MXPA02011131A - N-benzoil-n'-(tetrazolilfenil)-ureas substituidas y su empleo como agentes pesticidas. - Google Patents

N-benzoil-n'-(tetrazolilfenil)-ureas substituidas y su empleo como agentes pesticidas.

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MXPA02011131A
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Abstract

La presente invencion se refiere a nuevas N-benzoil-N' - (tetrazolilfenil) -ureas substituidas de la formula (1); (Ver formula) en la que R1, R2, R3, R4 y n tienen el significado indicado en la descripcion, a procedimientos para su obtencion y a su empleo como agentes pesticidas.

Description

N-BENZOIL-N' - (TETRAZOLILFENIL) -UREAS SUBSTITUIDAS Y SU EMPLEO COMO AGENTES PESTICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevas N-benzoil-N' - (tetrazolilfenil) -ureas substituidas, a procedimientos para su obtención y a su empleo como pesticidas. DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA ANTERIOR Se sabe que determinadas N- (benzoil) -N' - (heterociclilfenil) -ureas substituidas presentan propiedades insecticidas y acaricidas (véanse por ejemplo las DE-A 37 32 541, EP-A 0 242 322 o US 4,950,678). Sin embargo el efecto de estos compuestos no es siempre completamente satisfactorio especialmente con ocasión de concentraciones de producto activo y cantidades de aplicación bajas. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se han encontrado nuevas N-benzoil-N' - (tetrazolilfenil) -ureas substituidas de la fórmula (I) , en la que R1 significa halógeno, R2 significa hidrógeno o halógeno, REF: 143017 R3 significa halógeno, alquilo o halógenoalquilo, n significa 0, 1 o 2 y R4 significa hidrógeno, alquilo substituido en caso dado, alquenilo substituido en caso dado, alcoxialquilo, alcoxicarbonilalquilo, alquilcarboniloxialquilo, alquilsulfonilo, diaminocarbonilo; arilo, arilalquilo o ariisulfonilo substituidos respectivamente en caso dado; cicloalquilo o cicloalquilalquilo substituidos respectivamente en caso dado o heterociclo o heterociclilalquilo substituidos respectivamente en caso dado. Se ha encontrado además que se obtienen las N-benzoil-N' - (tetrazolilfenil) -ureas substituidas de la fórmula (I), si a) se hacen reaccionar benzoilisocianatos de la fórmula (II) en la que R1 y R2 tienen el significado anteriormente indicado, con tetrazolanilinas de la fórmula (III) - - en la que R3, n y R4 tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un diluyente; y b) en caso dado se hacen reaccionar los compuestos según la invención, obtenidos de este modo, de la fórmula (la) en la que R1, 'R2, R3 y n tienen el significado anteriormente indicado, con compuestos de la fórmula (IV) E-R4"1 (IV) en la que R4"1 tiene el significado indicado anteriormente para R4 con excepción de hidrógeno y E significa un grupo aniónico disociable, en presencia de un diluyente, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido.
-- Finalmente se ha encontrado que las nuevas N-benzoil-N' - (tetrazolil-fenil) -ureas substituidas de la fórmula (I) tienen propiedades biológicas fuertemente marcadas y que son adecuadas ante todo para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, en la protección de los productos almacenados y de los materiales así como en el sector de la higiene. Las N-benzoil-N' - (tetrazolilfenil) -ureas substituidas según la invención están definidas en general por medio de la fórmula (I) . Los substituyentes o bien los intervalos preferentes de los restos indicados en las fórmulas citadas anteriormente y que se citarán a continuación, se explican seguidamente: preferentemente , R1 significa flúor o cloro. Preferentemente , R2 significa hidrógeno, flúor o cloro. Preferentemente , R3 significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono . Preferentemente, n significa 0, 1 o 2. Preferentemente, significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquil con 1 a 4 átomos de carbono-carboniloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquil-sulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) -aminocarbonilo, significa fenilo, bencilo o fenilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; significa ciclopentilo, ciciohexilo o ciclohexil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, así como significa heterociclilo con 5 o 6 miembros o heteroc'iclil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, con 5 o 6 miembros, con respectivamente 1 o 2 hetero-átomos, tales átomos de N, 0 o S, substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. De forma especialmente preferente, R1 significa flúor o cloro. De forma especialmente preferente, R2 significa hidrógeno, flúor o cloro. De forma especialmente preferente, R3 significa flúor, cloro, metilo o triflúormetilo. De forma especialmente preferente, n significa 0 1 o 2. De forma especialmente preferente, R4 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o bien halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes de la serie formada por flúor, cloro y bromo; alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono- carbonilo-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquil con 1 a 4 átomos de carbono-carboniloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 2 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 2 átomos de carbono)- - aminocarbonilo; significa fenilo, bencilo o fenilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con, respectivamente, 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes elegidos de la serie formada por flúor, cloro y bromo; significa ciclopentilo, ciciohexilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; así como significa tetrahidrofuranilo, tetrahidrofura-nilmetilo, tetrahidropiranilo o tetrahidropiranilmetilo substituidos respectiva-mente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono. De forma muy especialmente preferente, R1 significa flúor o cloro. De forma muy especialmente preferente, R2 significa hidrógeno, flúor o cloro. De forma muy especialmente preferente, R3 significa flúor, cloro o triflúormetilo. De forma muy especialmente preferente, n significa 0, 1 o 2. De forma muy especialmente preferente, R4 significa hidrógeno; metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; 1-etil-1-metil-propoxi, 1,1- dimetilpropilo, 2-metil-2-propenilo, flúormetilo, diflúor-metilo, triflúormetilo, 1, 1-diflúoretilo, 2,2,2- triflúoretilo, 3 , 4, 4-tri-flúor-3-butenilo, 4,4-diflúor- 3 -butenilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxi-etilo, etoxietilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarbonil-etilo, etoxicarboniletilo, metilcarboniloximetilo, etilcarboniloximetilo, metilcar-boniloxietilo, etilcarboniloxietilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, dimetilamino-carbonilo, metiletilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo; significa fenilo, bencilo o fenilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado de una a dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi; así como significa ciciohexilo, tetrahidropiranilo o tetrahidropiranilmetilo substituidos respectivamente en caso dadc una a dos veces, de forma igual o de formas diferentes por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi.
Señaladamente, R1 significa flúor o cloro. Señaladamente, R2 significa hidrógeno, flúor o cloro. Señaladamente, R3 significa flúor, cloro o triflúormetilo. Señaladamente, n significa 0, 1 o 2. Señaladamente, R4 significa hidrógeno; metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; 1-etíl-l-metil-propilo, 1,1- dimetilpropilo, 2-metil-2-propenilo, flúormetilo, diflúor-metilo, triflúormetilo, 1, 1-diflúoretilo, 2,2,2- triflúoretilo, 3,4, 4-triflúor-3-butenilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarbo- niletilo, etoxicarboniletilo, significa fenilo o bencilo substituidos respectivamente en caso dado por bromo, significa ciciohexilo substituido por metilo, significa tetrahidropiranilmetilo o tetrahidropiranilo, metoximetilo, etoximetilo, meto-xietilo, etoxietilo, metilcarboniloximetilo, etilcarboniloximetilo, metilcarbo-niloxietilo, etilcarboniloxietilo. Serán preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en la que esté substituido el tetrazol, en la posición 4, sobre el anillo de fenilo.
