexazol , Imazalil, Imibenconazol , Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat , Iminoctadinetriacetat , Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP) , Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione , 5 Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeaux, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanipyrim, 0 Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil , Myclozolin, dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal -isopropilo, Nuarimol , 5 Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, _ Oxyfenthiin, Paclobutrazol , Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, ¦ Phosdiphen, Picoxystrobin, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, 0 Propanosine-sodio, Propiconazol , Propineb, Pyraclostrobin, - · Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethan.il, Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozen (PC B) , azufre y preparaciones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, 5 Tetraconazol, Thiabendazol , Thicyofen, Thifluzamide, 70 Thiophanate-methyl , Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Trifloxystrobin, Triflumizol , Triforin, Triticonazol , Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram asi como Dagger G, OK-8705, OK-8801, a- (1,1-dimetiletil) -ß- (2 -fenoxietil) -IH-l , 2 , 4-triazol-l-et nol , a- (2 , 4-diclorofenil) -ß-fluor-b-propil-lH-1 , 2 , 4-triazol-l-etanol , - (2 , -diclorofenil) -ß-metoxi-a-metil-lH-l , 2 , 4-triazol-l-etanol , a- (5-metil-l, 3-dioxan-5-il) -ß- [ [4- (trifluormetil ) -fenil] -metilen] -1H-1, 2 , 4 -triazol-l-etanol , (5RS,6RS) -6-Hidroxi-2 , 2 , 7 , 7-tetrametil-5- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-il) -3-octanona, (E) -a- (metoxiimino) -N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida, {2-metil-l- [ [ [1- (4-metilfenil) -etil] -amino] -carbonil] -propil } -carbaminato de isopropilo, 1- (2,4-diclorofenil) -2- (1H-1 , 2 , 4-triazol-l-il) -etanon-O-(fenilmetil ) -oxim , 71 1- (2-metil-l-naftalenil) -lH-pirrol-2 , 5-diona, 1- (3 , 5-diclorofenil) -3- (2-propenil) -2 , 5-piz-rolidindiona, 1- [ (diyodoraetil) -sulfonil] -4 -metil-benceno, 1- [ [2- (2 , 4-diclorofenil) -1 , 3 -dioxolan-2 -il] -metil] -1H-imidazol , 1- [ [2- (4-clorofenil) -3 -feniloxiranil] -metil] -1H-1, 2 , 4-triazol , 1- [1- [2- [ (2 ,4-diclorofenil) -metoxi] -fenil] -etenil] -IH-imidazol , l-met±l-5-nonil-2- (fenilmetil ) -3 -pirrolidinol , 2 ' , 61 -dibromo-2-metil-41 -trifluormetoxi-41 -trifluor-metil-1 , 3-tiazol-5-carboxanilida, 2 , 2-dicloro-N- [1- (4-clorofenil) -etil] -l-etil-3-metil-ciclopropancarboxamid , 2 , 6-dicloro-5- (metiltio) -4-pirimidinil-tiocianato, 2 , 6-dicloro-N- (4-triflúormetilbenzil) -benzamida, 2 , 6-dicloro-N- [ [4- (trifluormetil) -fenil] -metil] -benzamida, 2- (2,3, 3-triyodo-2-propenil) -2H-tetrazol , 2 - [ (1-metiletil ) -sulfonil] -5- (triclorómetil) -1,3, 4-tiadiazol , 2- [ [6-deoxi-4-0- (4-0-metil-E-D-glicopiranosil) -a-D-glucopiranosil] -amino] -4-metoxi-lH-pirrolo [2 , 3-d] pirimidin-5-carbonitrilo , 2-Aminobutano, 2-bromo-2- (bromometii) -pentandinitrilo, 2-cloro-N- (2, 3-dihidro-l, 1 , 3 -trimetil-lH-inden-4-il) -3- 72 piridincarboxamida, 2-cloro-N- (2 , 6-dimetilfenil) -N- (isotiocianatometil) - acetamida, 2-fenilfenol (OPP) , 5 3 , -dicloro-l- [4- (difluormetoxi) -fenil] -lH-pirrol-2 , 5-diona, 3 , 5-dicloro-N- [cian[ (l-metil-2-propinil) -oxi] -metil] - benzamida, 3 - (1 , 1-dimetilpropil-1-oxo-lH-inden-2-carbonitrilo, 3- [2- (4-clorofenil) -5-etcxi-3-isoxazolidinil] -piridina, 0 4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5- (4-metilfenil) -lH-imidazol-1- sulfonamida, 4-metil-tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H) -ona, 8- (1 , 1-dimetiletil) -N-etil-N-propil-1 , 4-dioxaspiro [4.5] decan- 2-metanamin, 5 sulfato de 8 -hidroxiquinolina, 2- [ (fenilamino) -carbonil] -hidrazida del ácido 9H-xanten-9- carboxilico, bis- (1-metiletil) -3-metil-4- [ (3-metilbenzoil) -oxi] -2 , 5- tiofendicarboxilato, 0 cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1 , 2 , 4-triazol-l-il ) -cicloheptanol , ¦ ·' hidrocloruro . de cis-4- [3- [4- (1, 1-dimetilpropil) -fenil-2- metilpropi.1] -2 , 6-dimetil-mdrfo-lina, [ (4-clorofe il) -azo] -cianoacetato de etilo, bicarbonato de potasio, 5 sal sódica de Metantetratiol , 73 1- (2, 3-dihidro-2 , 2-dimetil-lH-inden-l-il) -lH-imidazol-5-carboxilato de metilo, N- (2 , 6-dimetilfenil) -N- (5-isoxazolilcarbonil) -DL-alaninato de metilo, N- (cloroacetil) -N- (2 , 6-dimetilfenil) -DL-alaninato de metilo, N- (2 , 3-dicloro-4-hidroxifenil ) -1-metil-ciclohexancarboxamida . N- (2 , 6~dimetilfen.il ) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2-oxo-3-furanil) -acetamida, N- (2 , 6-dimetilfenil ) -2 -metoxi -W- (tetra idro-2-oxo-3-tienil) -acetamida, N- (2 -cloro-4-nitrofenil ) -4-metil-3-nitro-bencenosulfonamida, N- (4-ciclohexilfenil) -1,4,5, 6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N- (4-hexilfenil) -1,4,5, 6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N- (5-cloro-2-metilfenil) -2-metoxi-N- (2-oxo-3-oxazolidinil) -acetamida, N- (6-metoxi) -3 -piridinil) -ciclopropancarboxamida, N- [2 , 2 , 2-tricloro-l- [ (cloroacetil) -a ino] -etil] -benzamida, N- [3-cloro-4 , 5-bis- (2-propiniloxi) -fenil] - ' -metoxi-metanimidamida, sal sódica de la N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, [2- (dipropilamino) -2-oxoetil] -etilfosforamidotioato de 0,0-dietilo, fenilpropilfosforamidotioato de 0-metilo-S-fenilo, 1, 2 , 3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo, espiro [2H] -l-benzopiran-2 , 1 ' (3 ?) -isobenzofuran] -3 ' -ona, 74 4- [3 , -dimetoxifenil) -3- (4-fluorfenil) -acriloil] -morfolina Bactericidas : Bronopol , Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato d ecobre y otras preparaciones de cobre. Insecticidas/ acaricidas / nematicidas: Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos , Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis , Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, , Bistrifluron, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl , Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos , Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos , Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos , Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis- esmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine , Clothianidine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, 75 Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Dicofol, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos , Diofenolan, Disulfoton, Docusat-5 sodio, Dofenapyn, Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora sp . , Esfenvalerate , Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Fenamíphos , Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, 0 Fenothiocarb, ' Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate , Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate , Flucycloxuron, Flucythrinate , Flufenoxuron, Fluraethrin, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, 5 Furathiocarb, granulovirus , Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,- Hydroprene , Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, 0 Ivermectin, - · poliedrovirus nucleares, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos , Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, 5 Methiocarb, Methoprene, Methomyl, Methoxyfenozide , Metolcarb, 76 Metoxadiazone , Mevinp os, Milbemectin, ilbemycin, onocrotophos , Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron Omethoat , Oxamyl , Oxydemethon M Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, P oxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalp os , Ribavirin Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Sulfotep, Sulprofos, Tau-fluvalinate , Tebufenozide , Tebufenpyrad, Tebupirimiphos , Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon Theta-cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazaraate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vam dothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii YI 5302 Zeta-cypermethrin, Zolaprofos 77 (lR-cis) - [5- (fenilmetil) -3-furanil] -metil-3- [ (dihidro-2-???-3 (2H) -furaniliden) -metil] -2 , 2 -dimetilciclopropanocarboxilato, (3-fenoxifenil) -me il-2 ,2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato, 1- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] tetrahidro-3 , 5-dimetil-N-nitro-1,3, 5-triazin-2 (1H) -imina, 2 - (2-cloro-6-fluorfenil) -4- [4- (1 , 1-dimetiletil) fenil] -4,5-dihidro-oxazol , 2- (acetiloxi) -3 -dodecil-1 , 4-naftalindiona, 2-cloro-N- [ [ [4- (1-feniletoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida, 2-cloro-N- [ [ [4- (2 , 2-dicloro-l , 1-diflúoretoxi) -fenil] -araino] -carbonil] -benzamida, 3 -Metilfenil-propilcarbamato, 4- [4- (4-etoxifenil) -4-metilpentil] -1-fluor-2 -fenoxi-benceno, 4-cloro-2- (1, 1-dimetiletil) -5- [ [2- (2 , 6-dimetil-4-fenoxifenoxi) etil] tio] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-2- (2-cloro-2-metilpropil) -5- [ (6-yod-3-piridinil) metoxi] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-5- [ (6-cloro-3-piridinil) metoxi] -2- (3 , 4-diclorofenil) -3 (2H) -piridazinona, Bacillus turingiensis cepa EG-2348 benzoato de [2 -benzoil-1- (1 , 1-dimetiletil) -hidrazida, butanoato de 2 , 2-dimetil-3- (2 , 4-diclorofenil) -2-oxo-l-oxaspiro [4.5] dec-3-en-4-ilo, 78 [3- [ (6-cloro-3-piridinil) metil] -2-tiazolidiniliden] -cianamida, dihidro-2- (nitrometilen) -2H-1 , 3 -tiazine-3 (4H) -carboxaldehido, [2- [ [1, 6-dihidro-6-oxo-l- (fenilmetil) -4-piridazinil] oxi] etil] -carbamato de etilo, N- (3,4, 4-triflúor-l-oxo-3 -butenil) -glicina, N- (4-clorofenil) -3- [4- (diflúormetoxi) fenil] -4, 5-dihidro-4-feni1-IH-pirazol-1-carboxamid , N- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] -N1 -metil-N1 ' -nitro-guanidina, N-metil-N'- (l-metil-2-propenil) -1 , 2-hidrazindicarbotioamida, N-metil-N' -2-propenil-l , 2 -hidrazindicarbotioamida, [2 - (dipropilamino) -2 -oxoetil] -etilfosforamidotioato de 0,0-dietilo, N-cianometil-4-triflúormetil-nicotinamida, 3 , 5-dicloro-1- (3 , 3-dicloro-2-propeniloxi) -4- [3- (5-triflúormetilpiridin-2-iloxi) -propoxi] -benceno. También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Los productos activos según la invención pueden presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de 79 los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en si mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95% en peso de producto activo preferentemente entre 0,0001 y 1% en peso . La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación. En el uso contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados . Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse según la invención todas las plantas y sus partes . En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos de cultivo biológicos convencionales, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos . En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas , que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética 80 en caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada. De forma especialmente preferente se tratan plantas, según la invención, de las variedades de plantas usuales en el mercado o que se encuentran en utilización. Por variedades de plantas se entienden plantas con nuevas propiedades ("características"), que se han cultivado tanto por medio de cultivo convencional, como por mutagénesis o por técnicas recombinantes de DNA. Estas pueden ser variedades, biotipos o genotipos. Según los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, periodo de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por. medio del tratamiento según la invención efectos sobreaditivos ( "sinérgicos" ) . De este modo son posibles, por ejemplo, menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los, productos empleables según la invención, mejore crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el' contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, 81 aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van 5 mas allá del efecto esperable propiamente dicho. A las plantas o bien variedades de plantas transgenicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas preferentemente según la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante 10 modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la 15 sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento 0 y/o de transformación de los productos recolectados. Otros - · ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos , bacterias y/o virus así como una mayor 5 tolerancia de las plantas frente a determinados productos 82 activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz), maíz, soja, patata, algodón, colza asi como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva) , debiéndose señalar especialmente maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("características") se señalará especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringíensis (por ejemplo por medio de los genes CrylA(a) , CrylA(b), CrylA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CryIF así como por sus combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor resistencia de las plantas frente a los hongos, las bacterias y los virus mediante resistencia adquirida sistémica (SAR) , sistemina, fitoalexina, elicitores así como genes de resistencia y proteínas y toxinas expresadas correspondientes . Como propiedades ("características") deben señalarse además, especialmente, la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas , sulfonilureas , Glyphosate o Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT" ) . Los genes que proporcionan las respectivas 83 propiedades ("características") deseadas pueden estar presentes también en combinaciones entre sí en las plantas transgénicas . Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan bajo las marcas registradas YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón) , Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata) . Como ejemplos de plantas tolerantes de los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo las marcas registradas Roundup Ready® (tolerancia contra Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia contra Phosphinothricin, por ejemplo colza) , IMI® (tolerancia contra imidazolinonas) y STS® (tolerancia contra sulfonilureas por ejemplo maíz) . Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con relación a la tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas para la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz) . Evidentemente estas manifestaciones son válidas' también para las variedades de plantas desarrolladas en el futuro o bien que se comercialicen o se desarrollen en el futuro con estas propiedades genéticas ("características") . Las plantas indicadas pueden tratarse de forma 84 especialmente ventajosa según la invención con los compuestos de la fórmula general I o bien de las mezclas de los productos activos según la invención. Los sectores preferentes, anteriormente citados, en el caso de los 5 productos activos o bien de las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas . Debe señalarse de manera especial el tratamiento de las plantas con los compuestos o bien con las mezclas indicadas especialmente en el presente texto. 0 Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas 5 blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras) , larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen: Del orden de los anopluridos por ejemplo. Haematopinus 0 spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., • ·' Solenopotes spp.. Del orden de los malofágidos y de los subódenes de los amblicerinos así como de los isqunocerinos por ejemplo. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., 5 Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., 85 Trichodectes spp., Felicola spp.. Del orden d elos dípteros y de lso subórdenes de los nematocerinos así como de los braquicerinos por ejemplo. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., P lebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp.; Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcop aga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.. Del orden de los sifonapteridos por ejemplo. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Del orden de los heterópteridos por ejemplo. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.. Del orden de los blataridos por ejemplo. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germánica, Supella spp .. De la subclase de los ácaros (Acarida) y de los órdenes de . los der meta- y d elos mesostigmatos por ejemplo. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., hipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa 86 spp.. Del orden de los actinedidos (Prostigmata) und acarididos (Astigmata) por ejemplo. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.. Los productos activos según la invención, de la fórmula (I) , son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones . Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad (en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc) , de manera que, mediante el uso de los productos activos según la invención, es posible un mantenimiento de los animales mas económico y mas sencillo. La aplicación de los productos activos según la 87 La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, 5 granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through" , de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares) , implantados, mediante 10 aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen) , pulverizado (Spray) , regado superficial (Pour-on y Spot-on) , de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas 15 para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc. Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos de la fórmula (I) como formulaciones (por ejemplo polvos, 0 emulsiones, agentes capaces de extenderse) , que contengan los - ¦ productos activos en cantidades de 1 a 80% en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico. Además se ha encontrado que los productos activos según 5 la invención muestran un elevado efecto insecticida contra 88 insectos, que destruyen los materiales industriales. De manera ej emplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes: Escarabajos tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec . Tryptodendron spec . Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus . Himenópteros tales como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur . Termitas tales como alotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis , Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus . Tisanuros tal como Lepisma saccharina . Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, 89 cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas . De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera . Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, .granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas . Las formulaciones citadas pueden prepararse en forma en sí conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, 90 emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95% en peso, especialmente de 0,001 hasta 60% en peso. Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0, 0001 hasta 20% en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10% en peso del producto activo, referido al material a ser protegido. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, 91 preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un Indice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45°C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno . Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350°C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280°C, aceite de terpentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210°C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220°C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftaliña, preferentemente a-monocloronaftalina . Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, 92 oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano- químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alif ticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, esteres o similares. Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles ' con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster,' resina de policondensación o 93 de poliadición, resina de poliuretano, resina alquidica o bien resina alquidica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o 5 aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o 0 substancias bituminosas hasta un 10% en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares. 5 Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquidica o bien una resina alquidica modificada- y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en 0 aceite mayor que el 45% en peso, preferentemente del 50 hasta - ¦ el 68% en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por una plastificante (mezcla) . Estos aditivos deben evitar una 5 volatilización de los productos activos así como una 94 cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30% del aglutinante (referido al 100% del aglutinante empleado) . Los plastificantes son de la clase química de los esteres del ácido itálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal como el adipato de di- (2 -etilhexilo) , estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de- butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico . Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona . Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o varios 95 fungicidas . Como componentes adicionales de la mezcla entran en consideración preferentemente los insecticidas y fungicidas citados en la WO 94/29 268. Los compuestos citados en este documento constituyen, expresamente, parte integrante de la presente solicitud. Como componentes de mezcla muy especialmente preferentes entran en consideración insecticidas, tales como Chlorpyriphos , Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transflutrin, Thiacloprid, Mmethoxyphenoxid y Triflumuron, asi como fungicidas tales como Epoxiconazole , Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole , Tebuconazole, Cyproconazole , Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-yodo-2-propinil- butilcarbamato, N-octil-isotiazolin-3-ona y 4 , 5-dicloro-N- octilisotiazolin-3-ona . Al mismo tiempo pueden emplearse los productos activos según la invención para la protección contra la proliferación de organismos sobre objetos, especialmente sobre los cuerpos • de .' buques-, tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua salobre . La proliferación de organismos debida a Oligochaeten sésiles, tales como tubicideos calcáreos así como debido a 96 los bivalvos y especies del grupo de los lepadomorfos (bellotas de mar) , tal como diversos tipos de Lepas y Scalpellum o debido a tipos del grupo de los balanomorfos (percebes) , tales como especies de Balanus, o Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los barcos y conduce, como consecuencia de un mayor consumo de energía y además debido a las frecuentes estancias en dique seco, a un claro aumento de los costes de explotación. Además de la proliferación de organismos debida a las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp . , tiene un significado especial en particular la proliferación de organismos debida a grupos sésiles de entomostráceos , que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia (crustáceos cirripedos) . Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que los productos activos según la invención presentan un efecto antiincrustante (antiproliferación de organismos) excelente. Mediante el uso de los productos activos según la invención puede desistirse al uso de metales pesados tales como por ejemplo en los sulfuros de bis (trialquilestaño) , laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, • ·' óxido cuproso (.1), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil- (2- fenil-4-clorofenoxi) -estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, butil-titanato polímero, cloruro de fenil- (bispiridin) -bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, 97 dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sales de cinc y de cobre del 2-piridintiol-l-óxido, etilenbistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc , etilen-bisditiocarbamato cuproso (I) , tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos.

Las pinturas antiincrustantes listas para su aplicación contienen, en caso dado, además, otros productos activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o bien con otros productos activos antiincrustantes . Como componentes de la combinación para los agentes antiincrustantes según la invención son adecuados, preferentemente : alguicidas tales como 2- tere. -butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-l , 3 , 5-triazina, Dichlorophen, Diuron, Endothal , Fentinacetat , Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn; fungicidas tales como S,S-dióxido de la ciclohexilamida del ácido benzo [J] -tiofencarboxílico, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, Tolylfluanid y azoles tales como Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole , 98 Propioconazole y Tebuconazole; molusquicidas tales como Fentinacetat , Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb; o agentes antiincrustantes tradicionales tales como 4 , 5-dicloro-2 -octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2- (N, -dimetiltiocarbamoiltio) -5-nitrotiazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del 2-piridintiol-l-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2, 3, 5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina, 2,4,5, 6-tetraclorisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiouram y 2 , 4 , S-triclorofenil-maleinimida . Los agentes antiincrustantes empleados contienen los productos activos según la invención en una concentración de 0,001 hasta 50% en peso, especialmente de 0,01 hasta 20% en peso . Los agentes antiincrustantes según la invención contienen además usualmente los componentes frecuentes, pero sin limitarse a los mismos, tales como por ejemplo los que se han descrito en Unger.er, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. Las pinturas antiincrustantes contienen, además de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e 99 insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes. Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema 5 disolvente especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolimeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes tales como aceite de linaza, esteres 0 resínicos o ásteres resínicos modificados en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como epoxicompuestos , pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno clorado y resinas vinílicas. En caso dado las pinturas contienen también pigmentos 5 inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para- posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes , 0 agentes modificantes que influyan sobre las propiedades - · reológicas así como otros componentes tradicionales. También en sistemas antiincrustantes de auto-pulido puede incorporarse los compuestos según la invención o las mezclas anteriormente citadas. 5 Los productos activos según la invención son adecuados 100 para combatir las pestes animales, especialmente los insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en los recintos cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, instalaciones fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares. Estas pueden emplearse para combatir estas pestes en productos insecticidas para el hogar. Estas son activas contra tipos sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A estas pestes pertenecen: ' Del orden de los escorpionideos por ejemplo But us occitanus . Del orden de los acarinos por ejemplo Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi , Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus , Dermatophagoides forinae . Del orden de los aráñeos por ejemplo Aviculariidae, Araneidae . Del orden de los opiliones por ejemplo Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.