- - Del mismo modo serán preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en la que el tetrazol esté substituido, en la posición 2, sobre el anillo de fenilo. Del mismo modo serán preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en la que el tetrazol esté substituido, en la posición 3, sobre el anillo de fenilo. Las definiciones de los restos o bien las explicaciones indicadas anteriormente o citadas en los intervalos preferentes son válidas para los productos finales y, de manera correspondiente, para los productos de partida y para los productos intermedios. Estas definiciones de los restos pueden combinarse arbitrariamente entre sí, es decir incluso entre los intervalos preferentes correspondientes. Según la invención serán preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como preferentes (preferentemente) . Según la invención son especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I) , en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente como especialmente preferentes. Según la invención serán muy especialmente preferentes los compuestos de la fórmula (I), en los que se presente una combinación de los significados indicados anteriormente de manera muy especialmente preferente.
Según la invención deben señalarse los compuestos de la fórmula (I) , en los que presente una combinación de los significados indicados anteriormente de manera señalada. En las definiciones de los restos indicadas anteriormente y que se indicarán a continuación los restos hidrocarbonados, tales como alquilo, - incluso en combinación con heteroátomos como alcoxi - son, en tanto en cuanto sea posible, respectivamente de cadena lineal o de cadena ramificada. Si se emplean, por ejemplo, isocianato de 2,6-diflúorbenzoilo y l-metil-5- (3-cloro-4-aminofenil) -tetrazol como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción del procedimiento (a) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente: Si se emplean, por ejemplo, N- (2 , 6-diflúorbenzoil) -N' - (2-cloro-4-tetrazol-5-il-fenil) -urea y 2- (4-metilsulfonilfenil) -tetrahidropirano como productos de partida, podrá representarse el desarrollo de la reacción del procedimiento (b) según la invención por medio del esquema de fórmulas siguiente : Los isocianatos de benzoilo a ser empleados como productos de partida para la realización del procedimiento (a) según la invención, están definidos en general por medio de la fórmula (II) . Los isocianatos de benzoilo de la fórmula (II) son conocidos y pueden obtenerse según métodos conocidos en general . Las tetrazolanilinas a ser empleadas además como productos de partida para la realización del procedimiento (a) según la invención, están definidas en general por medio de la fórmula (III) . Las tetrazolanilinas de la fórmula (III) son parcialmente conocidas (véase por ejemplo Synthesis 1998, páginas 910-914) . Las nuevas tetrazolanilinas de la fórmula (III) en la que R3 significa cloro, flúor, triflúormetilo o metilo, n significa 1 o 2, R4 tiene el significado anteriormente indicado y la posición de la substitución del tetrazol sobre el anillo de fenilo se encuentra en la posición 2, 3 o 4, constituyen igualmente un objeto de esta solicitud. Igualmente constituyen un objeto de esta solicitud los compuestos de la fórmula (III) , en la que n significa 0 y R4 y la posición de los substituyentes del tetrazol sobre el anillo de fenilo tienen el significado indicado en la tabla.
R4 Posición de la substitución del tetrazol sobre el anillo de fenilo 2— C(C2H5)2 4 I 1 CH3 4 2— C(CH3)2 | 1 C2H5 3 o 4 2-CHF2 3 o 4 1-CHF2 3 o 4 H 3 o 4 2 - C Hg - 1 En general pueden obtenerse de forma y manera conocidas, si se hacen reaccionar aminobenzonitrilos de la fórmula (V) - - en la que R3 y n tienen el significado anteriormente indicado, con azida de sodio y, por ejemplo, hidrocloruro de trietilamina en presencia de un disolvente inerte, tal como por ejemplo acetonitrilo,' dimetilformamida o tolueno preferentemente bajo reflujo (véanse también los ejemplos de obtención) y, en caso dado, las tetrazolinas, obtenidas de este modo, de la fórmula (Illa) en la que R3 y n tienen el significado anteriormente indicado, se hacen reaccionar según el procedimiento (b) , de la invención, con compuestos de la fórmula (IV) (véanse también los ejemplos de obtención) . Los compuestos a ser empleados como productos de partida para la realización del procedimiento (b) según la invención están definidos en general por medio de la fórmula (IV) .
En esta fórmula E significa preferentemente cloro, bromo, yodo, acetoxi, tosilo o mesilo. Los compuestos de la fórmula (IV) son conocidos y/o pueden prepararse de forma y manera conocidas, en caso dado se hacen reaccionar directamente a continuación también in situ (véanse también los ejemplos de obtención) . Los procedimientos (a) y (b) según la invención se llevan a cabo preferentemente con empleo de diluyentes. Como diluyentes entran en consideración prácticamente todos los disolventes orgánicos inertes. A éstos pertenecen, preferentemente, hidrocarburos alifáticos y aromáticos, en caso dado halogenados, tales como pentano, hexano, heptano, ciciohexano, éter de petróleo, bencina, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, éteres tales como dietil- y dibutiléter, glicoldimetiléter y diglicoldimetiléter, tetrahidrofurano y dioxano, cetonas, tales como acetona, metil-etil-, metil-isopro-pil- o metil-isobutil-cetona, esteres tales como acetato de metilo o de etilo, nitrilos tales como por ejemplo acetonitrilo o propionitrilo, amidas tales como por ejemplo dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metilpirrolidona así como dimetiisulfóxido, tetrametilensulfona o hexametilenfósforotriamida . Como aceptores de ácido pueden emplearse en el procedimiento (b) según la invención todos los aceptores de ácido usuales empleables para este tipo de reacciones. Preferentemente entran en consideración hidruros de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos, tales como hidruro de litio, de sodio, de potasio o de calcio, hidróxido de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como hidróxido de litio, de sodio, de potasio o de calcio, carbonatos o bicarbonatos de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos, tales como carbonatos o bicarbonatos de sodio o de potasio o carbonato de calcio, acetatos alcalinos tales como acetato de sodio o de potasio, alcoholatos de metales alcalinos, tales como tere . -butilato de sodio o de potasio, además compuestos nitrogenados básicos, tales como trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, diisobutilamina, diciciohexilamina, etildiisopropilamina, etildiciclohexilamina, N,N-dimetilbencil-amina, N,N-dimetil-anilina, piridina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2, 6-dimetil-, 2-etil-, 4-etil- y 5-etil-2-metil-piridina, 1, 5-diazabiciclo [4, 3, 0] -non-5-eno (DBN) , 1, 8-diazabiciclo- [5,4, 0] -undec-7-eno (DBU), o 1, 4-diazabiciclo- [2 , 2 , 2] -oc-tano (DABCO) . Las temperaturas de la reacción en los procedimientos (a) y (b) según la invención pueden variar dentro de amplios límites. En general se trabaja a temperaturas comprendidas entre 0°C y 100°C, preferentemente a temperaturas - - comprendidas entre 10°C y 80°C. Los procedimientos (a) y (b) según la invención se llevan a cabo en general bajo presión normal. No obstante es posible también trabajar a presión elevada o bajo presión mas reducida. Para la realización de los procedimientos (a) y (b) según la invención se emplean los productos de partida, necesarios en cada caso, en general en cantidades aproximadamente equimolares. No obstante es posible también emplear uno de los dos componentes, utilizados en cada caso, en un exceso mayor. La elaboración se lleva a cabo en los procedimientos según la invención respectivamente según métodos usuales (véanse los ejemplos de obtención) . En el caso de la obtención de compuestos, en los cuales R4 significa un resto alquilo terciario, se ha revelado en algunos casos como ventajoso hacer reaccionar los compuestos de la fórmula (la) o bien de la fórmula (Illa) con alcoholes terciarios en presencia de ácidos fuertes, tales como por ejemplo ácido trifluoracético y/o ácido sulfúrico (véanse también los ejemplos de obtención) . Los productos activos son adecuados para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en la salud de los animales, en selvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el sector de - - la higiene. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: Del orden de los isópodos por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp.. Del orden de los sinfilos, por ejemplo, Scutigerella immaculata. Del orden de los tisánuros, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los colémbolos, por ejemplo, Onychiurus armatus . Del orden de los ortópteros, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germánica, Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia.
Del orden de los isópteros, por ejemplo, Reticulitermes spp.. Del orden de los ftirapteros, por ejemplo Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Del orden de los tisanópteros, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Fankliniella accidentalis .. Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.. Del orden de los homópteros, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecaniu corni, Saissetia oleae, Laodephax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.. Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, - - Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surina-mensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus .
- - Del orden de los himenópteros,. por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomya spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Del orden de los sifonópteros, por ejemplo, Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Del orden de los arácnidos, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hylamma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., - - Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.. Los productos según la invención pueden emplearse con un éxito especialmente bueno para la lucha contra los insectos dañinos para las plantas, tal como, por ejemplo, contra las orugas del gusano del capullo del algodón (Heliothis virescens) , contra las larvas del escarabajo de la hoja del rábano rusticano (Phaedon cochleariae) , contra las larvas de la polilla de la col (Plutella xylostella) así como contra las orugas del cogollero del maíz (Spodoptera exigua y Spodoptera frugiperda . Los compuestos según la invención pueden emplearse en caso dado, en determinadas concentraciones o bien cantidades de aplicación, también como herbicidas y microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos y bactericidas. Pueden emplearse en caso dado también como productos intermedios o como productos de partida para la síntesis de otros productos activos . Según la invención pueden tratarse todas las plantas y las partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones de plantas, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que se pueden obtener mediante los métodos convencionales y cultivo y de optimación o por medio - - de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades de plantas que pueden ser protegidas o no por medio del derecho de protección de variedades vegetales. Por partes de las plantas deben entenderse todas las partes y órganos aéreos y subterráneos de las plantas, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ejemplificativa hojas, agujas, tallos, troncos, flores, cuerpos de frutos, frutos y semillas así como raíces, tubérculos y rizomas. A las partes de las plantas pertenecen también las cosechas así como material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, tubérculos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento según la invención de plantas y partes de las plantas con los productos activos se lleva a cabo de forma directa o por acción sobre el medio ambiente, el biotopo o el recinto de almacenamiento según los métodos de tratamientos usuales, por ejemplo mediante inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y, en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de las semillas, además por recubrimiento con una o varias capas . Tal como ya se ha indicado anteriormente, pueden tratarse según la invención - - todas las plantas y sus partes. En una forma de realización preferente se tratan plantas y variedades de plantas así como sus partes de origen silvestre o que se obtienen por métodos de cultivo biológicos convencionales, tales como cruzamiento o fusión de protoplastos. En otra forma preferente de realización se tratan plantas y variedades de plantas transgénicas, que hayan sido obtenidas según métodos de ingeniería genética en caso dado en combinación con métodos convencionales (organismos genéticamente modificados) y sus partes. La expresión "partes" o bien "partes de plantas" o "componentes de plantas" ha sido anteriormente explicada Según la invención se trataran de forma especialmente preferente plantas de las variedades de plantas usuales en el comercio o que se encuentra en utilización. Se entenderán por variedades vegetales aquellas plantas con determinadas propiedades ("características"), que hayan sido obtenidas tanto mediante cultivo convencional, mediante mutagenesis o mediante técnicas de DNA recombinantes. Estas pueden ser variedades, biotipos o genotipos. Según los tipos de plantas o bien las variedades de las plantas, de su localización y de las condiciones de crecimiento (terreno, clima, periodo de vegetación, alimentación) pueden presentarse también por medio del tratamiento según la invención efectos sobreaditivos ( "sinérgicos" ) . De este modo son posibles, por ejemplo, - - menores cantidades de aplicación y/o ampliaciones del espectro de actividad y/o un reforzamiento del efecto de los, productos empleables según la invención, mejore crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas elevadas o bajas, mayor tolerancia contra la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados, que van mas allá del efecto esperable propiamente dicho. A las plantas o bien variedades de plantas transgénicas (obtenidas mediante ingeniería genética) a ser tratadas según la invención, pertenecen todas las plantas, que han adquirido material genético mediante modificación por ingeniería genética, que proporcionan a estas plantas propiedades valiosas especialmente ventajosas ("características"). Ejemplos de tales propiedades son, un mejor crecimiento de las plantas, mayor tolerancia frente a temperaturas altas o bajas, mayor tolerancia frente a la sequía o contra el contenido en sal del agua o bien del terreno, mayor rendimiento floral, recolección más fácil, aceleración de la maduración, mayores rendimientos de las cosechas, mayor calidad y/o mayor valor nutritivo de los productos recolectados, mayor capacidad de - - almacenamiento y/o de transformación de los productos recolectados. Otros ejemplos, especialmente señalables para tales propiedades son la mayor resistencia de las plantas frente a las pestes animales y microbianas, tal como frente a insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias y/o virus así como una mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas. Como ejemplos de plantas transgénicas se citaran las plantas de cultivo importantes, tales como cereales (trigo, arroz) , maíz, soja, patata, algodón, colza así como plantaciones de frutales (con los frutos manzana, pera, cítricos y uva) , debiéndose señalar especialmente maíz, soja, patata, algodón y colza. Como propiedades ("características") se señalarán especialmente la mayor resistencia de las plantas frente a los insectos por medio de las toxinas generadas en las plantas, especialmente aquellas que se generan en las plantas por el material genético procedente de Bacillus Thuringiensis (por ejemplo por medio de los genes Cry?A(a) , Cry?A(b) , Cry?A(c) , CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CrylF así como por sus combinaciones), (denominadas a continuación "plantas Bt"). Como propiedades ("características") se señalarán además especialmente la mayor tolerancia de las plantas frente a determinados productos activos herbicidas, por ejemplo imidazolinonas, sulfonilureas, Glyphosate o Phosphinotricin (por ejemplo gen "PAT") . Los respectivos genes, que - - proporcionan las propiedades deseadas ("características") pueden presentarse también en combinación entre sí en las plantas transgénicas. Como ejemplos de "plantas Bt" pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soja y variedades de patata, que se comercializan bajo los nombre comerciales YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja) , KnockOut® (por ejemplo maíz) , StarLink® (por ejemplo maíz) , Bollgard® (algodón) , Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (patata) . Como ejemplos de plantas que toleran a los herbicidas pueden citarse variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja, que se comercializan bajo los nombres comerciales Roundup Ready® (tolerancia frente a Glyphosate, por ejemplo maíz, algodón, soja) , Liberty Link® (tolerancia frente a Phosphinotricin, por ejemplo colza) , IMI® (tolerancia frente a imidazolinonas) y STS® (tolerancia frente a sulfonilureas, por ejemplo maíz) . Como plantas resistentes a los herbicidas (cultivadas convencionalmente con tolerancia a los herbicidas) pueden citarse también las variedades comercializadas bajo la denominación Clearfield® (por ejemplo maíz) , Evidentemente estas indicaciones son válidas también para las variedades de plantas que se desarrollen en el futuro o bien que se comercialicen en el futuro con estas propiedades ("características") genéticas o que se desarrollen en el futuro .
- - Las plantas indicadas pueden tratarse de manera especialmente ventajosa, según la invención, con las mezclas de productos activos según la invención. Los intervalos preferentes, indicados anteriormente, para las mezclas, son válidos también para el tratamiento de estas plantas. Debe señalarse especialmente el tratamiento de las plantas con las mezclas especialmente citadas en este texto. Los productos activos según la invención pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos inyectables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreo, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los productos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos, es decir disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos, es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas, los hidrocarburos - - aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciciohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetiisulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y harinas minerales naturales, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos; como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cascaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los esteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres - - polioxietilenados de los alcoholes grasos, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos, los ariisulfonatos, así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa.
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulares o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalina y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido dé hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo. Los productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, - - cebos, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A los insecticidas pertenecen por ejemplo esteres del ácido fosfórico, carbamatos, esteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares. Los componentes de mezcla especialmente convenientes son, por ejemplo: Fungicidas : Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-potasio, Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Bonodanil, Benomyl, Benzamacril, Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl , Biphenyl , Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazol , Bupirimat, Buthiobat, polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazin, Carboxin, Carvon, Chinomethionat (Quinomethionat) , Chlobenthiazon, Chlorfenazol, Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Clozycalon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol , Cyprodinil, Cyprofuram, Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol , Dimethomorph, Diniconazol, Diniconazol-M, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione, Ditalimfos, Dithianon, Do-demorph, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol, Etaconazol, Ethirimol, Etriadiazol, - - Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol, Fenbuconazol, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat , Fentihidroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol , Flurprimidol , Flusilazol, Flusalfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminio, Fosetyl-sodio, Ftalid, Fuberidazol, Furalaxyl, Fumametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Fumercyclos, Guazatin, Hexachlorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol , Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat, Iminoctadinetriacetato, lodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP), Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione, Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, Oxina de cobre y mezcla de Bordeaux, Mancopper, Mancozeb, Maneb, Meferimzone, Mepanyipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metomeclam, Metsulfoxax, Mildiomycin, Myclobutanil, Myclozolin, dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal-isopropilo, Nuarimol , Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxolilnicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazole, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol , Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozcen (PCNB) , Azufre y preparaciones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thifluzamide, Tthiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutanil, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol, Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram así como Dagger G, OK-8705, OK-8801, a- (1, 1-dimetiletil) -ß- (2-fenoxietil) -1H-1, 2 , 4-triazol-l-etanol, a- (2, 4-diclorofenil) -ß-flúor-b-propil-lH-1, 2, 4-triazol-l-etanol, r - - a- (2 , 4-diclorofenil) -ß-metoxi-a-metil-lH-1 , 2 , 4 -triazol-l-etanol , a- (5-metil-l, 3-dioxan-5-il) -ß- [ [4- (triflúormetil) -fenil] -metilen] -1H-1, 2, 4-triazol-1-etanol, (5RS,6RS) -6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5- (1H-1, 2, 4-triazol-l-il) -3-octanona, (E) -a- (metoxiimino) -N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida, carbamidato de {2-metil-l- [[ [1- (4-metilfenil) -etil] -amino] carbonil] -propil }-l-isopro-pilo, 1- (2,4-diclorofenil) -2- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-il) -etanon-O- (fenilmetil) -oxima, 1- (2-metil-l-naftalenil) -lH-pirrol-2, 5-diona, 1- (3 , 5-diclorofenil) -3- (2-propenil) -2 , 5-pirrolidindiona, 1- [ (diyodometil) -sulfonil] -4-metil-benceno, 1- [ [2- (2, 4-diclorofenil) -1, 3-dioxolan-2-il] -metil] -1H-imidazol, 1- [ [2- (4-clorofenil) -3-feniloxiranil] -metil] -1H-1, 2, 4-triazol, 1- [1- [2- [ (2, 4-diclorofenil) -metoxi] -fenil] -etenil] -1H-imidazol, l-metil-5-nonil-2- (fenilmetil) -3-pirrolidinol, 2 ' , 6 ' -dibromo-2-metil-4 ' -triflúormetoxi-4 ' -triflúor-metil-1, 3-tiazol-5-carboxanilida, 2, 2-dicloro-N- [1- (4-clorofenil) -etil] -l-etil-3-metil-ciclo-propanocarboxamida, 2, 6-dicloro-5- (metiltio) -4-pirimidinil-tiocianato, 2, 6-dicloro-N- (4-triflúormetilbencil) -benzamida, 2, 6-dicloro-N- [ [4- (triflúormetil) -fenil] -metil] -benzamida, 2- (2, 3,3-triyodo-2-propenil) -2H-tetrazol, 2- [ (1 -metiletil) -sulfonil] -5- (triclorometil) -1, 3 , 4 -tiadiazol, 2- [ [6-deoxi-4-0- (4-0-metil-ß-D-glicopiranosil) -a-D-glucopiranosil] -amino] -4 -metoxi- lH-pirrolo [2, 3 -d] pirimidin-5-carbonitrilo, 2 -aminobutano, 2-bromo-2- (bromometil) -pentandinitrilo, 2-cloro-N- (2, 3-dihidro-l, 1, 3-trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida , 2-cloro-N- (2 , 6-dimetilfenil) -N- (isotiocianatometil) -acetamida, 2-fenilfenol (OPP) , 3 , 4-dicloro-l- [4- (diflúormetoxi) -fenil] -lH-pirrol-2 , 5-diona, 3, 5-dicloro-N- [cian[ (l-metil-2-propinil) -oxi] -metil] -benzamida, 3- (1, 1-dimetilpropil) - 1-oxo- lH-inden-2-carbonitrilo, 3- [2- (4-clorofenil) -5-etoxi-3-isoxazolidinil] -piridina, 4-cloro-2-cian-N,N-dimetil-5- (4-metilfenil) - 1H- imidazol - 1-sulfonamida, 4-metil-tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H) -ona, 8- (1, 1-dimetiletil) -N-etil -N-propil -1, 4 -dioxaspiro [4, 5] decan- 2 -metanamina , - - 8-hidroxiquinolinsulfato, 9H-xanten-9-carboxílico-2- [ (fenilamino) -carbonil] -hidrazida, bis- (1-metiletil) -3-metil-4- [ (3-metilbenzoil) -oxi] -2, 5-tio-fendicarboxilato , cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2 ,4-triazol-l-il) -cicloheptanol, hidrocloruro de cis-4- [3- [4- (1, 1-dimetilpropil) -fenil-2-metilpropil] -2, 6-dimetil-morfo-lina, etil- [ (4-clorofenil) -azo] -cianoacetato, bicarbonato de potasio, Methantetrathiol-sal sódica, metil-1- (2, 3-dihidro-2, 2-dimetil-lH-inden-l-il) -lH-imida-zol- 5 -carboxilato, metil-N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (5-isoxazolilcarbonil) -DL-alaninato, metil-N- (cloroacetil) -N- (2 , 6-dimetilfenil) -DL-alaninato, N- (2, 3 -dicloro-4 -hidroxifenil) -1-metil-ciclohexancarboxamida, N- (2 , 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2-oxo-3 -furanil) -acetamida, N- (2 , 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2-oxo-3-tienil) -acetamida, N- (2-cloro-4-nitrofenil) -4 -metil-3 -nitro-bencenosulfonamida, N- (4-ciclohexilfenil) -1,4,5, 6 -tetrahidro-2 -pirimidinamina, N- (4 -hexilfenil) -1,4,5, 6 -tetrahidro-2 -pirimidinamina, N- (5-cloro-2-metilfenil) -2-metoxi-N- (2-oxo-3-oxazolidinil) -acetamida, N- (6-metoxi) -3-piridinil) -ciclopropancarboxamida, N- [2 , 2 , 2-tricloro-l- [ (cloroacetil) -amino] -etil] -benzamida, N- [3 -cloro-4, 5-bis- (2-propiniloxi) -fenil] -N1 -metoxi-metanimidamida, N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, sal sódica 0,0-dietil- [2- (dipropilamino) -2-oxoetil] -etilfosforamidotioato, O-metil-S-fenil-fenilpropilfosforamidotioato, S-metil-1,2, 3-benzotiadiazol-7-carbotioato, spiro [2H] -l-benzopiran-2 , 1 ' (3'H) -isobenzof ran] -3 ' -ona. Bactericidas: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre.
Insecticidas/Acaricidas/Nematicidas: Abamectin, Acephat, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha-cypermethrin, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, bacillus thuringiensis, Baculovirus, Beauveria bassiana, - - Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butylpiridaben, Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn, Eflusilanate, Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethoprophos, Ethofenprox, Etoxazole, Etrimphos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxido, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb, Granulosevirus, Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene, Imidacloprid, Isazophos, Isofenphos, Isoxathion, Ivemectin, Poliedrovirus nucleares, Lamda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Metaldehyd, Methamidophos , Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoxyfenizide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos , Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron, Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Paecilomyces fumosoroseus, Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozine, Pyrachlofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxifen, Quinalphos . Ribavirin, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Sulfotep, Sulprofos, Tau-fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cypermetrin, Thiamethoxam, - - Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hidrógeno oxalato, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii, Yl 5302, Zeta-cypermethrin, Zolaprofos, (lR-cis) - [5- (fenilmetil) -3 -furanil] -metil-3- [ (dihidro-2-oxo- 3 (2H) -furaniliden) -metil] -2 , 2-dimetilciclopropanocarboxilato (3 -fenoxifenil) -metil-2, 2,3,3-tetrametilciclopropanocarboxilato 1- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] tetrahidro-3 , 5-dimetil-N-nitro- 1,3, 5-triazin-2 (1H) -imina 2- (2-cloro-6-fluorfenil) -4- [4- (1, 1-dimetiletil) fenil] -4,5-dihidro-oxazol 2- (acetiloxi) -3-dodecil-l, 4-naftalindiona 2-cloro-N- [ [ [4- (1-feniletoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida 2-cloro-N- [ [ [4- (2, 2-dicloro-l, 1-difluoretoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida 3-metilfenil-propilcarbamato 4- [4- (4-etoxifenil) -4-metilpentil] -1-fluor-2-fenoxi-benceno 4-cloro-2- (1, 1-dimetiletil) -5- [ [2- (2 , 6-dimetil-4-fenoxifenoxi) etil] tio] -3 (2H) -piridazinona - - 4-cloro-2- (2-cloro-2-metilpropil) -5- [ (6-yodo-3-piridinil) metoxi] -3 (2H) -piridazinona 4-cloro-5- [ (6-cloro-3-piridinil) metoxi] -2- (3 , 4 -diclorofenil) - 3 (2H) -piridazinona Bacillus thuringiensis cepa EG-2348 [2-benzoil-l- (1, 1-dimetil) -hidrazida del ácido benzoico butanoato de 2 , 2-dimetil-3- (2, 4 -diclorofenil) -2-oxo-l-oxaspiro [4.5] dec-3 -en-4-ilo [3- [ (6-cloro-3-piridinil) metil] -2-tiazolidiniliden] -cianamida dihidro-2- (nitrometilen) -2H-1, 3-tiazina-3 (4H) -carboxaldehido etil- [2- [ [1, 6-dihidro-6-oxo-l- (fenilmetil) -4-piridazinil] oxi] etil] -carbamato N- (3,4,4-triflúor-l-oxo-3-butenil) -glicina N- (4-clorofenil) -3- [4- (difluormetoxi) fenil] -4 , 5-dihidro-4-fenil-lH-pirazol-1-carboxamida N- [ (2-cloro-5-tiazolil)metil] -N1 -metil-N" -nitroguanida N-metil-N'- (1-metil -2-propenil) -1, 2-hidrazindicarbotioamida N-metil -N ' -2 -propenil - 1 , 2 -hidrazindicarbotioamida 0,0-dietil- [2- (dipropilamino) -2-oxoetil] -etilfosforoamidotioato. También es posible una mezcla con otros productos activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento.
Los productos activos según la invención pueden presentarse además, cuando se utilizan como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son los compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto de los productos activos, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en si mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio puede variar dentro de amplios límites. La concentración de producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse entre 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo preferentemente entre 0,0001 y 1 % en peso. La aplicación se lleva a cabo de una manera adaptada a las formas de aplicación. En el empleo contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracterizan los productos activos por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por la buena estabilidad a los álcalis sobre soportes encalados . Los productos activos según la invención no solamente son activos contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales - - (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras) , larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen: Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.. Del orden de los malofagidos y de los sub-ordenes amblicerinos así como isqunocerinos, por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., erneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.. Del orden de los dípteros y de los sub-órdenes nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomya spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomya spp., ohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypodema spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..
Del orden de los sifonapteridos, por ejemplo Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Del orden de los heteropteridos, por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.. Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germánica, Supella spp.. De las sub-clase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otabius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.. Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata) , por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psoresgates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp . , Sarcoptes spp . , Notoedres spp . , Knemidocoptes spp . , Cytodites spp., Laminosioptes spp.. Los productos activos según la invención son adecuados también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, - - corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones. Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de fallecimiento y reducciones de la productividad (en leche, carne, lana, pieles, huevos, miel, etc) , de manera que, mediante el empleo de los productos activos según la invención, es posible un mantenimiento de los animales mas económico y mas sencillo. La aplicación de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida "feed-through" , de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares) , implantatos, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo de inmersión o de baño (Dippen) , pulverizado (Spray) , regado superficial (Pour-on y Spot-on) , de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto - - activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc. Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse) , que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80 % en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico. Además se ha encontrado que los productos activos según la invención muestran un elevado efecto insecticida contra insectos, que destruyen los materiales industriales. De manera ejemplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes: Escarabajos, tales como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpine, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutos . Himenópteros, tales como - - Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas, tales como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus. Tisanuros, tal como Lepisma saccarina. Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas . De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera. Por madera y productos de elaboración de la madera, que pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de - - madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción. Los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de madera, contienen el producto activo según la invención en una concentración de 0,0001 hasta 95 % en peso, especialmente de 0,001 hasta 60 % en peso. Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso del producto activo, referido al material a ser protegido. Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos, oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disolventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45°C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno. Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350°C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un - - intervalo de ebullición de 160 hasta 280°C, aceite de terpentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210°C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220°C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente a-monocloronaftalina . Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán - - disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, esteres o similares. Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o de poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética, empleada como aglutinante, puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10 % en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares.
- - Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45 % en peso, preferentemente del 50 hasta el 68 % en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por una plastificante (mezcla) . Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30 % del aglutinante (referido al 100 % del aglutinante empleado) . Los plastificantes son de la clase química de los esteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, esteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, esteres del ácido adípico, tal como el adipato de di- (2-etilhexilo) , estearatos tales como estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, esteres de glicerina así como esteres del ácido p-toluenosulfónico.
Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilen-benzofenona. Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Los agentes listos para su aplicación pueden contener en caso dado otros insecticidas y, en caso dado uno o varios fungicidas . Al mismo tiempo pueden emplearse los productos activos según la invención para la protección contra la proliferación de organismos sobre objetos, especialmente sobre los cuerpos de buques, tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua salubre . La proliferación de organismos debida a Oligochaeten sésiles, tales como tubicideos calcáreos así como debido a los bivalvos y especies del grupo de los lepadomorfos (bellotas de mar) , tal como diversos tipos de Lepas y Scalpellum o debido a tipos del grupo de los balanomorfos (percebes) , tales como especies de Balanus, o Pollicipes, aumentan la resistencia al rozamiento de los barcos y conduce, como consecuencia de un mayor consumo de energía y además debido a las frecuentes estancias en dique seco, a un claro aumento de los costes de explotación. Además de la proliferación de organismos debida a las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., tiene un significado especial en particular la proliferación de organismos debida a grupos sésiles de entomostráceos, que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia (crustáceos cirrípedos) .
Se ha encontrado ahora, sorprendentemente, que los productos activos según la invención presentan un efecto antiincrustante (antiproliferación de organismos) excelente Mediante el empleo de los productos activos según la invención puede desistirse al empleo de metales pesados tales como por ejemplo en los sulfuros de bis (trialquilestaño) , laurato de tri-n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido cuproso (I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil- (2-fenil-4-clorofenoxi) -estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, butil -titanato polímero, cloruro de fenil- (bispiridin) -bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocarbamato de cinc, sal de cinc del 2-piridintiol-l-óxido, etilen-bistio-carbamato de bisdimetilditiocarbamoilcinc, etilen- bisditiocarbamato cuproso (I) , tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos. Las pinturas antiincrustantes listas para su aplicación contienen, en caso dado, además, otros productos activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o bien con otros productos activos antiincrustantes . Como componentes de la combinación para los agentes antiincrustantes según la invención son adecuados, preferentemente: Alguicidas tales como 2-tec . -butilamino-4-ciclopropilamino-6-metiltio-l, 3,5-triazina, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat , Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn; Fungicidas tales como S,S-dióxido de la ciciohexilamida del ácido benzo [b] -tiofencarboxílico, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-yodo-2-propinil-butilcarbamato, Tolylfluanid y azoles tales como Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propioconazole y Tebuconazole; Molusquicidas tales como Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb; - - o agentes antiincrustantes tradicionales tales como 4, 5-dicloro-2-octil-4-isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2- (N,N-dimetiltiocarbamoiltio) -5-nitrotiazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc del 2-piridintiol-l-óxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina, 2,4,5, 6-tetraclorisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiouram y 2 , 4, 6-triclorofenil-maleinimida. Los agentes antiincrustantes empleados contienen los productos activos según la invención en una concentración de 0,001 hasta 50 % en peso, especialmente de 0,01 hasta 20 % en peso. Los agentes antiincrustantes según la invención contienen además usualmente los componentes frecuentes, pero sin limitarse a los mismos, tales como por ejemplo los que se han descrito en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. Las pinturas antiincrustantes contienen, además de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas según la invención, especialmente aglutinantes. Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente especialmente en un sistema acuoso, sistemas de copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas en disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo, aceites desecantes tales como aceite de linaza, esteres resínicos o esteres resínicos modificados en combinación con alquitranes o betunes, asfalto así como epoxicompuestos, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno clorado y resinas vinílicas. En caso dado las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que preferentemente sean insolubles en el agua marina. Además las pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes, agentes modificantes que influyan sobre las propiedades reológicas así como otros componentes tradicionales. También en sistemas antiincrustantes de auto-pulido puede incorporarse los compuestos según la invención o las mezclas anteriormente citadas. Los productos activos según la invención son adecuados para combatir las pestes animales, especialmente los insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en los recintos cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, instalaciones - - fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares. Estas pueden emplearse para combatir estas pestes en productos insecticidas para el hogar. Estas son activas contra tipos sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A estas pestes pertenecen: Del orden de los escorpionideos, por ejemplo, Buthus occitanus. Del orden de los ácaros, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanysus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae . Del orden de los ará eos, por ejemplo Aviculariidae, Arañeidae . Del orden de los opiliones, por ejemplo Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiuones cheiridium, Opiliones phalangium. Del orden de los isópodos, por ejemplo, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los diplopodos, por ejemplo, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.. Del orden de los quilópodos, por ejemplo, Geophilus spp..
Del orden de los cigentomos, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma sacharina, Lepismodes inquilinus. Del orden de los blatáridos, por ejemplo Blatta orientalies, Blatella germánica, Blatella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Del orden de los saltatorios, por ejemplo, Acheta domesticus . Del orden de los dermápteros, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los isópteros, por ejemplo, Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Del orden de los psocoptéros, por ejemplo, Lepinatus spp., Liposcelis spp. Del orden de los coleópteros, por ejemplo, Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Del orden de los dípteros, por ejemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa.
Del orden de los lepidópteros, por ejemplo, Achoria grisella, Gallería mollonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Del orden de los sifonápteros, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Del orden de los himenópteros, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Del orden de los anopluros, por ejemplo Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Del orden de los heterópteros, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. La aplicación en el sector de los insecticidas domésticos se lleva a cabo sola o en combinación con otros productos activos adecuados tales como esteres del ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o productos activos de otras clases de insecticidas conocidos, La aplicación se lleva a cabo en aerosoles, agentes para pulverización sin presión, por ejemplo esprays por bombeo y por pulverizado, dispositivos automáticos de nebulizado, nebulizadores, generadores de espuma, geles, productos para evaporadores con plaquetas para los evaporadores de celulosa - - o de material sintético, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel y de membrana, evaporadores accionados mediante ventilador, sistemas evaporadores sin consumo de energía o bien pasivos, papeles contra las polillas, bolsitas contra las polillas y geles contra las polillas, en forma de granulados o de polvo, en cebos esparcibles o en estaciones para cebos . Ejemplos de obtención; Ejemplo 1: (Procedimiento a) . Se añade, gota a gota, a una solución de 1 g (5,5 mmoles) de 5- (3-cloro-4-aminofenil) -tetrazol en 30 ml de acetonitrilo, a temperatura ambiente, una solución de 0,95 g (5,5 mmoles) de isocianato de 2 , 6-diflúorbenzoilo en 20 ml de acetonitrilo. El producto precipitado se separa mediante filtración por succión y se lava ulteriormente con acetonitrilo. De este modo se obtienen 1,1 g (53 % de la teoría) de la N- (2 , 6-diflúorben-zoil) -N' - (2-cloro-4-tetrazol-5-il-fenil) -urea con un logP (pH2) de 2,13.
Obtención del producto de partida.
Se calienta una mezcla constituida por 5 g (0,033 moles) de 3-cloro-4-aminobenzonitrilo, 2,9 g (0,045 moles) de azida de sodio, 6,2 g (0,045 moles) de hidrocloruro de trietilamina y 80 ml de dimetilformamida durante 24 horas a 120 hasta 130 °C. A continuación se elimina el disolvente por destilación en vacío, se disuelve el residuo en lejía diluida de hidróxido de sodio y se acidifica la solución con ácido clorhídrico diluido. El producto precipitado se separa mediante filtración por succión y se lava ulteriormente con agua. De este modo se obtienen 6,2 g (96 % de la teoría) de 5-(3-cloro-4-amino-fenil) -tetrazol con un logP (pH2) de 1,00.
Ejemplo 2 10 (Procedimiento b) . Se agita durante la noche a temperatura ambiente una mezcla constituida por 0,5 g (1,3 mmoles) de N-(2,6- diclorobenzoil) -N' - (2-cloro-4-tetrazol-5-il-fenil) -urea [ejemplo 1], 0,53 ml de 3 , 4-dihidro-2H-pirano y c aproximadamente 20-30 mg de ácido p-toluenosulfónico en 20 ml de cloruro de metilo. A continuación se sacude la mezcla de la reacción con 20 ml de solución saturada de bicarbonato de sodio y seguidamente con 20 ml de agua, se seca la fase orgánica sobre sulfato de sodio y el disolvente se elimina Q por destilación en vacío. Quedan remanentes 0,56 g (93 % de la teoría) de la N- (2 , 6-diflúorbenzoil) -N' - [2-cloro-4- (2- tetrahidropiran-2-il-tetra-zol-5-il) -fenil] -urea con un logP (pH2) de 3,72. 5 - - Ej emplo 3 (Procedimiento a) . Se añade, gota a gota, a una solución de 0,3 g (1,4 mmoles) de l-metil-5- (3-cloro-4-aminofenil) -tetrazol en 10 ml de acetonitrilo, a temperatura ambiente, una solución de 0,26 g (1,4 mmoles) de isocianato de 2 , 6-diflúorbenzoilo en 10 ml de acetonitrilo. El producto precipitado se separa mediante filtración por succión y se lava a continuación con acetonitrilo. De este modo se obtienen 0,36 g (65 % de la teoría) de la N- (2 , 6-diflúor-benzoil) -N' - [2-cloro-4- (l-metil-tetrazol-5-il] -urea con un logP (pH2) de 2,31.
Obtención del producto de partida; (ip-2) Se agita durante 48 horas a 60 °C una mezcla constituida por 3 g (0,015 moles) de 5- (3-cloro-4-aminofenil) -tetrazol, 2,8 g (0,02 moles) de carbonato de potasio, 2,84 g (0,02 moles) de yoduro de metilo y 50 ml de acetonitrilo durante 48 horas a 60 °C. A continuación se elimina el disolvente mediante destilación en vacío, se sacude el residuo con agua y acetato de etilo, se separa la fase orgánica y se seca sobre sulfato de sodio. El disolvente se elimina por destilación en vacío y el residuo se purifica mediante cromatografía en gel de sílice (eluyente = cloruro de metilo: dietiléter = 11:1). De este modo se obtienen 0,3 g (9,5 % de la teoría) de 1-metil- (3-cloro-4-aminofenil) -tetrazol con un logP (pH2) de 1,17. De manera análoga a la de los ejemplos 1 a 3 o bien de acuerdo con las indicaciones generales para la obtención se preparan los compuestos de la fórmula (I) indicados en las tabla 1 siguiente: Tabla 1: (i) - - - - - - - - - - Obtención de otros productos de partida de la fó-mula (III) Ejemplo a: Se añaden a una mezcla constituida por 5 g (0,026 moles) de 5- (2-amino-5-clorofenil) -tetrazol, 6,5 ml de erc . -butanol y 32 ml de ácido trifluoracético, 1,6 ml de ácido sulfúrico concentrado. Se agita la mezcla de la reacción durante la - - noche, el disolvente se elimina mediante destilación en vacío y se elimina el residuo con solución saturada de bicarbonato de sodio. El producto se extrae con acetato de etilo. La fase orgánica se seca sobre sulfato de sodio y el disolvente se elimina por destilación en vacío. Se obtienen 5,2 g (80 % de la teoría) de 5- (2-amino-5-clorofenil) -2-tere . -butil-tetrazol con un logP (pH2) de 3,58. Ejemplo b; Se calienta una mezcla constituida por 1 g (5 mmoles) de 5- (3-cloro-4-aminofenil) -tetrazol, 1,37 g (5,5 mmoles) de bromuro de 4-bromobenzoilo, 0,76 g (5,5 mmoles) de carbonato de potasio y 30 ml de acetonitrilo durante 18 horas a 50°C hasta 60°C. A continuación se elimina el disolvente mediante destilación en vacío, el residuo se sacude con agua y con acetato de etilo. La fase orgánica se separa, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra por evaporación en vacío. Se obtienen 1,8 g (99 % de la teoría) de 5- (3-cloro-4- - - aminofenil) -2- (4-bro-mofenil) -tetrazol con un logP (pH2) de 3,52. De manera análoga a la de los ejemplos 1, 3 a y b se obtienen los compuestos de la fórmula (III) indicados en la tabla 2 siguiente. Tabla 2 : - - La determinación del valor logP se llevó a cabo según la Directiva EEC 79/831 anexo V. A8 mediante HPLC (método de los gradientes, acetonitrilo/ácido fosfórico acuoso al 0,1 %) .
- - Ejemplos de aplicación; Ejemplo A Ensayo con Heliothis virescens Disolvente: 30 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 1 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan brotes de soja (Glycine max) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de Heliothis virescens, mientras que las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se han destruido todas las orugas; 0 % significa que no se ha destruido ninguna oruga . En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto del ejemplo de obtención 4, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción del 100 % al cabo de 6 días . Ejemplo B Ensayo con larvas de Phaedon Disolvente: 30 Partes en peso de dimetilformamida.
- - Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) por inmersión en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja de rábano picante (Phaedon cochleariae) , mientras las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en % . En este caso 100 % significa que todas las larvas del escarabajo fueron destruidas, 0 % significa que no fue destruida ninguna larva del escarabajo. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos de los ejemplos de obtención 4, 10, 16, 18 y 20, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción del 100 % al cabo de 7 días. Ejemplo C. Ensayo con Plutella. Disolvente: 30 Partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo - - con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión con la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de cucaracha de repollo (Plutella xylostella) , mientras que las hojas están aún húmedas . Tras el tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100 % significa que todas las orugas fueron destruidas; 0 % significa que no fue destruida ninguna oruga . En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto del ejemplo de obtención 4. A una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción del 100 % al cabo de 6 días. Ejemplo D Ensayo con Spodoptera exigua Disolvente: 30 partes en peso de dimetilformamida. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada.
- - Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera exigua) , mientras que las hojas estén aún húmedas . Al cabo del tiempo deseado se determina el grado de destrucción en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo muestra, por ejemplo, el compuesto según el ejemplo de obtención 4, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción del 100 % al cabo de 6 días. Ejemplo E Ensayo con Spodoptera frugiperda Disolvente: 30 partes en peso de dimetilformamida.
Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de la polilla noctuela (Spodoptera frugiperda) , mientras que las hojas estén aún húmedas . Al cabo del tiempo deseado se determina el grado de destrucción en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. En este ensayo muestran, por ejemplo, los compuestos según los ejemplos de obtención 4, 5, 10, 14, 15, 16, 18 y 20, a una concentración ejemplificativa del producto activo del 0,1 %, una destrucción del 100 % al cabo de 7 días. Ejemplo F Ensayo de concentración límite/insectos del terreno-tratamiento de plantas transgénicas. Insecto de ensayo: Diabrotica balteata - larvas en el suelo. Disolvente: 7 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con la cantidad indicada de disolvente, se agrega la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. La preparación del producto activo se riega sobre el terreno. En este caso la concentración del producto activo en la preparación no juega ningún papel práctico, siendo únicamente lo decisivo la cantidad de producto activo por - - unidad de volumen de terreno, que se indica en ppm (mg/l) . Se carga el terreno en tiestos de 0,25 litros y estos se dejan reposar a 20 °C. Inmediatamente después de la carga se disponen 5 granos de maíz de la variedad YIELD GUARD (marca registrada de Monsanto Comp., USA) pregerminados en cada tiesto. Al cabo de 2 días se aplican en los terrenos tratados los insectos de ensayo correspondientes. Al cabo de otros 7 días se determina el grado de actividad del producto activo por conteo de las plantas de maíz desarrolladas (1 planta = 20 % de actividad) . Ejemplo G. Ensayo con Heliothis virescens - tratamiento de plantas transgénicas. Disolvente: 7 Partes en peso de acetona. Emulsionante: 1 Parte en peso de alquilarilpoliglicoléter. Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua hasta la concentración deseada. Se tratan brotes de soja (Glycine max) de la variedad Roundup Ready (marca registrada de Monsanto Comp. USA) mediante inmersión, en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del capullo del - - tabaco Heliothis virescens, mientras que las hojas estén aún húmedas . Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción de los insectos. De hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (2)

- - REIVI DICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1.- Compuestos de la fórmula (I) en la que caracterizados porque R1 significa halógeno, R2 significa hidrógeno o halógeno, R3 significa halógeno, alquilo o halógenoalquilo, n significa 0, 1 o 2 y R4 significa hidrógeno, alquilo substituido en caso dado, alquenilo substituido «en caso dado, alcoxialquilo, alcoxicarbonilalquilo, alquilcarboniloxialquilo, alquilsulfonilo, diaminocarbonilo; arilo, arilalquilo o ariisulfonilo substituidos respectivamente en caso dado; cicloalquilo o cicloalquilalquilo substituidos respectivamente en caso dado o heterociclo o heterociclilalquilo substituidos respectivamente en caso - - dado. 2.- Compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque R1 significa flúor o cloro, R2 significa hidrógeno, flúor o cloro, R3 significa flúor, cloro, bromo, alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, n significa 0, 1 o 2, R4 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, alcoxicarbonilo con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con
1 a 4 átomos de carbono, alquil con 1 a 4 átomos de carbono-carboniloxi-alquilo con 1 a 4 átomos de carbono; alquil -sulfonilo con 1 a 4 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 4 átomos de carbono) -aminocarbonilo, significa fenilo, bencilo o fenilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; significa ciclopentilo, ciciohexilo o ciciohexil -alquilo con 1 a 2 átomos de carbono substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, así como significa heterociclilo con 5 o 6 miembros o heterociclil-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, con 5 o 6 miembros, con respectivamente 1 o 2 hetero-átomos, tales átomos de N, 0 o S, substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono . 3.- Compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque R1 significa flúor o cloro, R2 significa hidrógeno, flúor o cloro, R3 significa flúor, cloro, metilo o triflúormetilo, n significa 0 1 o 2, R4 significa hidrógeno, alquilo con 1 a 6 átomos de carbono, alquenilo con 2 a 4 átomos de carbono, halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o bien halógenoalquenilo con 2 a 4 átomos de carbono con, respectivamente, 1 a 3 átomos de halógeno iguales o diferentes de la serie formada por flúor, cloro y bromo; - alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono-carbonilo-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquil con 1 a 4 átomos de carbono-carboniloxi-alquilo con 1 a 2 átomos de carbono, alquilsulfonilo con 1 a 2 átomos de carbono, di- (alquilo con 1 a 2 átomos de carbono) -aminocarbonilo; significa fenilo, bencilo o fenilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por halógeno, por nitro, por ciano, por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono, por halógenoalquilo con 1 a 2 átomos de carbono o por halógenoalcoxi con 1 a 2 átomos de carbono con, respectivamente, 1 a 3 heteroátomos iguales o diferentes elegidos de la serie formada por flúor, cloro y bromo; significa ciclopentilo, ciciohexilo o ciclohexilmetilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de carbono o por alcoxi con 1 a 4 átomos de carbono; así como significa tetrahidrofuranilo, tetrahidrofuranilmetilo, tetrahidropiranilo o tetrahidropiranilmetilo substituidos respectivamente en caso dado de una a tres veces, de forma igual o de formas diferentes por alquilo con 1 a 4 átomos de - - carbono o por alcoxi con l a 4 átomos de carbono. 4.- Compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porqueque R1 significa flúor o cloro, R2 significa hidrógeno, flúor o cloro, R3 significa flúor, cloro o triflúormetilo, n significa 0, 1 o 2, R4 significa hidrógeno; metilo, etilo, n- o i-propilo, n-, i-, s- o t-butilo; 1-etil-l-metil-propoxi, 1,1- dimetilpropilo, 2-metil-2-propenilo, flúormetilo, diflúormetilo, triflúormetilo, 1 , 1-diflúoretilo, 2,2,2- triflúoretilo, 3 , 4 , 4-tri-flúor-3-butenilo, , 4,4-diflúor- 3 -butenilo, metoximetilo, etoximetilo, metoxi-etilo, etoxietilo, metoxicarbonilmetilo, etoxicarbonilmetilo, metoxicarbonil-etilo, etoxicarboniletilo, metilcarboniloximetilo, etilcarboniloximetilo, metilcarboniloxietilo, etilcarboniloxietilo, metilsulfonilo, etilsulfonilo, dimetilaminocarbonilo, metiletilaminocarbonilo, dietilaminocarbonilo; significa fenilo, bencilo o fenilsulfonilo substituidos respectivamente en caso dado de una a dos veces, de forma igual o de formas diferentes por flúor, por cloro, por bromo, por metilo, por metoxi, por triflúormetilo o por triflúormetoxi; así como significa ciciohexilo, tetrahidropiranilo o tetrahidropiranilmetilo - - substituidos respectivamente en caso dado una a dos veces, de forma igual o de formas diferentes por metilo, por etilo, por metoxi o por etoxi. 5. - Procedimiento para la obtención de compuestos de la fórmula (I) de conformidad conO la reivindicación 1, caracterizado porque a) se hacen reaccionar benzoilisocianatos de la fórmula (II) en la que R1 y R2 tienen el significado anteriormente indicado, con tetrazolanilinas de la fórmula (III) en la que R3, n y R4 tienen el significado anteriormente indicado, en presencia de un diluyente; y b) en caso dado se hacen reaccionar los compuestos según la invención, obtenidos de este modo, de la fórmula (la) - - en la que R1, R2, R3 y n tienen el significado anteriormente indicado, con compuestos de la fórmula (IV) E-R4'1 (IV) en la que R4"1 tiene el significado indicado anteriormente para R4 con excepción de hidrógeno y E significa un grupo aniónico disociable, en presencia de un diluyente, en caso dado, en presencia de un aceptor de ácido. 6.- Compuestos de la fórmula (III) caracterizados porque R3 significa cloro, flúor, triflúormetilo o metilo, n significa 1 o 2, R4 tiene el significado anteriormente indicado y la posición de la substitución del tetrazol sobre el anillo de fenilo se encuentra en la posición 2, 3 o 4. 7.- Compuestos de la fórmula (III) de conformidad con la reivindicación 6, caracterizados porque n significa 0 y R4 y la posición de los substituyentes del tetrazol sobre el anillo de fenilo tienen el significado indicado en la tabla. - - R4 Posición de la substitución del tetrazol sobre el anillo de fenilo
2-^(C2H5)2 4 CH3 2^(CH3)2 C2 2Hn5 3 o 4 2-CHF2 3 o 4 1-CHF2 3 o 4 H 3 o 4 2 -C4Hg- 8.- Agentes pesticidas y herbicidas caracterizados porque tienen un contenido en al menos un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1. 9.- Procedimiento para la lucha contra las pestes animales y contra el crecimiento indeseable de las plantas, caracterizado porque se dejan actuar compuestos de la fórmula (I) , según la reivindicación 1, sobre las pestes y/o sobre su medio ambiente. 10.- El uso de los compuestos de la fórmula (I), según la reivindicación 1, para la lucha contra las pestes animales y contra el crecimiento indeseable de las plantas. 11.- Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas y herbicidas, caracterizado porque se mezclan compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, con extendedores y/o con productos tensioactivos . 12.- El uso de los compuestos de la fórmula (I), de conformidad con la reivindicación 1, para la obtención de agentes pesticidas y herbicidas.
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