Del orden de los isópodos por ejemplo Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los diplopodos por ejemplo Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.. 101 Del orden de los quilópodos por ejemplo Geop ilus spp.. Del orden de los cigentomos por ejemplo Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Del orden de los blatarios por ejemplo Blatta orientalies, Blattella germánica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae , Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Del orden de los saltatorios por ejemplo Acheta domesticus . Del ' orden de los dermápteros por ejemplo Forfícula auricularia . Del orden de los isópteros por ejemplo Kalotermes spp. , eticulitermes spp. Del orden de los psocopteros por ejemplo Lepinatus spp., Liposcelis spp. Del orden de los colepteros por ejemplo Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium pahiceum. ¦ Del orden de los dípteros por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus , Anopheles spp., Calliphora erythrocephal , Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila 102 spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa. Del orden de los lepidópteros por ejemplo Achroia 5 grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella . Del orden de los sifonápteros por ejemplo Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. 10. Del orden de los himenopteros por ejemplo Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum . Del orden de los anopluros por ejemplo Pediculus humanus 15 capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Del orden de los heteropteros por ejemplo Cimex hemipterus, Cimex lectularius, hodinus prolixus, Triatoma infestans . La aplicación en el sector de los insecticidas 20 domésticos se lleva a cabo solo o en combinación con otros ¦ ·' .productos activos adecuados tales como ésteres del ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o productos activos de otras clases conocidas de insecticidas . 25 La aplicación se lleva a cabo en aerosoles, agentes para 103 pulverización sin presión, por ejemplo sprays por bombeo y por pulverizado, dispositivos automáticos de nebulizado, nebulizadores , generadores de espuma, geles, productos para evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa o de material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o en estaciones para cebos . La obtención y el uso de los productos activos según la invención se desprende de los ejemplos siguientes. Ejemplos de obtención. E emplo (I-a-1) .

Procedimiento A: - Se añade, gota a gota, una solución de 53,3 g (0 16 moles) del compuesto según el ejemplo de obtención (II-l) (al 99%, cis/trans 97:3) en 160 mi de dimetilformamida (DMF) , a temperatura ambiente, a una solución constituida por solución 104 metalónica al 30% de NaOMe (72 g, 0,4 moles) en 240 mi de DMF (habiéndose eliminado completamente por destilación previamente el metanol) . La mezcla de la reacción se calienta a 60 °C y se agita durante 4 horas a 60° C. El metanol, formado durante la reacción, se elimina por destilación en ligero vacío. A continuación se añade gota a gota, a 50 - 60 °C, una mezcla constituida por ácido clorhídrico al 32% (96 mi) y 960 mi de agua. La solución se agita durante 1 hora a temperatura ambiente, el productos sólido se separa mediante filtración por succión, se lava 2 x con 200 mi cada vez de agua y se seca. Rendimiento: 44,16 g (91,6% de la teoría), punto de fusión 224 - 228°C. Ejemplo (I-a-2) .

Procedimiento E : Se disponen 1,75 g' del compuesto según el ejemplo (I-c-2) , en 5 mi de etanol y se añaden, gota a gota, a temperatura ambiente, 0,5 g de NaOH en 4 mi de agua. Se agita a 40 - 50°C y se sigue la reacción mediante cromatografría en capa delgada. 105 Al final de la reacción se elimina el etanol por destilación y el residuo se completa con agua hasta un volumen de 10 mi. Se acidifica a 0 - 10°C con ácido clorhídrico concentrado, el precipitado se separa mediante filtración por succión y se seca. Rendimiento: 1,35 g (92% de la teoría), punto de fusión 274°C. De manera análoga a la del ejemplo (I-a-2) se obtiene, según el procedimiento E el ejemplo (I-a-1) con un punto de fusión de 226°C. E emplo (I-c-1) .

Procedimiento C: Se disponen 3,02 g (10 mmoles) del compuesto según el ejemplo (I-a-1) y 1,21 g (12 mmoles) de trietilamina en 20 mi de clorobenceno . A continuación se añade, gota a gota, a 60 - 65°C, una solución de 1,14 g (10,5 mmoles) de cloroformiato de etilo en 8 mi de clorobenceno. Se agita durante 4 horas a 60 - 65°C. La solución de la reacción se diluye, a temperatura ambiente, con 20 mi de clorobenceno, se sacude con 20 mi de agua, 20 mi de lejía de hidroxido de sodio al 5% 106 y finalmente con 10 mi de solución acuosa saturada de NaCl, la fase orgánica se seca y el disolvente se elimina por destilación. Se obtienen 3,88 g de producto en bruto. De esta cantidad se sometieron a recristalización 1,523 g en 15 mi de metilciclohexano . En este caso se obtuvieron 1,437 g de producto, calculándose por lo tanto un rendimiento de 3,72 g para la cantidad total de I-c-1. Con relación a una pureza del 99,6%, se produce un rendimiento de 3,68 (= 98, 6% de la teoría), punto de fusión 142 - 143 °C. Ejemplo (II-l) .

Se disponen 107 g (0,43 moles) del hidrocloruro del cis-4. -metoxi-ciclohexano-1-amino-carboxilato de metilo (WO 02/02532, ejemplo 15) y 221 g (1,6 moles) de carbonato de potasio en 370 mi de acetonitrilo . Se añade, gota a gota, a 5 - 10 °C, una solución de 75,1 g (0,4 moles) de cloruro de 2 , 5-dimetilfenilacetilo en 140 mi de acetonitrilo . A continuación se agita durante 3 horas a temperatura ambiente. La mezcla de la reacción se vierte a continuación en 2 litros de agua helada. Se agita aproximadamente durante 1 hora y el precipitado se separa mediante filtración por 107 succión, que se lava 3 veces con 150 mi, cada vez, de agua y a continuación se seca. Rendimiento: 131 g (98,2% de la teoría), punto de fusión 101 - 102°C. Ejemplo (I-c-2) .

Procedimiento D: Se combinan 24,68 g del compuesto según el ejemplo (1-1-a-28) (WO 98/05638) en 560 mi de diclorometano anhidro, con 9,4 mi (67 mmoles) de trietilamina y se añaden, gota a gota, a 0 - 10°C, 6,7 mi (67 mmoles) de cloroformiato de etilo en 56 mi de C¾C12 anhidro. Se agita a temperatura ambiente bajo control mediante cromatografía de capa delgada. Tras el final de la reacción el disolvente se elimina por destilación y se lava dos veces con 500 mi de solución 0,5 N de NaOH. La fase - orgánica se seca, el disolvente se elimina por destilación y el residuo se purifica mediante cromatografía en columna (gel de sílice, diclorometano/acetato de etilo 3:1) . 108 Rendimiento: 9,82 g (33% de la teoría), punto de fusión 159°C. El isómero cis, obtenido según el procedimiento D, (I-c-2) (9,82 g) se purifica de nuevo mediante cromatografía en columna sobre gel de sílice con diclorometano/acetona 5:1. Rendimiento: 4,24 g (14% de la teoría), punto de fusión 164°C. En analogía con el ejemplo (I-c-2) se obtiene, después de la cromatografía sobre gel de sílice con CH2Cl2/acetona 5:1 el ejemplo (I-c-1) con un punto de fusión de 144 °C. Ejemplo (I-c-4) .

Procedimiento D: Se cromatografían 0,8 g de la mezcla de isómeros cis/trans (aproximadamente 81:18) del compuesto según el ejemplo I-l-c-32 procedente de la WO 98/05638, sobre gel de sílice con cloruro de metileno/acetato de etilo, 2:1 a modo de eluyente . Rendimiento: 0,51 g, punto de fusión 160 °C Pureza HPLC (porcentaje superficial) > 99%. 109 En analogía con los ejemplos (I-c-1) y (I-c-2) y, de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención y el aislamiento. Se obtienen los siguientes compuestos de la fórmula (I-c) Ejemplo X Y A R2 Pf°C Nr I-c-3 Br CH3 CH3 0 C5H5-CH2- 171 En analogía con los ejemplos (I-c-1) y (I-c-2) y, de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención y el aislamiento. Se obtienen los siguientes compuestos de la fórmula (I-b) I-b-2 Cl CH3 C2H5 Í-C3H7 159 110 Ejemplo A Ensayo con Aphis gossypii Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoleter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de algodón (Gossypium hirsutum) , que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del algodón (Aphis gossypii) , mediante inmersión en la preparación de producto activo de- la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se destruyó ningún piojo de las hojas. En este ensayo muestra, por ejemplo el compuesto siguiente de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: 111 Tabla A Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Aphis gossipii Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al ppm cabo de 6C Ejemplo I-l-c-4 40 70 conocido por la WO 98/05638 Ejemplo I-c-1 20 90 según la invención Ejemplo B Ensayo con Heliothis virescens Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformaraida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. • Se tratan tallos de soja (Glycine max) mediante -inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de Heliothis virescens, en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. 112 Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En esta caso 100%, significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo muestra, por ejemplo el compuesto siguiente de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla B Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Heliothis virescens Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al ppm cabo de 6d Ejemplo I-l-c-22 500 65 conocido por la WO 98/05638 Ejemplo I-c-2 500 100 según la invención Ejemplo C Ensayo con larvas de Phaedon Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoleter.

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante 113 y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todas las larvas de los escarabajos; 0% significa que no se destruyó ninguna larva de los escarabajos. En este ensayo muestra, por ejemplo el compuesto siguiente de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla C Insectos dañinos para las plantas Ensayo con larvas de Phaedon Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al ppm cabo de 7d Ejemplo I-l-c-4 conocido por la WO 100 90 98/05638 10 0 Ejemplo I-c-1 según la invención 100 100 20 80 114 Ejemplo D Ensayo con Plutélla (cepa resistente) Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de polilla de la col (Plutélla xylostella/cepa resistente) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna' oruga. En este ensayo muestra, por ejemplo el compuesto siguiente de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: 115 Tabla D Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Plutella (cepa resistente) Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al ppm cabo de 6d Ejemplo I-l-c-22 conocido por la WO 4 75 98/05638 Ejemplo I-c-2 seqún la invención 4 100 __ Ejemplo E Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión) Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en- peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se sumergen plantas de judías (Phaseolus vulgaris) , que están atacadas por todos los estadios de la arañuela roja común (Tetranychus urticae) , en una preparación del producto 116 activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todos los caros de la arañuela; 0% significa que no se destruyó ningún acaro de la arañuela. En este ensayo muestra, por ejemplo el compuesto siguiente de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla E Acaros dañinos para las plantas Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión) Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al ppm cabo de 7d Ejemplo I-l-a-28 conocido por la WO 1 0 98/05638 Ejemplo I-a-2 según la invención 0,8 80 Ejemplo F Ensayo con Myzus Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter . 117 Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan por inmersión hojas de col (Brassica olerácea) , que están fuertemente atacadas por el piojo de la hoja del duraznero (Myzus persicae) , en la preparación del producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todos los piojos de las hojas; 0% significa que no se destruyó ningún piojo de las hojas. En este ensayo muestra, por ejemplo el compuesto siguiente de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla F Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Myzus Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al Ejemplo I-l-c-32 conocido por la WO 10 20 98/05638 118 Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al ppm cabo de 6d Ejemplo I-c-4 según la invención 50 Ejemplo I-l-b-47 conocido por la 100 60 WO/05638 Ejemplo I-b-1 según la invención 100 80 Ej emplo G Ensayo con larvas de Phaedon Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubrieron con larvas del escarabajo de la hoja del rábano picante (Phaedon cochleariae) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción 119 en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todas las larva de los escarabajos; 0% significa que no se destruyó ninguna larva de los escarabajos. En este ensayo muestra, por ejemplo los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla G Insectos dañinos para las plantas Ensayo con larvas de Phaedon Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al ppm cabo de 7d Ejemplo I-l-a-4 100 0 conocido por la WO 98/05638 Ejemplo I-a-1 100 100 según la invención Ejemplo I-l-c-32 100 0 conocido por la WO 98/05638 Ejemplo I-c-4 100 25 según la invención 120 Ejemplo H Ensayo con Spodoptera frugiperda Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del gusano invasor (Spodoptera frugiperda) , en tanto en cuanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todas las orugas; 0% significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo muestra, por ejemplo los compuestos siguientes de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: 121 Tabla H Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Spodoptera frugiperda Productos activos Concen ración de Grado de producto activo en destrucción en% PPm al cabo de 7d Ejemplo I-l-a-4 100 35 conocido por la WO 98/05638 Ejemplo I-a-1 100 50 según la invención Ejemplo I-l-c-32 100 0 conocido por la WO 98/05638 Ejemplo I-c-4 100 20 según la invención Ejemplo I-l-c-39 1000 80 conocido por la WO 98/05638 Ejemplo I-c-3 500 100 según la invención Ejemplo I-l-b-47 100 0 conocido por la WO 98/05638 Ejemplo I-b-1 100 60 según la invención 122 Ej emplo I Ensayo con Tetranychus (OP-resistente/tratamiento por inmersión) Disolvente: 78 Partes en peso acetona. 1,5 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 0,5 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se pulverizan discos de hojas de judias (Phaseolus vulgaris) , que están atacadas por todos los estadios de la arañuela roja común (Tetranychus urticae) , con una preparación del producto activo de la concentración deseada.

Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todos los ácaros de la arañuela; 0% significa que no se destruyó ningún ácaro de la arañuela. En este ensayo muestra, por ejemplo el compuesto siguiente de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: 123 Tabla I Acaros dañinos para las plantas Ensayo con Tetranychus- (OP-resistente/tratamiento por pulverización) Productos activos Concentración del Grado de producto activo destrucción en% en in ppm al cab0 de 4d Ejemplo I-l-b-2 100 100 según la invención Ejemplo J Ensayo con Tetranychus-Test (OP-resistente/tratamiento por inmersión) Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .

Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. 124 Se sumergen plantas de judías (Phaseolus vulgaris) , que están fuertemente atacadas por todos los estadios de la arañuela roja común (Tetranychus urticae) , en una preparación del producto activo de la concentración deseada. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en% . En esta caso 100%, significa que se destruyeron todos los ácaros de la arañuela; 0% significa que no se destruyó ningún acaro de la arañuela. En este ensayo muestra, por ejemplo el compuesto siguiente de los ejemplos de obtención una actividad mayor que la del estado de la técnica: Tabla J Acaros dañinos para las plantas Ensayo con Tetranychus- (OP-resistente/tratamiento inmersión) Productos activos Concentración del Grado de producto activo en destrucción en% al ppm cabo de 7 Ejemplo I-l-c-32 10 30 conocido por la O 98/05638 Ejemplo I-c-4 4 40 según la invención 125 Ejemplo K Ensayo de concentración límite / insectos del terreno -tratamiento de plantas transgénicas . Insecto de ensayo : Diabrotica balteata - Larvas en el terreno Disolvente: 7 Partes en peso acetona. Emulsionante:! Parte en peso de alquilarilpoliglicoléte . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. La preparación del producto activo se riega sobre el terreno. En este caso no juega prácticamente ningún papel la concentración del producto activo en la preparación, lo decisivo es únicamente la cantidad de producto activo por unidad de volumen del terreno, que se indica en ppm (mg/1) . Se carga el terreno en tiestos de 0,25 litros y estos se dejan reposar a 20°C. Inmediatamente después de la carga se disponen en cada tiesto 5 granos de maíz pregerminados de la variedad YIELD GUARD (-marca registrada de Monsanto Comp . , USA) . Al cabo de 2 días se disponen en los terrenos tratados los insectos de ensayo correspondientes. Al cabo de otros 7 días se determina el grado de actividad del producto activo mediante el recuento de las plantas de maíz desarrolladas (1 planta = 20% 126 de actividad) . Ej emplo L Ensayo con Heliothis virescens - tratamiento de plantas transgénicas . 5 Disolvente: 7 Partes en peso de acetona. Emulsionante : 1 Parte en peso de alguilarilpoliglicoléter . Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 partes en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante 10 y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la variedad Roundup Ready (marca registrada de la firma Monsanto Comp . USA) mediante inmersión en la preparación del producto activo 15 de la concentración deseada y se cubren con la oruga del capullo del tabaco Heliothis virescens, en tanto en cuanto los hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción de los insectos. 20 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor • ·" .método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. 25

Claims

127

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Compuestos de la fórmula (I) caracterizados porque X significa alquilo, halógeno, alcoxi, halógenoalquilo o halógenoalcoxi, Y significa hidrógeno, alquilo, alcoxi, halógeno, halógenoalquilo o halógenoalcoxi, pudiendo significar únicamente uno de los restos X o Y halógenoalquilo o halógenoalcoxi, A significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos donde M significa oxigeno o azufre, R1 significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, 128 alguenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado por halógeno o significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, en el que están reemplazados, en caso dado, uno o dos grupos metileno, no directamente contiguos por oxígeno y/o por azufre, significa fenilo substituido, en caso dado por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1- a 6 átomos de carbono o significa tienilo, significa alquilo con 1 a 20 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 20 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 2 a 8 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 8 átomos de carbono-alquilo con 1 a 8 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, por halógeno, 129 significa cicloalquilo con 3 a 8 átomos de carbono substituido, en caso dado, por halógeno, por alquilo con 1 a 6 átomos- de carbono o por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono o significa fenilo o bencilo substituidos 5 respectivamente, en caso dado, por halógeno, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 6 átomos de carbono o .por halógenoalcoxi con 1 a 6 átomos de carbono. 10- 2.- Compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque X significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, triflúormetilo, metoxi, diflúormetoxi o triflúormetoxi, Y significa hidrógeno, cloro, bromo, metoxi, metilo, 15 etilo, propilo, triflúormetilo o triflúormetoxi, pudiendo significar únicamente uno de los restos X o Y triflúormetilo, diflúormetoxi o triflúormetoxi, A significa alquilo con 1 a '6· átomos de carbono, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos en los que significa oxigeno o azufre, R1 significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, 25 alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 130 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 1 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado una o dos veces por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 5 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 5 átomos de carbono, en el que están reemplazados en caso dado uno o dos grupos metileno no directamente contiguos, por oxígeno y/o por azufre, significa fenilo substituido en caso dado de una a tres veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a ¦ 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por alquiltio con 1 a 4 átomos de carbono o por alquilsulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono o significa tienilo, significa alquilo con 1 a 16 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 16 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono o poli-alcoxi con 1 a 6 átomos de carbono-alquilo con 2 a 6 átomos de carbono substituidos respectivamente, en 131 caso dado, de una a tres veces por flúor o por cloro, significa cicloalquilo con 3 a 7 átomos de carbono substituido en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono o significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono, por halógenoalquilo con l a 3 átomos de carbono o por halogenoalcoxi con 1 a 3 átomos de carbono . 3.- Compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la .ndicación 1, caracterizados porque X significa cloro, bromo, metilo, etilo, metoxi, triflúormetilo, triflúormetoxi o diflúormetoxi , Y significa cloro, bromo, metilo, etilo, propilo, metoxi, triflúormetilo o triflúormetoxi , pudiendo significar únicamente uno de los restos X o Y triflúormetilo, triflúormetoxi o diflúormetoxi , A significa alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, - G , significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos en los que 132
M significa oxígeno o azufre, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente, en caso dado, de una a tres veces por flúor o por cloro o significa cicloalquilo con 3 a 6 átomos de carbono substituido, en caso dado, de una a dos veces por flúor, por cloro, por metilo o por metoxi, en el que está reemplazado en caso dado un grupo metileno por oxígeno y/o por azufre, significa fenilo substituido en caso dado de una a dos veces por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi o significa tienilo, significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 8 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono, significa cicloalquilo con 5 a 6 átomos de carbono, significa fenilo o bencilo monosubstituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por ciano, por nitro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi .
4.- Compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la ivindicación 1, caracterizados porque 133 X significa cloro, bromo, metilo o triflúormetilo, Y significa cloro, bromo o metilo, A significa metilo, etilo , propilo, butilo o isobutilo, G significa hidrógeno (a) o significa uno de los grupos M significa oxigeno o azufre, R1 significa alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 6 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquiltio con 1 a 2 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, significa ciclopropilo, ciclopentilo o ciclohexilo monosubstituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por metilo o por metoxi, significa fenilo monosubstituido en caso dado por flúor, por cloro, por bromo, por ciano, por nitro, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por trifluormetoxi o significa tienilo, R2 significa alquilo con 1 a 8 átomos de carbono, alquenilo •con 2 a 6 átomos de carbono o alcoxi con 1 a 3 átomos de carbono-alquilo con 2 a 3 átomos de carbono, significa ciclopentilo o ciclohexilo, o significa fenilo o bencilo monosubstituidos respectivamente, en caso dado, por flúor, por cloro, por I 134 ciano, por nitro, por metilo, por metoxi , por triflúormetilo o por triflúormetoxi .
5.- Compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porgue los substituyentes tienen los significados indicados en la tabla. 135
6. - Procedimiento para la obtención de los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, para la obtención de (A) los compuestos de la fórmula (I-l-a) en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, se condensan intramolecularmente compuestos de la fórmula (II) en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente cados, y R8 significa alquilo, en presencia de un diluyente y en presencia de una base, los compuestos de la fórmula anteriormente indicada (I- b) , en la que A, R1, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, se hacen reaccionar los 136 compuestos de la fórmula anteriormente indicada (I-a) , en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados , con halogenuros de acilo de la fórmula (III) Ha'YRl (III) o en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado y Hal significa halógeno o con anhídridos de ácidos carboxílicos de la fórmula (IV) R^CO-O-CO-R1 (IV) en la que R1 tiene el significado anteriormente indicado, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido; los compuestos de la fórmula anteriormente indicada (I-c) , en la que A, R2, M, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, se hacen reaccionar compuestos de la fórmula anteriormente indicada (I-a) , en la que A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados, respectivamente con ásteres del ácido clorofórmico o con tioésteres del ácido clorofórmico de la fórmula (V) R2-M-C0-C1 (V) en la que 137 R2 y M tienen los significados anteriormente indicados, en caso dado en presencia de un diluyente y, en caso dado, en presencia de un agente aceptor de ácido; (D) los compuestos de las fórmulas anteriormente indicadas (I-a) hasta (I-c) , se separan mezclas de isómeros cis/trans de las fórmulas (I-a') hasta (I-c') en las que A, X, Y, M R1 y R2. tienen el significado anteriormente indicado, con procesos de separación físicos tal como por ejemplo mediante cromatografía en columna o cristalización fraccionada, 138 los compuestos de la fórmula (I-a) , se hidrolizan los compuestos de las fórmulas (I-b) o (I-c) , en las que A, M, X, Y, R1 y R2 tienen el significado anteriormente indicado, por ejemplo con bases acuosas y a continuación se acidifica.
7.- Compuestos de la fórmula (II) caracterizados porque A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados.
8.- Compuestos de la fórmula (VIII) caracterizados porque A, X e Y tienen los significados anteriormente indicados.
9. - Agentes pesticidas, caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1.
10. - Procedimiento para la lucha contra las pestes animales, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de 139 la fórmula (I) , de conformidad con la .reivindicación 1, sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente.
11. - Uso de los compuestos de la fórmula (I), de conformidad con la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes animales.
12. - Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se mezclas compuestos de la fórmula (I) , de conformidad con la reivindicación 1, con extendedores y/o con productos tensioactivos.
13.- Uso de compuestos de la fórmula (I), de conformidad con la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas .