MXPA04007359A - Delta-1-pirrolinas y su uso como agentes para control de plagas. - Google Patents

Delta-1-pirrolinas y su uso como agentes para control de plagas.

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Abstract

?1-pirrolinas novedosas de la formula (I)(Ver formula I)en la cualR1,R2, R3, R4, R5, R6, X, Y, R7, R8 y R9 son como se definieron en la descripcion, una pluralidad de procesos para preparar esas sustancias y uso para controlar plagas, y tambien intermediarios y procesos novedosos para su preparacion.

Description

~Zur-£rklarung-der Zweib chsiaben-'Goaes vnd der anderen Ab^ kürzungen wird aufdie Erklárungen ("Guidance Notes on Co-des andAbbrevialions") am Anfangjeder regularen Ausgabe der PCT-Gazette verwiesen.
DELTA- 1-PIRROLINAS Y SU USO COMO AGENTES PARA CONTROL DE -PLAGAS DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con A1-pirrolinas novedosas, con una pluralidad de procesos para su preparación y con su uso como plaguicidas. Ya es sabido que numerosas A1-pirrolinas tienen propiedades insecticidas (véanse las WO 00/21958, WO 99/59968, WO 99/59967 y WO 98/22438) . La actividad de esas sustancias es buena; sin embargo, en algunos casos es insatisfactoria . Esta invención proporciona ahora A1-pirrolinas novedosas de la fórmula (I) en la cual R1 representa halógeno o metilo, R2 representa hidrógeno, o halógeno, R3, R4, R5 y R6 independientemente entre sí representan hidrógeno, halógeno, alquilo de Ci-C4 o alcoxi de Ci-C4, X representa 0 (oxígeno) o S (azufre) , Y representa CR10 o N (nitrógeno) , R7, R8, R9, y R10 independientemente entre sí representan Ref : 157529 2 hidrógeno, halógeno, nitro, alquilo de C3.-C4, haloalquilo de G-r~&n haloalcoxi de Gr-^-, haloalquil io de C^Qr" alcoxicarbonilo de Ci-C4/ fenilo, - (CH2) mSC^R11 o S02NR12R13 , o cualquiera de R7 y R8 o R8 y R9 y R10 juntos forman un anillo de 5 ó 6 miembros saturado o insaturado adicional, el cual nuevamente puede contener uno o dos agrupamientos de heteroátomos del grupo que consiste de N, 0, S y S02, m representa 0 ó 1, R11 representa alquilo de C1-C4 o morfolino, R12 representa alquilo de C1-C4 o representa fenilo el cual está opcionalmente mono- a tetrasustituido por sustituyentes idénticos o diferentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de C1-C4 y alcoxi de C1-C4, R13 representa hidrógeno o alquilo de Ci-C4. Dependiendo del tipo y número de sustituyentes, los compuestos de fórmula (I) pueden estar presentes como isómeros geométricos y/u ópticos o regioisómeros o como mezclas de esos isómeros en una composición variable. Lo que es reclamado por la invención son ambos isómeros puros y mezclas de isómeros. Además, se ha encontrado que las A1-pirrolinas de fórmula (I) pueden ser preparadas A) haciendo reaccionar compuestos de la fórmula (II) 3 en la cual R1, R2, R3, R4, R5, R6, X, Y, R7, R8 y R9 son como se definieron anteriormente, con ácido p-toluensulfónico, si es apropiado en presencia de un diluente. Finalmente, se ha encontrado que los compuestos de fórmula (I) de acuerdo a la invención tienen buenas propiedades insecticidas y pueden ser usados en la protección de cultivos y en la protección de materiales para controlar plagas indeseables, como insectos. La fórmula (I) proporciona una definición general de las A1-pirrolinas de acuerdo a la invención. Se da preferencia a las A1-pirrolinas de fórmula (I) en la cual R1 representa flúor, cloro, bromo o metilo, R2 representa hidrógeno, flúor o cloro R3, R4, R5 y R6 independientemente entre si representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo de Ci-C4 o alcoxi de C1-C4 , X representa 0 (oxigeno) o S (azufre) , Y representa CR10 o N (nitrógeno) , 4 R7 , R8 , R9 , y R10 independientemente entre sí representan hidrogeno, flúor, cloro, bromo , uiLro, alquilo de Ci - C4 , haloalquilo de Cx -C , haloalcoxi de C1-C4, haloalquiltio de Ci -C4 que tienen en cada caso de 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; alcoxicarbonilo de Ci- C , fenilo - ( CH2 ) ra- S02R1:L o S02NR12R13 , o cualquiera de R7 y R8 o R8 y R9 o R9 y R10 juntos forman un anillo de 5 ó 6 miembros saturado o insaturado adicional, el cual nuevamente puede contener uno o dos agrupamientos de heteroátomos del grupo que consiste de N, O, S y S02 , m representa 0 ó 1 , R11 representa alquilo de Ci- C4 o morfolino, R12 representa alquilo de Ci -C4 o representa fenilo el cual opcionalmente está mono- a tetrasustituido por sustituyentes idénticos o diferentes del grupo que consiste de flúor, cloro, bromo, alquilo de Ci - C4 y alcoxi de C1-C4, R13 representa hidrógeno o alquilo de C1-C4. Se da preferencia particular a las A1-pirrolinas de fórmula (I) en la cual R1 representa flúor, cloro o metilo, R2 representa hidrógeno, flúor o cloro R3 y Rs independientemente entre sí representan hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, metoxi o etoxi R4 y R5 representan cada uno hidrógeno, 5 X representa O (oxígeno) o S (azufre) , Y representa CR10 o N (nitrógerro-; R1 , R8, R9, y R10 independientemente entre sí representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo; haloalquilo de Ci-C4, haloalcoxi de Ci-C4, haloalquiltio de Ci-C4 que tienen en cada caso de 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, fenilo, - (CH2) m-S02R11 o -S02NR12R13, o cualquiera de R7 y R8 o R8 y R9 o R9 y R10 juntos forman un anillo de 5 ó 6 miembros saturado o insaturado adicional, el cual nuevamente puede contener de uno o dos agrupamientos de heteroátomos del grupo que consiste de N, O, S y S02, m representa 0 ó 1, R11 representa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo o morfolino, R12 representa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilio, s-butilo, t-butilo o representa fenilo el cual está opcionalmente mono- a trisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes del grupo que consiste de flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, metoxi, etoxi , n-propoxi , i-propoxi, n-butoxi, i-butoxi, s-butoxi, t-butoxi, R13 representa hidrógeno o metilo, 'etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo. 6 Se da preferencia muy particular a las A1-pirrolinas de fórmula (I) erf la cual R1 representa flúor, cloro o metilo, R2 representa hidrógeno, flúor o cloro R3 representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o etoxi , R4, R5 y R6 representan cada uno hidrógeno, X representa 0 (oxígeno) , Y representa CR10 o N (nitrógeno) , R7, R8, R9, y R10 independientemente entre sí representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, metilo, i-propilo, t-butilo, trifluorometilo, trifluorometoxi , trifluorometiltio, metoxicarbonilo, fenilo, -S02-morfolino, -CH2S02Me, -S02NHIVIe, -S02 Me2, -S02 H- (3, 4 -diclorofenilo) o -S02NH-(2-metoxifenilo) Se da preferencia además a las A1-pirrolinas de la fórmula (I) en la cual R1 y R2 representan flúor. Se da preferencia además a las A1-pirrolinas de la fórmula (I) en la cual Y representa CR10 y de manera particularmente preferible representa CH. Se da preferencia además a las A1-pirrolinas de la fórmula (I) en la cual R3 representa hidrógeno o flúor. Se da preferencia además a las A1-pirrolinas de la fórmula (I) en la cual X representa 0 (Oxígeno) . 7 Se da preferencia además a las ? -pirrolinas de la fórmula (I) en la cual X representa S (azufre)" Se da preferencia además a las A1-pirrolinas de la fórmula (I) en la cual R4 y R5 representan hidrógeno. Se da preferencia además a las A1-pirrolinas de la fórmula (I) en la cual R1 y R2 representan flúor, X representa 0 (oxigeno) y Y representa CH. Se da preferencia muy particular a los compuestos configurados (R) de la fórmula (I-a) en la cual R1, R2, R3, R4, R5, R6, X, Y, R7, R8 y R9 son como se definieron anteriormente. Los compuestos de la fórmula (I-a) son obtenidos por los procesos de costumbre por resolución óptica, como, por ejemplo, por cromatografía de los racematos correspondientes sobre una fase estacionaria quiral. De esta manera, es posible resolver los productos finales racémicos y los intermediarios racémicos en los dos enantiómeros . En la medida que sea posible, los radicales hidrocarbúricos saturados, como el alquilo, pueden en cada caso ser de cadena lineal o ramificada.
Sin embargo, las definiciones o ilustraciones de los "THdxcales generales o pref ridas listadas anteriormente también pueden ser combinadas con otras, es decir entre los intervalos respectivos y los intervalos preferidos. Las definiciones se aplican a los productos finales, y de manera correspondiente a los precursores e intermediarios. Usando 4- [5- (2, 6-difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] -N- (2-hidroxi-fenil) benzamida como material inicial en presencia de ácido p-toluensulfónico (TsOH) , el curso del proceso (A) de acuerdo a la invención puede ser ilustrado por el siguiente esquema de reacción.
Explicación de los procesos y los intermediarios Proceso (A) La fórmula (II) proporciona una definición general de los materiales iniciales requeridos para llevar a cabo el proceso (A) de acuerdo a la invención. En esta fórmula, R1, R2, R3, R4, R5, R5, X, Y, R7, R8 y R9 preferiblemente, de manera particularmente preferible y de manera muy particularmente preferible tienen aquellos significados que ya han sido mencionados en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo a la invención como preferidos, particularmente preferidos, etc., para esos radicales. también tienen acción insecticida (véanse los Ejemplos de Uso) . Los compuestos de la fórmula (II) pueden ser preparados por a) haciendo reaccionar las A1-pirrolinas de la fórmula (III) en la cual R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son como se definieron anteriormente , con un derivado de anilina de la fórmula (IV) en la cual X, Y, R7, R8 y R9 son como se definieron anteriormente, en presencia de monóxido de carbono, si es apropiado en presencia de un diluente (por ejemplo tolueno o dimetilformamida) , si es apropiado en presencia de un aglutinante ácido (por ejemplo 1, 8-diazabiciclo [5.4.0]undec-7-eno, DBU) y, si es apropiado, en presencia de un catalizador 10 (por ejemplo PdCl2/PPh3/dppp [dppp = 1/3- "bis (dif"grnHrIü riii) io arto† )—, — T . b) haciendo reaccionar las A1-pirrolinas de la fórmula en la cual R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son como se definieron anteriormente, con un derivado de anilina de la fórmula (IV) en la cual X, Y, R7, R8 y R9 son como se definieron anteriormente, si es apropiado en presencia de una base (por ejemplo diisopropiletilamina=base de Hünig) y, si es apropiado, en presencia de un auxiliar de reacción (por ejemplo cloruro de bis- (2-oxo-oxazolidinil) fosforilo = BOP-C1) y, si es apropiado, en presencia de un diluente. La fórmula (III) proporciona una definición general de las Ax-pirrolinas requeridas como materiales iniciales para llevar a cabo el proceso (a) de acuerdo a la invención. En esta fórmula R1, R2, R3, R4, R5 y R° preferiblemente, de manera 11 particularmente preferible y de manera muy particularmente preferible trierten—aqueílros signif-i adas que ya han sido mencionados en relación con la descripción de los compuestos de fórmula (I) de acuerdo a la invención como preferidos, particularmente preferidos, etc., para esos radicales. Las A1-pirrolinas de la fórmula (III) son conocidas y/o pueden ser preparadas por procesos conocidos (véanse las O 98/22438 y DE10047109.9) . La fórmula (V) proporciona una definición general de las A1-pirrolinas requeridas como materiales iniciales para llevar a cabo el proceso (b) de acuerdo a la invención. En esta fórmula R1, R2, R3, R4, R5 y Rs de manera preferible, de manera particularmente preferible y de manera muy particularmente preferible tienen aquellos significados que ya han sido mencionados en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo a la invención como preferidos, particularmente preferidos, etc., para esos radicales . Las A1-pirrolinas de la fórmula (V) son conocidas y/o pueden ser preparadas por procesos conocidos (véanse las WO 98/22438 y DE10047109.9) . Las A1-pirrolinas de la fórmula (V) también pueden ser preparadas c) haciendo reaccionar las A1-pirrolinas de la fórmulas (III) 12 en la cual R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son como se definieron anteriormente, en un primer paso con un alcohol de la fórmula (VI) R14—OH (VI) en la cual R14 representa alquilo de C2-C6, preferiblemente alquilo de C2-C4, de manera particularmente preferible etilo, o n- butilo, de manera muy particularmente preferible n-butilo, en presencia de monóxido de carbono, en presencia de una base (por ejemplo diisopropiletilamina) y en presencia de un catalizador (por ejemplo ( PdCl2/PPh3/dppp) y, en un segundo paso, hidrolizando las A1-pirrolinas de la fórmula (VII) en la cual R14 es como se definió anteriormente en presencia de un ácido (por ejemplo HC1 con una fuerza del 20%) y, si es apropiado, en presencia de un 13 diluente (por ejemplo etilen glicol dimetil éter) . La formula fTV)— ?-oporciorta—íet—d&£i½i±c±óri general de los derivados de anilina requeridos como materiales iniciales para llevar a cabo los procesos (a) y (b) de acuerdo a la invención. En esta fórmula X, Y, R7, R8 y R9 de manera preferible, de manera particularmente preferible y de manera muy particularmente preferible tiene aquellos significados que ya han sido mencionados en relación con la descripción de los compuestos de la fórmula (I) de acuerdo a la invención como preferidos, particularmente preferidos, para esos radicales. Los derivados de anilina de la fórmula (IV) son conocidos y/o pueden ser preparados por procesos conocidos. Los derivados de anilina de la fórmula (IV) pueden ser preparados, por ejemplo, a partir de compuestos de nitroarilo análogos (véase la WO 99/32436) . La reducción del grupo nitro a la amina es llevada a cabo usando un catalizador de metal (por ejemplo Ni, Pd, Pt) en presencia de hidrógeno o un donador de hidrógeno (por ejemplo formiato, ciclohexadieno, borohidruro) (véase, Rylander :Hydrogenation Methods ; Academic Press, London 1985) . Los nitroarilos también pueden ser reducidos directamente empleando una fuente de hidruro fuerte (por ejemplo LiAlH4, véase Seyden-Penne : Reductions by the Alumino- and Borohydrides en Organic Synthesis; VCH Publishers, New York 1991) o usando un metal con valencia de cero (por ejemplo Fe, Sn, Ca) si es apropiado en presencia de 14 un ácido. Los compuestos de nitroarilo son obtenidos por procesos eroner idu-j—fréase—Ma^eh-s—Advanced n-i c Chemistry, 3ra Edición, John Wiley, New York 1985) . Las A1-pirrolinas de la fórmula (III) requeridas como materiales iniciales para llevar a cabo el proceso (c) de acuerdo a la invención ya han sido descritas anteriormente. Los alcoholes de la fórmula (VI) requeridos como materiales iniciales para llevar a cabo el proceso (a) de acuerdo a la invención son conocidos . Los diluentes adecuados para llevar a cabo el proceso (A) de acuerdo a la invención son todos solventes orgánicos inertes acostumbrados. Se da preferencia al uso de hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos opcionalmente halogenados, como el éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benceno, tolueno, xileno o decalina; clorobenceno, diclorobenceno, diclorometano, cloroformo, tetracloruro de carbono, dicloroetano o tricloroetano; éteres, como el dietil éter, diisopropil éter, metil ter-butil éter, metil ter-amil éter, dioxano, tetrahidrofurano, 1, 2-dimetoxietano, 1 , 2 -dietoxietano o anisol; nitrilos, como el acetonitrilo, propionitrilo, n- o isobutironitrilo o benzonitrilo; amidas, como la N,N-dimetilformamida, N, , -dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona o triamida hexametiifosfórica ; ésteres, como el acetato de metilo o acetato de etilo,- sulfóxidos, como 15 el dimetil sulfóxido; o sulfonas, como el sulfolano. Se da preferencía par. LiuulcU-—ai—uso—de—ta—acetona^ i m í.oxietano, dioxano, tetrahidrofurano, dimetilformamida, dimetilacetamida, dimetilsulfóxido, etanol, tolueno o, si es apropiado, mezclas de los diluentes mencionados con agua. Se da preferencia particular al uso de tolueno o benceno. Cuando se lleva a cabo el proceso (A) de acuerdo a la invención, las temperaturas de reacción pueden hacerse variar dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, el proceso es llevado a cabo a temperaturas de entre 0°C y 140°C, preferiblemente entre 20°C y 120°C, de manera particularmente preferible entre 80°C y 120°C. Todos los procesos de acuerdo a la invención son llevados a cabo generalmente bajo presión atmosférica. Sin embargo, en cada caso también es posible operar bajo presión elevada o reducida. Cuando se lleva a cabo el proceso (A) de acuerdo a la invención, en general se emplean de 2 a 4 mol de ácido p-toluensulfónico por mol del compuesto de la fórmula (II) . Sin embargo, también es posible emplear los componentes de reacción en otras relaciones. El trabajo se lleva a cabo por los métodos de costumbre. En general, la mezcla de reacción es diluida y se hace reaccionar con un solvente orgánico. La fase orgánica es lavada, secada, filtrada y' concentrada. Si es apropiado, el residuo es liberado de cualesquier impurezas que puedan aún estar presentes usando los métodos de costumbre, Compuestos Quirales de la fórmula (I-a) Para producir los compuestos quirales de la fórmula (I- a) , es posible, por ejemplo, someter la A1-pirrolinas , usadas como intermediarios, de fórmula (III) se definieron anteriormente, a una resolución óptica. Esta es efectuada, por ejemplo, usando métodos de cromatografía preparativa, preferiblemente el método de Cromatografía de Líquidos de Alto Desempeño (CLAR) . Para este propósito, se usa una fase de gel de sílice estacionaria quiral. Se ha encontrado que una sílice modificada con tris- ( 3, 5-dimetilfenilcarbamato) celulosa es particularmente adecuada para separar los compuestos de fórmula (III) en los dos enantiómeros . Este material de separación se encuentra comercialmente disponible. Sin embargo, también es posible usar otras fases estacionarias. Los eluentes adecuados son todos los solventes orgánicos inertes acostumbrados y mezclas de esos. Se da preferencia al uso de hidrocarburos alifáticos, alicíclicos o aromáticos 17 opcionalmente halogenados , como el éter de petróleo, hexano, metanol, etanol, propanol; nitrilos, como el acetonitrilo; ésteres, como el acetato de metilo o acetato de etilo. Se da preferencia particular al uso de hidrocarburos alifáticos, como el hexano o heptano, y alcoholes, como el metanol o propanol, de manera muy particularmente preferible N-heptano o isopropanol, o mezclas de esas. En general, esta se efectúa a temperaturas de entre 10°C y 60 °C, de manera preferible de entre 10°C y 40°C, de manera particularmente preferible a temperatura ambiente. Los enantiómeros configurados (R) obtenidos de esta manera son entonces usados como materiales iniciales del proceso (a) o (c) . Los compuestos activos, que tienen buena tolerancia a las plantas, toxicidad homeotérmica favorable y buena compatibilidad ambiental, son adecuados para proteger plantas y órganos de plantas, para incrementar los rendimientos de los cultivos, para mejorar la calidad del producto cosechado y para controlar plagas de animales, en particular insectos, arácnidos y nematodos, que se encuentran en la agricultura, en silvicultura, en jardines e instalaciones de ocio, en la protección de productos almacenados y de materiales, y en el sector de la higiene. Ellos son usados preferiblemente como agentes de protección de cultivos. Son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes y contra todas o algunas 18 etapas del desarrollo. Los plaguicidas mencionados anteriormente incluyern Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus, Armadillidium vulgare y Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus y Scutigera spp. Del orden de los Symphyla, por ejemplo, Scutigerella im aculata. Del orden de los Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden de los Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden de los Orthoptera, por ejemplo, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp. y Schistocerca gregaria. Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae y Blattella germánica. Del orden de los Oermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia . Del orden de los Jsoptera, por ejemplo, Reticuli termes spp. Del orden de los P thiraptera, por ejemplo, Pediculus 19 humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. , Trichodectes spp . y~ am imia spp~. Del orden de los Thysanoptera, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi y Frankliniella accidentalis . Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Eurygaster spp. , Dysdercus intermedius, Pies a quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus y Triatoma spp. Del orden de los Homoptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphu avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi , Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii , Aspidiotus hederae, Pseudococcus SPP- Y Psylla spp. Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniaiius, Cheimatobia Jbrumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp. , Mamestra brassicae, Panolis flamea, 20 Spodoptera spp. , Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp. , CRITo spp~, Pyraus~ta—nubildlis,—Ephes±-±a—kuehniella^-Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia a biguella, Homona magnánima, Tortrix víridana, Cnaphalocerus spp. y Oulema oryzae. Del orden de los Coleóptera, por ejemplo, Anojbíum punctatu , Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni , Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cos opolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp. , Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Triboliu spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica y Lissorhoptrus oryzophilus . Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis y Vespa sp . Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes spp., 21 Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp. , Fannia spp , Callip ora erythrovphaía-,—imeHLa—s p ^ Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderwa spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp. y Liriomyza spp. Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopis y Ceratophyllus spp. De la clase de los Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp. , Ornithodoros spp., Dennanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemi tarsonemus SPP- Y Brevipalpus spp. Los nematodos parásitos de plantas incluyen por ejemplo, Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp. y Bursaphelenchus spp. Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo a la invención son particularmente efectivos contra 'orugas, larvas de escarabajos, termitas araña, áfidos y moscas mineras de hojas. 22 Los compuestos de acuerdo a la invención adicionalmente también tienen buena pex^Ts^encisr, como— or—e^empie—con a-las orugas del gusano de las yemas de algodón (Heliothis virescens) o las orugas del gusano guerrero (Spodoptera frugiperda) . A ciertas concentraciones y tasas de aplicación, los compuestos de acuerdo a la invención pueden, si es apropiado, también ser usados como herbicidas y microbicidas, por ejemplo como fungicidas, antimicóticos y bactericidas. Si es apropiado, ellos también pueden ser usados como intermediarios o precursores de la síntesis de compuestos activos adicionales . Todas las plantas y partes de plantas pueden ser tratadas de acuerdo a la invención. Debe comprenderse que plantas significa en el contexto de la presente todas las plantas y poblaciones de plantas como plantas silvestres deseables e indeseables o plantas de cultivo (inclusive de plantas de cultivo naturales) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas las cuales pueden ser obtenidas por el cultivo y métodos de optimización de plantas convencionales o por métodos biotecnológicos y recombinantes o por combinaciones de esos métodos, inclusive de plantas transgénicas e inclusive de cultivos de plantas protegibles o no protegibles por derechos de obtentores de plantas . Debe comprenderse que partes de plantas significa todas las partes y órganos de plantas aéreos 23 y subterráneos, como los brotes, hojas, flores y raíces, como ejem los de 1os cuales pueüen TneTicxOna se—tas—ho s-,—aguj--3^-tallos, flores, cuerpos frutales, frutas, semillas, raíces, tubérculos, y rizomas. Las partes de las plantas también incluyen al material cosechado y al material de propagación vegetativo y generativo, por ejemplo cortes, tubérculos, rizomas, vástagos y semillas. El tratamiento de las plantas y partes de plantas de acuerdo a la invención con los compuestos activos se lleva a cabo directamente o permitiendo que los compuestos actúen sobre sus alrededores, ambiente o espacio de almacenamiento por los métodos de tratamiento acostumbrados, por ejemplo, por inmersión, rocío, evaporación, niebla, dispersión, pintado y en el caso del material de propagación, en particular en el caso de semillas, también aplicando uno o más recubrimientos. Los compuestos activos pueden ser convertidos en las formulaciones de costumbre, como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones, polvos, micropartículas , pastas, polvos solubles, gránulos, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos, impregnados con compuesto activo, y microencapsulaciones en sustancias poliméricas . Esas formulaciones son producidas de manera conocida, por ejemplo, mezclando los compuestos activos con extensores, es decir solventes líquidos y/o excipientes o portadores 24 sólidos, opcionalmente con el uso de tensoactivos , es decir emulsifican es y o~^i¾per¾arrtres-;—y7¾—formadorco do ocpuma- Si el extensor usado es agua, también es posible emplear por ejemplo, solventes orgánicos como solventes auxiliares. Esencialmente, los solventes líquidos adecuados son: hidrocarburos aromáticos como el xileno, tolueno o alquilnaftaleno, aromáticos clorados o alifáticos clorados como los clorobencenos , cloroetilenos , o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos como el ciclohexano o parafinas, por ejemplo fracciones de petróleo, aceites mineral y vegetal, alcoholes como el butanol o glicol y también sus éteres y ésteres, cetonas como la acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona o ciclohexanona, solventes polares fuertes como la dimetilformamida y dimetil sulfóxido, y también agua. Los excipientes o portadores sólidos adecuados son: Por ejemplo, sales de amonio y mineral natural molido como los caolines, arcillas, talco, yeso, cuarzo, atapulgita, montmorilonita, o tierra diatomea, y minerales sintéticos molidos, como sílice finamente dividida, alúmina y silicatos; los excipientes o portadores sólidos adecuados para gránulos son: por ejemplo rocas naturales trituradas y fraccionadas como la calcita, mármol, pómez, sepiolita y dolomita, y también gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, y gránulos de material orgánico como aserrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y cañas de tabaco; los 25 emulsificantes y/o formadores de espumas adecuados son: por ejemp o erauisiricant'es no- iónicos—y—niónicoo , e-orno—los. esteres de ácido graso de polioxietileno, alcohol éteres grasos de polioxietileno, por ejemplo alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, sulfatos de alquilo, arilsulfonatos, y también hidrolizados de proteína; los dispersantes adecuados son: por ejemplo licores residuales de lignosulfito y metilcelulosa . Los adherentes como la carboximetil celulosa y polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, gránulos y látex, como la goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales como las cefaliñas y lecitinas, y fosfolípidos sintéticos, pueden ser usados en las formulaciones. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Es posible usar colorantes como pigmentos inorgánicos, por ejemplo óxido de hierro, óxido de titanio y Azul de Prusia, y tintes orgánicos, como los tintes de alizarina, tintes azo y tintes de ftalocianina metálica y nutrientes en trazas como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y zinc. Las formulaciones generalmente comprenden entre 0.1 y 95% en peso del compuesto activo, preferiblemente entre 0.5 y 90% . Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden 26 ser usados como tales o en sus formulaciones como una mezcla con fungicidas^ bacT"e"r"±cidas aca^ieidas-, sema-tici dañ _o insecticidas conocidos para extender el espectro de actividad o prevenir el desarrollo de resistencias. En muchos casos, de este modo pueden ser obtenidos efectos sinérgicos, es decir que la eficacia de la mezcla es mayor que la eficacia de los componentes individuales. Los ejemplos de cocomponentes en las mezclas son los siguientes compuestos : Fungicidas: aldimorf, ampropilfos, ampropilfos-potasio, andoprim, anilacina, azaconazol, azoxiestrobina, benalaxil, benodanil, benomil, benzamacril, benzamacril-isobutilo, bialafos, binapacril, bifenilo, bitertanol, blasticidin-S, bromuconazol , bupirimato, buthiobato, polisulfuro de calcio, carpropamida, capsimicina, captafol, captano, carbendacima, carboxina, carvona, quinóme ionato, clobentiazona, clorfenazol, cloroneb, cloropicrina, clorotalonil , clozolinato, clozilacon, cufraneb, cimoxanil, ciproconazol , ciprodinil, ciprofuram, debacarb, diclorofen, diclobutrazol , diclofluanid, diclomecina, diclorano, dietofencarb, difenoconazol , dimetirimol, dimetomorf, diniconazol, diniconazol - , dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianona, dodemorf, dodina, drazoxolon, edifenfos, epoxiconazol , etaconazol, etirimol, etridiazol, famoxadon, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol , 27 fenfuram, fenitropan, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorf , acetato de feñTaTñar; ±diróx±c->—d —fontina-,—¿e-bm,—f^r-i m?ona , fluacinam, flumetover, fluoronamida, fluquinconazol , flurprimidol , flusilazol, flusulfamida , flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil -aluminio, fosetil-sodio, ftalida, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbonil, furconazol, furconazol-cis, furmeciclox, guazatina, hexaclorobenceno, hexaconazol, himexazol, imazalil, imibenconazol , iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, yodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP), iprodiona, iprovalicarb, irumamicina, isoprotiolano, isovalediona, kasugamicina, kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxin-cobre y mezcla de Bordeaux, mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirima, mepronil, metalaxil, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomicina, miclobutanil , miclozolin, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, oxadixil, oxamocarb, ácido oxolínico, oxicarboxima, oxifentiina, paclobutrazol , pefurazoato, penconazol, pencicuron, fosdifen, picoxiestrobina, pimaricina, piperalina, polioxina, polioxorim, probenazol , procloraz, procimidona, propamocarb, propanosin-sodio, propiconazol , propineb, piraclostrobina, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur, 28 quinconazole, quintozeno (PCNB) , quinoxifen, azufre y preparaciones de azufre^ espi oxamifta-ST tphirnnaznl , tecloftalam, tecnazeno, tetciclacis, tetraconazol , tiabendazol, ticiofen, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tioximid, tolclofos-metilo, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazbutil, triazoxido, triclamida, triciclazol, tridemorf, trifioxiestrobina, triflumizol, triforina, triticonazol , uniconazol , validamicina A, vinclozolina, viniconazol, zarilamida, zineb, ziram y también Dagger G, OK-8705, OK-8801, a- (1, 1-dimetiletil) -ß- (2 -fenoxietil ) -1H-1, 2, 4-triazol-1-etanol , a- (2, 4-diclorofenil) -ß-fluoro-p-propil-lH-l , 2,4-triazol-l-etanol , a- (2 , 4-diclorofenil) -ß-metoxi-a-metil-lH-l, 2 , 4 -triazol-l-etanol , a- (5-metil-l, 3-dioxan-5-il) -ß- [ [4- (trifluorometil ) -fenil] -metilen] -1H-1, 2 , 4 -triazol-l-etanol , (5RS,6RS) -6-hidroxi-2,2,7, 7 -tetrametil - 5 - (1H-1,2,4-triazol-l-il) -3-octanona, • (E) -a- (metoxiimino) -N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida, 1- (2 , 4-diclorofenil) -2- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-i] ) -etanona-O- (fenilmetil) -oxima, 29 1- (2-metil-l-naftalenil) -lH-pirrol-2 , 5-diona, pirrolidindiona, 1- [ (diyodometil) -sulfonil] -4-metil-benceno, 1- [ [2- (2 , 4-diclorofenil) - 1 , 3 -dioxolan-2 - il ] -metil] -1H imidazol , 1- [ [2- (4-clorofenil) -3-feniloxiranil] -metil] -1H-1, 2,4 triazol , 1- [1- [2- [ (2, 4-diclorofenil) -metoxi] -fenil] -etenil] -1H imidazol, 1-metil-5-nonil-2- (fenilmetil) -3 -pirrolidinol , 21 , 61 -dibromo-2-metil- 1 -trifluorometoxi-4 ' -trifluoro metil-1, 3-tiazol-5-carboxanilida, 2 , 6-dicloro-5- (metiltio) -4 -pirimidinil -tiocianato , 2 , 6-dicloro-N- (4 -trifluorometilbencil ) -benzamida, 2, 6-dicloro-N- [ [4- (tiifluorometil ) -fenill-metil] - benzamida, 2- (2,3, 3-triyodo-2-propenil) -2H-tetrazol , 2- [ (1-metiletil) -sulfonil] -5- ( triclorometil ) -1,3,4- tiadiazol, 2- [ [6-desoxi-4-0- (4-0-metil-p-D-glicopiranosil) -a-D- glucopiranosil] -amino] -4 -metoxi- lH-pirrolo [2 , 3-d] pirimidin-5 carbonitrilo, 2 -aminobutano , 2-bromo-2- (bromometil) -pentandinitrilo, 30 2-cloro-N- (2 , 3 -dihidro- 1 , 1 , 3-trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida " 2-cloro-N- (2, 6-dimetilfenil) -N- (isotiocianatometil) -acetamida, 2-fenilfenol (OPP) , 3.4-dicloro-l- [4- (difluorometoxi ) -fenil] -lH-pirrol-2 , 5-diona, 3.5-dicloro-N- [ciano- [ (l-metil-2-propinil) -oxi] -metil] -benzamida, 3- (1, 1-dimetilpropil ) -l-oxo-lH-inden-2-carbonitrilo, 3- [2- (4-clorofenil) -5-etoxi-3-isoxazolidinil] -piridina, 4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5- (4-metilfenil) -1H-imidazol -1 -sulfonamida, 4-metil- tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H) -ona, sulfato de 8-hidroxiquinolina( hidracida del ácido 9H-xanteno-2 - [ (fenilamino) carbonil] -9-carboxilico, bis- (1-metiletil) -3-metil-4- [ (3 -metilbenzoil ) -oxi] -2,5- iofendicarboxilato, cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-il) -cicloheptanol , clorhidrato de cis-4- [3- [4- (1, 1-dimetilpropil) -fenil-2 metilpropil] -2 , 6-dimetil-morfolina, [ (4 -clorofenil) -azo] -cianoacetato dé etilo, carbonato ácido de potasio, 31 sal sódica de metantetratiol, 5-carboxilato de metilo, N- (2 , 6-dimetilfenil) -N- (5-isoxazolilcarbonil) -DL- alaninato de metilo, N- (cloroacetil) -N- (2 , 6-dimetilfenil) -DL-alaninato de metilo, N- (2 , 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2-oxo-3- furanil) -acetamida, N- (2 , 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2 -oxo-3 - tienil) -acetamida, N- (2-cloro-4-nitrofenil) -4-metil-3-nitro- bencensulfonamida , N- (4-ciclohexilfenil) -1,4,5, 6- tetrahidro-2 - pirimidinamina, N- (4 -hexilfenil) -1,4,5, 6-tetrahidro-2 -pirimidinamina , N- (5-cloro-2-metilfenil) -2-metoxi-N- (2-oxo-3- oxazolidinil) -acetamida, N- (6-metoxi) - 3 -piridinil ) -ciclopropancarboxamida, N- [2 , 2 , 2 -tricloro-1- [ (cloroacetil) -amino] -etil] - benzamida, N- [3-cloro-4, 5-bis- (2-propiniloxi) -fenil] -N' -metoxi- metanimidamida, sal sódica de N-formil-N-hidroxi-DL"-alanina, [2- (dipropilamin) -2-oxoetil] -etilfosforamidotioato de 32 O, O-dietilo, l,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo, espiro [2H] -l-benzopiran-2 , 1 ' (3 ' H) -isobenzofuran-3 ' -ona, 4- [ (3 , 4-dimethxifenil) -3- (4- fluorofenil) acriloil] morfolina . Bactericidas : Bronopol , diclorofen, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamicina, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre. Insecticidas/acaricidas/nematicidas : abamectina, acefato, acetamiprid, acequinocil, acrinatrin, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alfa- cipermetrina, alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotina, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Baculovirus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrina, bifenazato, bifentrina, bioetanometrina, biopermetrina , bistrifluron, BP C, bromofos A, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxima, butilpiridaben, cadusafos, carbaril, carbofuran, carbofenotiona , 33 carbosulfan, cartap, cloetocarb, cloretoxifos , clorfenapir, clorfenvinfos , clortl azurOir; cixxrm&€&s-, c-Lor i rj£os^_ clorpirifos M, clovaportrina, cromafenozida, cis-resmetrina, cispermetrina , clocitrina, cloetocarb, clofentezina, clotianidina, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, demeton , demeton S, demeton-S-metilo, diafentiuron, diazinon, diclorvos, dicofol, diflubenzuron, dimetoato, dimetilvinfos , dimetilvinfos , dinetofurano, diofenolano, disulfotona, docusat-sodio, dofenapina, eflusilanato, emamectina, empentrina, endosulfano, Entomopfthora spp. , esfenvalerato, etiofencarb, etion, etiprol, etoprofos, etofenprox, etoxazol, etrimfos, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fentiona, fenvalerato, fipronil, fluazuron, flubrocitrinato, flucicloxurona, flucitrinato, flufenoxurona, flumetrina, flupirazofos, flutenzina, fluvalinato, fonofos, fosmetilano, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb, virus de la granulosis, halofenozid , HCH, heptenofos, hexaflumurona , hexitiazox, hidropreno, imidacloprid, indoxacarb, isazofos, isofenfos, isoxationa, ivermectina, virus de la polihedrosis nuclear, lambda-cihalotrina, lufenuron, malation, mecarbam, metaldehído, metamidofos , .metarhizium anisopliae, metarhizium flavoviride, metidation, metiocarb, metopreno, metomil, 34 metoxifenozida , metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, milbemicina, moñocroTfo~fTos~; — — ___ naled, nitenpiram, nitiazine, novaluron, ometoato, oxamil, oxidemeton M, Paecilomyces fumosoroseus, paration A, paration M, permetrina , fentoato, forato, fosalona, fosmet , fosfamidon, foxim, pirimicarb, pirimifos A, piriraifos M, profenofos, promecarb, propargita, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, piretrum, piridaben, piridation, pirimidifen, piriproxifen, quinalfos, ribavirina, salition, sebufos, silafluofen, espinosad, espirodiclofen, sulfotep, sulprofos, tau-fluvalinato, tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzuron, teflutrina, temefos, teraivinfos, terbufos, tetraclorvinfos, tetradif'ona, tetacipermetrina, tiacloprid, tiametoxam, tiapronil, tiatrifos, oxalato ácido de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensina, tralocitrina , tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazurona, triclorofenidina, triclorfon, triflumuron, trimetacarb, vamidotion, vaniliprol, Verticillium lecanii, YI 5302, zeta-cipermetrina, zolaprofos, 3- [ (dihidro-2 -oxo-3 (2H) -furaniliden) -metil] -2,2-dimetilciclopropancarboxilato de (lR-cis) - [5- (fenilmetil) -3 -furanil] -metilo, 35 2 , 2 , 3 , 3-tetrametilciclopropancarboxilato de (3 fenoxifenil ) -metilo, . 1- [ (2 -cloro-5-tiazolil) metil] tetrahidro-3 , 5-dimetil-N-nitro-1, 3 , 5-triacin-2 (1H) -imina, 2- (2-cloro-6-fluorofenil) -4- [4- (1 , 1-dimetiletil) fenil] -4, 5-dihidro-oxazol , 2- (acetiloxi) -3-dodecil-l, 4 -naftalendiona, 2-cloro-N- [ [ [4- (1-feniletoxi) -fenil] -amino] - carbonil] benzamida, 2-cloro-N- t [ [4- (2 , 2 -dicloro- 1 , 1 -difluoroetoxi ) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida, propilcarbamato de 3-metilfenilo, 4- (4- (4-etoxifenil) 4-metilpentil] -1-fluoro-2-fenoxi-benceno, 4 -cloro- 2- (1, l-dimetiletil) -5- [ [2- (2 , 6-dimetil-4-fenoxifenoxi) etil] tio] -3 (2H) -piridacinona, 4 -cloro- 2- (2-cloro-2-metilpropil) 5- [ (6 -yodo-3 -piridiniDmetoxi] -3 (2H) -piridacinona, 4 -cloro- 5 - [ ( 6-chloro-3 -piridinil) metoxi] -2 - (3,4-diclorofenil ) -3 (2H) -piridacinona, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, Acido [2 -benzoil- 1- (1, 1-dimetiletil) -hidracinobenzoico, Butanoato de 2 , 2-dimetil-3- (2 , 4-diclorofenil) -2-oxo-l oxaspiro [4.5] dec- 3 -en-4- ilo, [3- [ (6-cloro-3-piridinil) metil] -2-tiazolidini-liden] - 36 cianamida, carboxaldehído, [2- [ [1, 6-dihidro-6-oxo-l- (fenilmetil) 4- piridacinil] oxi] etil] -carbamato de etilo, N- (3,4, 4-trifluoro- l-oxo-3 -butenil ) -glicina, N- (4-clorofenil) -3- [4-difluorometoxi) fenil] -4,5- dihidro-4 - fenil - lH-pirazol - 1-carboxamida , N- [ (2-cloro-5-tiazolil) metil] -N' -metil-N" -nitro- guanidina, N-metil-N' - (l-metil-2-propenil) -1, 2 -hidracindicar- botioamida, N-metil-N' -2 -propenil- 1 , 2 -hidracindicarbotioamida, 0,0-dietil [2- (dipropilamino) -2-oxoetil] - etilfosforamidotioato . N-cianometil-4 -trifluorometilnicotinamida, 3 , 5-dicloro- 1- (3 , 3-dicloro-2-propeniloxi) -4- [3- (5- trifluorometilpiridin-2-iloxi) ropoxi] benceno. Una mezcla con otros compuestos activos, como herbicidas, o con fertilizantes y reguladores del crecimiento, safaners o semiquímicos también es posible. Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden además estar presentes cuando se usen como insecticidas en sus formulaciones comercialmente disponibles 'y en las formas de uso, preparadas a partir de esas formulaciones, como una 37 mezcla con agentes sinérgicos. Los agentes sinérgicos son compuestos los cuales incrementar!—l—ef-eefce—de—1-os—cjompiiestos_ activos, sin que el agente sinérgico agregado en sí tenga que ser activamente efectivo. Los compuestos activos de acuerdo a la invención pueden además estar presentes cuando se usen como insecticidas en sus formulaciones comercialmente disponibles y en las formas de uso, preparadas a partir de esas formulaciones, como una mezcla con inhibidores los cuales reducen la degradación del compuesto activo después de su uso en la vecindad de la planta, sobre la superficie de partes de las plantas o en tejido de plantas. El contenido de compuesto activo de las formas de uso preparadas a partir de las formulaciones comercialmente disponibles puede variar dentro de límites amplios. La concentración de compuesto activo de las formas de uso pueden ser de 0.0000001 a 95% en peso del compuesto activo, preferiblemente entre 0.0001 y 1% en peso. Los compuestos son empleados en una forma acostumbrada apropiada para las formas de uso. Cuando se usan contra plagas de higiene y plagas de productos almacenados, el compuesto activo se distingue por una acción residual excedente sobre madera y arcilla así como una buena estabilidad a sustratos alcalinas o en caladas. Como ya se mencionó anteriormente, es posible tratar 38 todas las plantas y sus partes de acuerdo a la invención. En una modalidad preferida, "son ETaTfaeta~s—espeeiee—de j^ntas_ silvestres y plantas de cultivo, o aquéllas obtenidas por reproducción biológica convencional, como por cruce o fusión protoplástica, y partes de las mismas. En una modalidad preferida, son tratadas plantas transgénicas y plantas de cultivo obtenidas por ingeniería genética, si es apreciado en combinación con métodos convencionales (Organismos Modificados Genéticamente), y partes de los mismos. El término "partes" o "partes de plantas" o "partes de las plantas" ya han sido explicados anteriormente. De manera particularmente preferible, las plantas de los cultivares de plantas que estén en cada caso comercialmente disponibles o en uso son tratados de acuerdo a la invención. debe comprenderse que plantas de cultivo significa plantas que tienen propiedades ("rasgos") novedosas que han sido obtenidas por reproducción convencional, por mutagénesis, o por técnicas de ADN recombinante (estas pueden ser variedades, bio y genotipos. Dependiendo de las especies de plantas o cultivares de plantas, su ubicación y condiciones de crecimiento (suelos, clima, periodo de vegetación, dieta) , el tratamiento de acuerdo a la invención también puede dar como resultado efectos superaditivos ( "sinérgicos" ) . De este modo, por ejemplo, las tasas de aplicación reducidas y/o ampliación del 39 espectro de actividad y/o un incremento en la actividad de las sustancias y composiciones a ser osadaÜ—de—acAie do ¾___1 _ invención, el mejor crecimiento de la planta, incremento de la tolerancia a temperaturas altas o bajas, incremento de la tolerancia a la sequía o al agua o a contenido de sal del suelo, incremento de la floración, mayor facilidad de cosecha, maduración de la aceleración, mayor rendimiento del cultivo, mejor calidad y/o un valor nutricional mayor de los productos cosechados, mejor estabilidad al almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados son posibles, lo cual excede los efectos que eran esperados actualmente. Las plantas transgénicas o plantas de cultivo a ser tratadas (es decir, aquéllas obtenidas por ingeniería genética) que son preferidas de acuerdo a la invención incluyen todas las plantas las cuales, en la modificación genética, recibieron material genético que impartió rasgos útiles particularmente ventajosos a esas plantas. Los ejemplos de esos rasgos son mejor crecimiento de la planta, incremento de la tolerancia a temperaturas altas o bajas, incremento de tolerancia a la sequía o al agua o al contenido de sal del suelo, incremento de la floración, cosecha más fácil, maduración acelerada, rendimientos de cultivo mayores, mejor calidad y/o un valor nutricional mayor de los productos cosechados, mejor estabilidad al 'almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados. Los ejemplos 40 adicionales y particularmente enfatizados de esos rasgos son la mejor defensa de las pTañtas contra—i¾ga-s— —ani males_y microbios, como contra insectos, termitas, hongos fitopatógenos , bacterias y/o virus, y también una mayor tolerancia de las plantas a ciertos compuestos herbicidas activos. Los ejemplos de plantas transgénicas que pueden ser mencionadas son las plantas de cultivo importantes, como cereales (trigo, arroz), maíz, soya, papas, algodón, tabaco, colza aceitera y también plantas frutales (con las frutas manzanas, peras, frutas cítricas y uvas), y se da énfasis particular al maíz, soya, papas, algodón, tabaco y colza aceitera. Rasgos que son enfatizados son en particular un incremento en la defensa de las plantas contra insectos, arácnidos, nemátodos, y caracoles por toxinas formadas en las plantas, en particular aquéllas formadas por el material genético de Bacillus thuringiensis (por ejemplo por los genes CrylA(a) , CrylA(b), CrylA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb y CrylF y también combinaciones de los mismos) en las plantas (aquí posteriormente referidas como "plantas Bt"). Los rasgos que son también particularmente enfatizados son el incremento en la defensa de las plantas a hongos, bacterias y virus por resistencia adquirida sistémica (SAR) , genes de systemin, phytoalexius , elicitous y de resistencia, y las proteínas y toxinas expresadas de manera correspondiente. Los rasgos que son particularmente 41 enfatizados además son un incremento en la tolerancia de las plantas a ciertos compuestos Fiertricidas—actives-;—po —ejem lo imidazolinonas, sulfonilureas , glifosato o fosfinotricina (por ejemplo el gen "PAT"). Los genes que imparten los rasgos deseados en cuestión también pueden estar presentes en combinación entre sí en las plantas transgénicas . Los ejemplos de "plantas Bt" que pueden ser mencionadas son variedades de maíz, variedades de algodón, variedades de soya y variedades de papa que son vendidas bajo los nombres comerciales de YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soya) , KnockOut® (por ejemplo maíz), StarLink® (por ejemplo maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón) y NewLeaf® (papa). Los ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas que pueden ser mencionados son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soya las cuales son vendidas bajo los nombres comerciales de Roundup Ready (tolerancia al glifosato, por ejemplo maíz, algodón, soya) , Liberty Link® (tolerancia a la fosfinotricina , por ejemplo colza aceitera) , IMI® (tolerancia a las imidazolinonas) y STS (tolerancia a la sulfonilurea, por ejemplo maíz) . Plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas en una forma convencional para la tolerancia a herbicida) que pueden ser mencionadas incluyen las variedades vendidas bajo el nombre de Clearfield® (por ejemplo maíz) . 0 por supuesto, esas declaraciones también se aplican a plantas 42 de cultivo que tengan esos rasgos genéticos o aún a ser desarrollados, comercializadas en el futuro. Las plantas listadas pueden ser tratadas de acuerdo a la invención en una forma particularmente ventajosa con los compuestos de la fórmula general (I) o las mezclas de compuesto activo de acuerdo a la invención. Los intervalos preferidos establecidos anteriormente para los compuestos o mezclas activas también se aplican al tratamiento de esas plantas. Se da énfasis particular al tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas mencionadas específicamente en el presente texto. Los compuestos activos de acuerdo a la invención actúan no solo contra plagas de plantas, productos higiénicos y almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de animales (ectoparásitos) , como garrapatas duras, garrapatas blandas, termitas de la sarna, termitas de las hojas, moscas (mordedoras y lamedoras) , larvas de moscas parásitas, piojos, piojos de pelo, piojos y pulgas de piel. Esos parásitos incluyen: Del orden de los Anoplurida, por ejemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp. y Solenopotes spp. Del orden de los Mallophagida y los subórdenes de los Amblycerina e Ischnocerina, por ejemplo, Trimenopon spp., 43 Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp.; Lepikentron ?????, Dama ína. spprr-, —TriGhodcctcs—spp^ — Eeiicola spp. Del orden de los Díptera y los subórdenes de Nematocerina y Brachycerina, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp. , Lutzomyia spp. , Culicoides spp. , Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Sto oxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oes rus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. y Melophagus spp. Del orden de los Siphonapterida, por ejemplo, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp. y Ceratophyllus spp. Del orden de los Heteropterida, por ejemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp. y Panstrongylus spp. Del orden de los Blattarida, por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germánica y Supella spp. De la subclase de los Acaria (Acarida) y los órdenes de Meta- y Mesostig ata, por ejemplo, Argas' spp., Orni thodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus 44 spp. , Dermacentor spp., Haemophysalís spp. , Hyalowma spp., Rhipicephalus spp. , DermanyssTs spp~r^- ^Raiiiie-tia §_3¿2J _ Pneumonyssus spp. , Sternostoma spp. y Varroa spp. Del orden de los Actinedida (Prostigmata) y Acaridida (Astigmata) , por ejemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolic us spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Kne idocoptes spp., Cytodites spp. y Laminosioptes spp. Los compuestos activos de la fórmula (I) de acuerdo a la invención también son adecuados para controlar artrópodos que infectan ganado productivo agrícola, como, por ejemplo, ganado bovino, ovejas, cabras, caballos, cerdos, asnos, camellos, búfalos, conejos, pollos, pavos, patos, gansos y abejas, otras plagas, como, por ejemplo, perros, gatos, aves enjauladas y peces de acuario, y los también llamados animales de prueba, como por ejemplo, hámster, cobayos, ratas y ratones. Controlando esos artrópodos, los casos de muerte y reducción de la productividad (de carne, leche, lana, pieles, huevos, mieles, etc.) disminuirán, de modo que es posible una crianza de animales más económica y más fácil mediante el uso de los compuestos activos de acuerdo a la 'invención. Los compuestos activos de acuerdo a la invención son 45 usados en el sector veterinario en una forma conocida por administración enteral eñ~ forma úe~,—p r-—e-j-empio-, -ableias_,_ cápsulas, pociones, pósimas, gránulos, pastas, bolos, procesos a través de la alimentación y supositorios, por administración parenteral , como, por ejemplo, por inyecciones (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares) , implantas, por administración nasal, por uso dérmico en forma de, por ejemplo, de inmersión o baño, rocío, glucación por vaciado o puntual, lavado y espolvoreado, y también con la ayuda de artículos moldeados que contengan el compuesto activo como collares, marcas para la oreja, marcas para la cola, bandas para las extremidades, ronzales, dispositivos para marcar y similares. Cuando se usan para ganado bovino, aves de corral, mascotas y similares, los compuestos activos de la fórmula (I) de acuerdo a la invención pueden ser usados en formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, composiciones que fluyen libremente) , las cuales comprenden los compuestos activos de acuerdo a la invención en una cantidad del 1 al 80% en peso, directamente o después de una dilución de 100 a 10000 veces, o pueden ser usados como un baño químico. Además se ha encontrado que los compuestos de acuerdo a la invención también tienen una fuerte acción insecticida contra los insectos que destruyen material' industrial. Los siguientes insectos pueden ser mencionados como 46 ejemplos y como preferidos - pero sin ninguna limitación: Escarabajos, como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec . , Tryptodendron spec, Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. y Dinodrus minutus Himenopteronas, como Sirex juvencus, ürocerus gigas, Urocerus gigas Caignus y Urocerus augur. Termitas, como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicóla, Reticulitermes flavipes, Reticuli termes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastoter es darwiniensis, Zootermopsis nevadensis y Coptotermes formosanus . Tysanuras tales como Lepisma saccharina. Puede comprenderse que materiales industriales en el contexto de la presente significa materiales no vivientes, como, preferiblemente, plásticos, adhesivos, prestos, papeles y tarjetas, cuero, madera y productos de' madera procesados y composiciones que los contengan.
La madera y los productos de madera procesadas son materiales a ser protegidos"; Ste mart&ra esp ciaJjaente_ preferible, de la infestación de insectos. Debe comprenderse que la madera y los productos de madera procesada que pueden ser protegidos por el agente de acuerdo a la invención o mezclas que comprendan éste significa, por ejemplo: Madera de construcción, vigas de madera, durmientes de vías férreas, componentes de puentes, muelles para botes, vehículos de madera, cajas, harinas, recipientes, postes telegráficos, paneles de madera, ventanas y puertas de madera, madera contrachapada, cartón gris ordinario, productos de ebanistería o madera que son usados de manera muy general en la construcción de casas o ebanistería. Los compuestos activos pueden ser usados como tales, en forma de concentrados o en las formulaciones generalmente acostumbradas, como polvos, gránulos, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las formulaciones mencionadas pueden ser preparadas en una forma conocida per se, por ejemplo mezclándolos con compuestos activos con al menos un solvente o diluente, emulsificante , agente dispersante y/o aglutinante o agente fijador, un repelente de agua, si es apropiado secantes y estabilizadores de UV si es apropiado tintes y pigmentos, y también otros auxiliares de procesamiento. 48 Las composiciones o concentrados insecticidas usados para la preservación de la madera" y productos—de—mad=xa___de_ construcción comprenden el compuesto activo de acuerdo a la invención en una concentración de 0.0001 a 95% en peso, en particular de 0.001 a 60% en peso. La cantidad de las composiciones o concentrados empleados depende la naturaleza y ocurrencia de los insectos y el medio. La cantidad óptima empleada puede ser determinada mediante el uso en cada caso de una serie de pruebas. En general, sin embargo, es suficiente emplear del 0.0001 al 20% en peso, preferiblemente del 0.001 al 10% en peso, del compuesto activo, sobre la base del material a ser preservado.
Los solventes y/o diluentes que son usados son un solvente o mezcla de solventes químicos orgánicos y/o un solvente o mezcla de solventes químicos u orgánicos oleosos o similares a aceites de baja volatilidad y/o un solvente o mezcla de solventes químicos orgánicos polares y/o agua, y si es apropiado un agente emulsificante y/o humectante. Los solventes químicos orgánicos que son usados preferiblemente son solventes oleosos o similares a aceites que tienen un índice de evaporación superior a 35 y una temperatura de evaporación a 30°C, preferiblemente superior a 45°C. Las sustancias que son usadas como esos solventes insolubles en agua oleosos o similares ' a aceites de baja volatilidad son aceites minerales o fracciones aromáticas 49 apropiadas de los mismos, o mezclas de solventes que contienen aceites minerales , prererib emrente—es-árrittt—biaaco,—p£j. óle_ y/o alquilbenceno . Los aceites minerales que tienen un intervalo de ebullición de 170 a 220°C, espíritu blanco que tiene un intervalo de ebullición de 170 a 220°C, aceite para husos o extraligero que tiene un intervalo de ebullición de 250 a 350°C, petróleo y compuestos aromáticos que tienen un intervalo de ebullición de 160 a 280°C, aceite de turpentina y similares, son empleados de manera ventajosa. En una modalidad preferida, son usados hidrocarburos alifáticos líquidos que tienen un intervalo de ebullición de 180 a 210°C o mezclas de alta ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos que tienen un intervalo de ebullición de 180 a 220°C y/o aceite para husos o extraligero y/o monocloronaftaleno, preferiblemente a-monocloronaf aleno . Los solventes oleosos o similares a aceites orgánicos de baja volatilidad que tienen un índice de evaporación superior a 35 y una temperatura de evaporación superior a 30°C, preferiblemente superior a 45°C, pueden ser reemplazados en parte por solventes químicos orgánicos de volatilidad alta o media, siempre que la mezcla de solventes tenga un índice de evaporación superior a 35 y una temperatura de evaporación superior a 30°C, preferiblemente superior a 45°C, y que la mezcla de insecticida/funguicida sea soluble o emulsificable 50 en esta mezcla de solvente. En una modalidad preferida^ algo del—solreRfe«—y_mez£l_a_ de solventes químicos orgánicos es reemplazado por un solvente o mezcla de solventes químicos orgánicos polares alifáticos. Preferiblemente son usados solventes químicos orgánicos alifáticos que contienen grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, como, por ejemplo, glicol éteres ásteres o similares. Los aglutinantes químicos orgánicos que son usados en el contexto de la presente invención son las resinas sintéticas y/o aceites de secado aglutinantes los cuales son conocidos per se, son diluibles en agua y/o son solubles o dispersables o emulsificables en los solventes químicos orgánicos empleados, en particular aglutinantes que consisten de o que comprenden una resina de acrilato, una resina de vinilo, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o poliadesión, resina de poliuretano, resina alquídica o resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbúrica, como la resina de indeno-curnaroña , resina de silicón, aceites vegetales secantes y/o aceites secantes y/o aglutinantes físicamente secantes basados en una resina natural y/o sintética. La resina sintética usada como aglutinante puede ser empleada en forma de una emulsión, dispersión o solución. Puede ser usado bitumen o sustancias bituminosas como aglutinantes en una cantidad de hasta el 10% en peso. Los 51 colorantes, pigmentos, agentes repelentes de agua, correctores o inhibidores de olores o agentes aTr^irc^-Trr sd os^—y—sómilares^ que son conocidos per se pueden ser empleados adicionalmente . Se prefiere de acuerdo a la invención que la composición o concentrado comprenda, como el aglutinante químico orgánico, al menos una resina alquídica o resina alquídica modificada y/o un agente vegetal secante. Las resinas alquídicas que tienen un contenido de aceite de más del 45% en peso, preferiblemente del 50 al 68% en peso, son usadas preferiblemente de acuerdo a la invención. Todos o algunos de los aglutinantes mencionados pueden ser reemplazados por un agente fijador (mezcla) o un plastificante (mezcla) . Se pretende que esos aditivos prevengan la evaporación o cristalización o precipitación de los compuestos activos. Ellos preferiblemente reemplazan del 0.01 al 30% del aglutinante (sobre la base del 100% del aglutinante empleado) . Los plastificantes se originan de las clases químicas de esteres de ácido ftálico, como ftalato de dibutilo, dioctilo o bencilbutilo, ésteres de ácido fosfórico, como el fosfato de tributilo, ésteres de ácido adípico, como el adipato de di - (2 -etilhexilo) , estearatos como el estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos, como el oleato de butilo, glicerol éteres o glicol éteres de peso molecular más alto, ésteres de glicerol y ésteres de ácido p- 52 toluensulfónico . Los agentes fijadores se basan qttímárGameii = era polivinil alquil éteres, por ejemplo, los polivinil metil éteres o cetonas, como la benzofenona o etilenbenzofenona . Los posibles solventes o diluentes son, en particular, también agua, si es apropiado con una mezcla con uno o más solventes o diluentes químicos orgánicos, emulsificantes y agentes dispersantes mencionados anteriormente. La preservación particularmente efectiva de la madera se logra mediante procesos de impregnación a escala industrial grande, por ejemplo procesos al vacío, doble vacío o presión. Las composiciones listas para usarse pueden comprender otros insecticidas, si es apropiado, y también uno o más funguicidas, si es apropiado. Los posibles asociados de la mezcla adicional son preferiblemente, los insecticidas y funguicidas mencionados en la WO 94/29 268. Los compuestos mencionados en este documento son un constituyente explícito de la presente solicitud. Los asociados de mezCLARo especialmente preferidos que pueden ser mencionados son insecticidas, como el clorpirifos, foxim, silafluofina , alfametrina, ciflutrina, cipermetrina, deltametrina, permetrina, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron , transflutrina, tiacloprid, metoxifenóxido, triflumorona , clortianidina , espinosád, teflutrina y triflumurona, 53 hexaconazol, azaconazol, propicoña'zor^ e-b-uG a.zo ciproconazol , metconazol, imazalil, diclorfluanid, tolilfluanid, carbamato de 3 -yodo-2 -propinil -butilo, N-octil- isotiazolin-3 -ona y 4 , 5-dicloro-N-octilisotiazolin-3 -ona . Los compuestos de acuerdo a la invención pueden ser empleados al mismo tiempo para proteger objetos que entren en contacto con agua salobre, como cascos, blindajes, redes, construcciones, anclajes o amarraderos y sistemas de señalización, contra la incrustación. Incrustación por Oligochaeta, como Serpulidae, y por conchas y especies del grupo de Ledamorpha (percebes) , como varias especies de Lepas y Scalpellum, o por especies del grupo de Balano orpha (bellotas de mar) , como las especies de Balanus o Pollicipes, incrementan la fricción por arrastre de embarcaciones, y como consecuencia, conducen a un incremento notable en los costos de operación debido al mayor consumo de energía y residencia adicionalmente frecuente en el muelle seco . Además de la incrustación por algas, por e emplo, Bctocarpus sp. y Ceramium sp. la incrustación por grupos de Entornostraka, que se conocen bajo el término genérico de Qirripedia (crustáceos cirrípedos) , es de importancia particular. De manera sorprendente, ahora se ha encontrado que los 54 compuestos de acuerdo a la invención, solos o en combinación con otros compuestos acttvos^ tienen una- acc_ión_ antiincrustación sobresaliente. Usando los compuestos de acuerdo a la invención, solos o en combinación con otros compuestos activos, se permite el uso de metales pesados, como por ejemplo, en sulfuros de bis (trialquilestaño) , laurato de tri -n-butilestaño, cloruro de tri-n-butilestaño, óxido de cobre (I) , cloruro de trietilestaño, tri-n-butil- (2-fenil-4-clorofenoxi) estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, titatanto de butilo polimérico, cloruro de fenil (bispiridin) -bismuto , fluroro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de zinc, etilenbistiocarbamato de zinc, sales de zinc y sales de cobre de 1 -óxido de 2 -piridintiol , etilen-bistiocarbamato de bisdimetilditiocarbamoilzinc , óxido de zinc, etilen-bisditiocarbamato de cobre (I), tiocianato de cobre, y haluros de tributil estaño dispersados con, o a la concentración que de esos compuestos sea reducida sustancialmente . Si es apropiado, las pinturas antiincurstación listas para usarse adicionalmente comprenden otros compuestos activos, preferiblemente algicidas, funguicidas, herbicidas, molucidas u otros compuestos activos antiincrustación. Los componentes preferiblemente adecuados en combinación con las composiciones antiincrustación de acuerdo 55 a la invención son: algicidas como la ____ 2 -ter-butilamina-4 -ciclopropilamino-6 -metiltío- 1,3,5-triacina, diclorofen, diuron, endotal , acetato de fentina, isoproturon, metabenztiazuron, oxifluorfen, quinoclamina y terbutrina; fungicidas como el S,S-dióxido de ciclohexilamida de ácido benzo [b] tiofencarboxílico, diclofluanida, fluorfolpet, butilcarbamato de 3 -iodo-2-propinilo, tolilfluanida y azoles como el azaconazol, ciproconazol , epoxiconazol , hexaconazol, metconazol, propiconazol y tebuconazol ; moluscicidas como el acetato de fentina, metaldehído, metiocarb, niclosamida, tiodicarb y trimetacarb y quelato de Fe; o compuestos activos antiincrustación convencionales como 4 , 5 -dicloro-2 -octil-4 -isotiazolin-3 -ona, diyodometilparatril sulfona, 2- (N, -dimetiltiocarbamoiltio) -5-nitrotiacilo, sales de potasio, cobre, sodio, y zinc de 1-óxido de 2-piridintiol , piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina, 2, 4 , 5, 6-tetracloroisoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2 , 4 , 6-triclorofenilmaleimida . Las composiciones antiincrustación usadas comprenden el 56 compuesto activo de acuerdo a la invención de los compuestos de acuerdo a la inv^ñcióri a uña coTTc¾ntr~ación—de—Q -0-0-1—a__50%_ en peso, en particular del 0.01 al 20% en peso. Además, las composiciones antiincrustación de acuerdo a la invención comprenden los componentes acostumbrados, como, por ejemplo, aquéllos descritos en Ungerer, CJiem, Ind. 1985, 37, 730-732 y Wiliams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. Además de compuestos algicidas, funguicidas, monocidas activos y compuestos insecticidas activos de acuerdo a la invención, las pinturas antiincrustación, comprenden en particular, aglutinantes. Los ejemplos de aglutinantes reconocidos son el cloruro de polivinilo en un sistema de solventes, caucho clorado en un sistema de solventes, resinas acrílicas en un sistema de solventes, en particular en un sistema acuoso, sistemas copoliméricos de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas de solventes orgánicos, cauchos de buadieno/estierno/acrilonitrilo , aceites secantes como el aceite de linaza, ésteres de resina o resinas endurecidas modificadas en combinación con alquitrán o bitumenes, asfalto y compuestos epoxi, pequeñas cantidades de caucho clorado, polipropileno clorado y resinas de vinilo. Si es apropiado, las pinturas ' también comprenden pigmentos orgánicos, pigmentos o colorantes orgánicos los 57 cuales son preferiblemente solubles en agua salada. Las pinturas pueden comprender "ademas mat"erxa±es—erne—colofonia, para permitir la liberación controlada de los compuestos activos. Además, las pinturas pueden comprender plastificantes , modificadores que afecten las propiedades reológicas y otros constituyentes convencionales. Los compuestos de acuerdo a la invención o las mezclas mencionadas anteriormente también pueden ser incorporados en sistemas antiincrustación autopulibles. Los compuestos activos también son adecuados para controlar plagas de animales, en particular insectos, arácnidos y termitas que se encuentren en espacio cerrados, como, por ejemplo, paradas, vestíbulos de fabricas, oficinas, cabinas de vehículos y similares. Ellos pueden ser empleados en productos e insecticidas domésticos para controlar esas plagas solos o en combinación con otros compuestos activos y auxiliares. Ellos son activos contra especies sensibles y resistentes y contra todas las etapas del desarrollo. Esas plagas incluyen: Del orden de los Scorpionidea, por ejemplo, Buthus occi tanus. Del orden de los Acariña, por ejemplo, Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp. , Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus móubat, Rhipicephalus sanguineus, Tro bicula alfreddugesi, Neutrombicula autu nalis, 58 Der atophagoides pteronissimus y Dermatophagoides forinae. Del orden de Tos Arañeae~, ?t_pt—ejempie-7—Avi-<^l¿u Adae_X_ Araneidae. Del orden de los Opiliones, por ejemplo, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium y Opiliones phalangium. Del orden de los Isopoda, por ejemplo, Oniscus asellus y Porcellio scaber. Del orden de los Diplopoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus y Polydesmus ssp. Del orden de los Chilopoda, por ejemplo, Geophilus spp. Del orden de los Zygentoma, por ejemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina y Lepismodes inquilinus. Del orden de los Blattaria, por ejemplo, Blatta orientales, Blattella germánica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa y Supella longipalpa. Del orden de los Saltatoria, por ejemplo, Acheta domesticus. Del orden de los Dermaptera, por ejemplo, Forfícula auricularia. Del orden de los Isoptera, por ejemplo, Kalotermes spp. y Reticuli termes spp. Del orden de los Psocoptera, por ejemplo, Lepinatus 59 SPP- Y Liposcelis spp. Del orden de Tos Co eptr&rar, por—e-efñpio-, An hrpnus spp., Attagenus ssp. , Dermestes spp., Lathetícus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais y Stegobium paniceu . Del orden de los Díptera, por ejemplo, Aedes aegypti , Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp. , Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvíalis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp. , Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp. , Sarcophaga camalia, Simulium spp., Stomoxys calcitrans y Típula paludosa . Del orden de los Lepidoptera, por ejemplo, Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella y Tineola bisselliella . Del orden de los Siphonaptera, por ejemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans y Xenopsylla cheopis. Del orden de los Hymenoptera, por ejemplo, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius níger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp. y Tetramorium caespi tum. Del orden de los Anoplura, por' ejemplo, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis y Phthirus pubis. 60 Del orden de los Heteroptera, por ejemplo, Cimex hemipterus, Cimex lectular£üs~, Khoctti s— rolixus—y—T~ia±amo. infestans . Ellos son usados en el sector de insecticidas domésticos solos o en combinación con otros compuestos adecuados como esteres fosfóricos, carbamatos, piretroides, neonicotinoides, reguladores del crecimiento o compuestos activos de otras clases conocidas de insecticidas. Ellos son usados en aerosoles, productos de rocío libres de presión, por ejemplo rocíos de bomba y atomizador, sistemas de niebla automáticos, nebulizadores , espumas, geles, productos evaporadores con tabletas evaporadoras hechas de celulosa o polímeros, evaporadores líquidos, evapores de gel y membrana, evaporadores accionados por un propelente, sistemas de evaporación sin energía o pasivos, papeles de naftalina, bolsas de naftalina, y geles de naftalina, como gránulos o micropartículas , en cebos para esparcirse o en estaciones de cebo . La preparación y uso de los compuestos de acuerdo a la invención se muestra en los siguientes ejemplos. Ejemplos de Preparación Ejemplo 1 61 Se disuelven 3.5 g de N- ( 5-ter-butil-2-hidroxifenil ) -4-[5- (2, 6-difluorofenil) -3, 4-dihid o::2TrT^p^r~o^ — (II-l) en tolueno, 4.13 g de ácido p-toluensulfónico y la mezcla es, usando un Soxleth con tamices moleculares de 3A, calentada bajo reflujo durante 16h. Después de enfriar la mezcla es diluida con acetato de etilo y extraída con solución de agua/bicarbonato de sodio. La fase orgánica es secada, filtrada y concentrada. El producto crudo es purificado por cromatografía en gel de sílice (fase móvil : acetato de etilo/ciclohexano 1:1). Esto da 0.9 g (25% del teórico) de 5-ter-butil-2- { 4- [ 5-(2, 6-difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] fenil}-l, 3-benzoxazol . CLAR: logP (2.3) = 5.11. Ejemplo 2 Se someten a reflujo 0.8 g de 4- [5- (2 , 6-difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] -N- { 2-hidroxi-5-[ (trifluorometil) sulfanil] fenil }benzamida (11-2) durante 3 h con 0.8 g de ácido p-toluensulfónico en 120 mi de benceno usando un Soxleth con tamices moleculares de 3Á. Después de enfriar, la mezcla es concentrada, se le agrega bicarbonato de sodio pH 8 y la mezcla es agitada con" solución acuosa de cloruro de sodio y acetato de etilo. La mezcla es extraída dos 62 veces con acetato de etilo. La fase orgánica es secada, filtrada y concentrada. El "p oaTüc o^rrido—es— ¾-ií-t&ado—pon cromatografia en gel de sílice (fase móvil: ciclohexano—»ciclohexano/acetato de etilo 8:2). Esto da 0.37 g (48% del teórico) de 2- { 4- [5- (2, 6- difluorofenil ) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] fenil}-5- [ (trifluorometil) sulfanil] -1, 3-benzoxazol . CLAR: logP (2.3) =4.98 Se someten a reflujo 2 g de 4- [5- (2, 6-difluorofenil ) - 3 , 4-dihidro-2H-pirrol-2-il ] -N- (2-hidroxi- enil) -benzamida (II- 3) y 3.5 g de ácido p-toluensulfónico en 120 mi de benceno durante 16 h usando un Soxleth con tamices moleculares de 3Á. Después de enfriar, la mezcla es concentrada, se le agrega bicarbonato de sodio a pH=8 y la mezcla es agitada con solución acuosa de cloruro de sodio y acetato de etilo. La mezcla es extraída dos veces con acetato de etilo. La .fase orgánica es secada, filtrada y concentrada. El producto crudo es purificado por cromatografía en gel de sílice (fase móvil : ciclohexano —>ciclohexano/acetato de etilo 8:2). Esto da 1.14 (59% del teórico) de 2-{ 4- [5- (2, 6- difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] fenil } -1, 3- benzoxazol . 63 CLAR: logP (2.3) = 3.22 1H) , 7.5 (d, 2H), 7.35 (m, 3H) , 7.0 (t, 2H) , 5.55 (t, 1H) , 3.1 (m, 2H), 2.75 (m, 1H) , 1.9 (m, 1H) ppm. Ejemplo 4 Se calienta 2 g de 4- [5- (2, 6, -difluorofenil) -3, 4- dihidro-2H-pirrol-2-il] -N- ( 3-hidroxi-2-piridinil ) enzamida (II-4) y 2.93 g de ácido p-toluensulfónico en 100 mi de tolueno bajo reflujo durante 16 h usando un Soxleth con tamices moleculares de 3Á. La mezcla es entonces neutralizada mediante la adición de bicarbonato de sodio y la fase orgánica es secada sobre sulfato de sodio, filtrada y concentrada. Esto da 0.86 g (44%) de 2- { - [5- (2 , 6-difluorofenil ) - 3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] -fenil } [1,3] -oxazol [ 4 , 5-b] piridina . CLAR: logP (2.3) = 2.06 Ejemplo 5 Son disueltos 1.1 g de 4- [5- (2, 6, -difluorofenil) -3, 4- dihidro-2H-pirrol-2-il] -N- ( 5-fluor-2-hidroxi-fenil ) benzamida en 100 mi de benceno y, junto con 1.2 g de ácido p- toluenslfónico, calentado bajo reflujo usando un Soxleth con tamices moleculares de 3Á. Después de enfriar, la mezcla es 64 ida con acetato de etilo y neutralizada con bicarbonato de sodio. La fase orgánica es secada sobxe—strif te—de—soúls ^ filtrada y concentrada. El producto crudo es purificado por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano 1:5). Esto da 0.24 g (30% del teórico) de 2-{ 4- [5- (2, 6-difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] fenil } -6-fluoro-l , 3-benzoxazol . CLAR: logP (2.3) = 3.53 Los siguientes compuestos de fórmula (I) pueden ser obtenidos de manera análoga a los Ejemplos 1 a 5 y de acuerdo con la descripción general. 65 Preparación de los materiales iniciales de la fórmula (II) Ejemplo II-l Bajo argón, se agrega una solución de 2.62 g de 66 trifenilfosfina en tolueno a 492 mg de acetato de paladio en 50 mi de tolueno. Entonces se ag eg¾~ijTra~~5JTUr -m-^—3-.-0-3—g—de. 2- (4-bromofenil) -5- (2, 6-difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol , 2.97 g de 2-hidroxi-5-ter-butilanilina y 2 g de base de Hünig en tolueno, y la mezcla se deja reaccionar a una presión de monóxido de carbono de 5 bares y a 100°C durante 24 h. Después de enfriar, la mezcla es diluida con acetato de etilo y extraída con agua y la fase orgánica es secada sobre sulfato de sodio, filtrada y concentrada. El producto crudo es purificado por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano 1:3 —> 1:1). Esto da 2.1 g (52% del teórico) de N- ( 5-ter-butil-2-hidroxifenil) -4- [5- (2, 6-difluorofenil ) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] benzamida . CLAR: logP (2.3) = 3.22 Ejemplo II-2 Bajo argón, se disuelven 90 mg de acetato de paladio en 5 mi de tolueno. Se agrega una solución de 550 mg de trifenilfosfina en 10 mi de tolueno, una solución de 900 mg de 2-amino-5- [ (trifluorometil) sulfanil] fenol y 1.38 g de 2- (4-bromofenil ) -5- (2 , 6-difluoro-fenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrolo y 0.8 g de DBU en 5 mi de tolueno, sucesivamente. La mezcla es 67 agitada a 95°C bajo monóxido de carbono durante 16 h. Después de enfriar, la mezcla e~reacc ÓTr e cuneentr^da-j—s-e—ie-^g^eg ácido cítrico, solución acuosa de cloruro de sodio y solución acuosa de hidróxido de sodio 2N, y la mezcla de reacción es, a pH 3, extraída dos veces con acetato de etilo. La fase orgánica es secada, filtrada y concentrada. El producto crudo es purificado por cromatografía en gel de sílice (fase móvil : ciclohexano—»ciclohexano/acetato de etilo 1:1). Esto da 0.5 g (24% del teórico) de 4- [5- (2,6- difluorofenil) -3, -dihidro-2H-pirrol-2-il] -N- { 2-hidroxi-5- [ (trifluorometil) sulfanil] fenil}benzamida. CLAR: 493.0 [M+H]+ Ejemplo II-3 Bajo argón, son disueltos 240 mg de acetato de paladio en 5 mi de tolueno. Se agregan sucesivamente 2.9 g de trifenilfosfina en 10 mi de tolueno, una solución de 2g de 2- aminofenol y 2.95 g de 2- ( 4-bromofenil ) -5- (2, 6, - difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol y 2 g de base de Hünig en 5 mi de tolueno. La mezcla es agitada a 95°C bajo monóxido de carbono durante 16 h. Después de enfriar, la mezcla de reacción es concentrada, se le agregan ácido cítrico y solución acuosa de cloruro de sodio y solución acuosa de 68 hidróxido de sodio 2N y la mezcla de reacción es pH 3, extraída dos veces con acetato cié etriO isa—fas-e —er-gáA-i a — s. secada, filtrada y concentrada. El producto crudo es purificado por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: ciclohexano ?ciclohexano/acetato de etilo 1:1) . Esto da 3.1 g (90% de teórico) de 4- [5- (2,6-difluorofenil) -3 , -dihidro-2H-pirrol-2-il ] -N- ( 2-hidroxifenil ) benzamida . 1H-RMN (CD3CN) : d= 8.9 (amplio, 1H) , 8.55 (amplio, 1H) , 7.95 (amplio, 2H) , 7.5 (m, 4H) , 7.1 (m, 3H) , 6.95 (m, 2H) , 5.35 (t, 1H), 3.1 (m, 2H) , 2.65 (m, 1H) , 1.85 (m, 1H) ppm.
Bajo argón, se agrega una solución de 2.62 g de trifenilfosfina en tolueno a 492 mg de acetato de paladio en 50 mi de tolueno. Entonces se agrega una solución de 3.02 g de 2- ( 4-bromofenil) -5- (2, 6-difluorofenil ) -3, -dihidro-2H-pirrol, 1.98 g de 2-amino-3-hidroxipiridina y 2 g de base de Hüning en tolueno, se aplica una presión de monóxido de carbono de 5 bares y la mezcla se deja reaccionar durante 24 h. Después de enfriar la mezcla es diluida con acetato de etilo y extraída con agua y la fase orgánica es secada sobre sulfato de sodio, filtrada y concentrada. El producto crudo es purificado por 69 cromatografía en gel de sílice (fase móvil: ciclohexano/acetato de etilo 1:TT~. Esto da 2 g (56% del teórico) de 4- [5- (2,6-difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] -N- ( 3-hidroxi-2-piridinil) benzamida . CLAR: logP (2.3) = 1.16 Ejemplo II-5 Bajo argón, se disuelven 995 mg de trifenilfosfina en 15 mi de tolueno. Se agrega una solución de 156 mg de acetato de paladio en 5 mi de tolueno. Después de 10 min, se agrega una solución de 0.89 g de 2- ( 4-bromofenil ) -5- (2, 6-difluorofenil) -3, -dihidro-2H-pirrol, 0.35 g de 2-hidroxi-4-fluoroanilina y 0.5 de DBU en tolueno, la atmósfera es cambiada a monóxido de carbono y la mezcla es calentada a 95 °C durante aproximadamente 20 h. entonces se agregan ácido cítrico y cloruro de sodio acuosos, y la mezcla es extraída con acetato de etilo. La fase orgánica es secada sobre sulfato de sodio, filtrada y concentrada. El producto crudo es purificado por cromatografía en gel de sílice (fase móvil: acetato de etilo/ciclohexano 1:1). Esto da 0.7 g (64% del teórico) de 4-[5-(2,6-difluorofenil) -3, 4-dihidro-2H-pirrol-2-il] -N- ( 5-fluoro-2- 70 hidroxifenil) benzamidas . Los valores de logP dados en las Tablas y los Ejemplos de Preparación anteriores son determinados de acuerdo con la Directriz EEC 79/831 Anexo V.A8 por CLAR (Cromatografía de Líquidos de Alto Desempeño) usando una columna en fase inversa (C 18) . Temperatura 43 °C. La determinación en el intervalo ácido es llevada a cabo a pH 2.3 usando las fases móviles de ácido fosfórico acuoso al 0.1% y acetonitrilo ; gradiente lineal de acetonitrilo al 10% a acetonitrilo al 90%. En las Tablas, los valores se marcaron como a) . La determinación en el intervalo neutro se llevó cabo a pH 7.5 usando las fases móviles de solución amortiguadora de fosfato acuoso 0.01 molar y acetonitrilo; gradiente lineal de acetonitrilo al 10% a acetonitrilo al 90%. En las Tablas, los valores se marcaron como b) . La calibración se llevó a cabo usando alcan-2-onas no ramificadas (de 3 a 16 átomos de carbono) con valores de logP conocidos (determinaciones de los valores de logP por los tiempos de retención usando interpolación entre dos alcanonas sucesivas) . Los valores máximos de lambda fueron determinados en los máximos de las señales cromatográficas usando el espectro de UV de 200 nm a 400 nm. 71 Ejemplos de Uso Prueba de Heliothis armígera Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de solvente y emulsificante, y el concentrado se diluyó con agua que contenia emulsificante hasta la concentración deseada. Se trataron brotes de soya (Glicina max) siendo sumergidos en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada y se poblaron con orugas de Heliothis armígera mientras las hojas permanecían aún húmedas. Después del periodo de tiempo deseado, se determinó el % de mortalidad. 100% significa que todas las orugas muerieron 0% significa que ninguna oruga murió. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran buena actividad: Tabla A Insectos que dañan la planta Prueba de Heliothis armígera Compuestos Activos Concentración de compuesto Eficacia en % después de 7 activo en ppm d 100 100 72 Ejemplo B Prueba de Meloldogyne Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes en peso de alquilaril propilglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecida de solvente y emulsificante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada. Se llenaron recipientes con arena, solución de compuesto 73 plantas se desarrollaron. Sobre las raices, se formaron agallas. Después del periodo de tiempo deseado, se determinó la acción nematicida en % por formación de agallas. 100% significa que no se encontraron agallas; 0% significa que el número de agallas sobre las plantas tratadas corresponde al del control sin tratar. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: Tabla B Insectos que dañan la planta Prueba de Meloidogyne 74 Ejemplo C Prueba de larvas de Phaedon Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 2 partes en peso de alquilaril propilglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de solvente y emulsificante, y el concentrado se diluyó con agua que contenia emulsificante hasta la concentración deseada. Se trataron hojas de col (Brassica olerácea) siendo sumergidas en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada y se poblaron con larvas de escarabajo mostaza {Phaedon cochleariae) mientras las hojas estaban aún húmedas . Después del periodo de tiempo deseado, se determinó el % de mortalidad. 100% significa que todas las larvas del escarabajo han muerto; 0% significa que ninguna de las larvas del escarabajo han muerto. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: 75 Tabla C Insectos que~~íaña"n 3ra—pianfea- Prueba de larvas de Phaedon Ejemplo D Prueba Pl tella Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 2 partes en peso de alquilaril propilglicol éter 76 Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se mezcló 1 parte en" peso cíe—compttes o—aetivo—corL__las_ cantidades establecidas de solvente y emulsificante, y el concentrado se diluyó con agua que contenia emulsificante hasta la concentración deseada. Se trataron hojas de col (Brassica olerácea) siendo sumergidas en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada y se poblaron con orugas de la polilla dorso de diamante ( Plutella xylostella) mientras las hojas estaban aún húmedas . Después del periodo de tiempo deseado, se determinó el % de mortalidad. 100% significa que todas las orugas han muerto; 0% significa que ninguna de las orugas ha muerto. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: Tabla D Insectos que dañan la planta Prueba de Putella Compuestos Activos Concentración de Eficacia en % compuesto activo después de 7 d en ppm 100 100 Se trataron hojas de col {Brassica olerácea) siendo sumergidas en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada y se poblaron con orugas del gusano guerrero {Spodoptera exigua) mientras las hojas estaban aún húmedas. Después del periodo de tiempo deseado, se determinó el % de mortalidad. 100% significa que todas las orugas han muerto; 0% significa que ninguna de las orugas ha muerto. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: Tabla E Insectos que dañan la planta Prueba de Spodoptera. exigua 78 Ejemplo E Prueba S odo teira fx.uyIperéta ___ Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes en peso de alquilaril propilglicol éter Para producir una preparación adecuada del compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de solvente y emulsificante, y el concentrado se diluyó con agua que contenia emulsificante hasta la concentración deseada. Se trataron hojas de col {Brassica olerácea) siendo sumergidas en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada y se poblaron con orugas del gusano guerrero {Spodoptera frugiperda) mientras las hojas estaban aún húmedas. Después del periodo de tiempo deseado, se determinó el % de mortalidad. 100% significa que todas las orugas han muerto; 0% significa que ninguna de las orugas ha muerto. En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los ejemplos de preparación muestran buena actividad: Tabla F Insectos que dañan la planta Prueba de Spodoptera frugiperda. 79 Tabla F (continuación) 80 Tabla F (continuación) Ejemplo G Prueba de tetra.nych.us (resistente a OP/tratamiento por inmersión) Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 2 partes en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con las cantidades establecidas de solvente y emulsificante, y el 81 concentrado se diluyó con agua que contenia emulsificante hasta la concentración deseada^ Plantas de frijol {Phaseolus vulgaris) las cuales son fuertemente intestadas en todas las etapas de la termita araña roja de invernadero {Tetranychus urticae) son tratadas sumergiéndolas en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada. Después de un periodo de tiempo deseado, se determina el efecto en %. 100% significa que todas las termitas araña han muerto 0% significa que ninguna de las termitas araña ha muerto . En esta prueba, por ejemplo, los siguientes compuestos de los Ejemplos de Preparación muestran buena actividad: Tabla G Insectos que dañan la planta Prueba de Tetranychus (resistente a OP/tratamiento por inmersión) 82 Tabla G 83 Ejemplo H Prueba de Diabfótica J aXfceata fTa~rvas en -el 3¾e-lo) Prueba de concentración crítica/insectos del suelo -Tratamiento de plantas transgénicas Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad establecida de solvente, se agrega la cantidad establecida de emulsificante y el concentrado es diluido con agua hasta la concentración deseada. La preparación del compuesto activo es vertida sobre el suelo. La concentración de compuesto activo en la preparación es virtualmente inmaterial, únicamente la cantidad en peso de compuesto activo por unidad de volumen de suelo, la cual es establecida en ppm (mg/1) de materia. El suelo es llenado en macetas de 0.25 1, y esas se dejan reposar a 20°c. Inmediatamente después de la preparación, son colocados 5 granos de maíz preimpegnados deL cultivar de YIELD GUARD (marca comercial de Monsanto Com . EUA) en cada maceta. Después de 2 días, los insectos de prueba correspondientes son colocados en el suelo tratado. Después de 7 días más, es determinada la eficacia del compuesto activo contando el número de plantas de maíz que han emergido (1 planta = actividad del 20%) . 84 Ejemplo I Prueba de Hellothis viresceñs (¾ "átanEireirto de piasfcas-transgénicas Solvente: 7 partes en peso de dimetilformamida Emulsificante : 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una preparación adecuada de compuesto activo, se mezcló 1 parte en peso de compuesto activo con la cantidad establecida de solvente y la cantidad establecida de emulsificante, y el concentrado se diluyó con agua hasta la concentración deseada. Brotes de soya (Glycine max) del cultivo Roundup Ready (marca comercial de Monsanto Comp. EUA) son tratados sumergiéndolos en la preparación de compuesto activo de la concentración deseada y son poblados con la oruga del gusano de las yemas del tabaco Heliothis viresceñs mientras las hojas están húmedas. Después del periodo de tiempo deseado, se determina el % de mortalidad. 100% significa que todas las orugas han muerto; 0% significa que ninguna de las orugas han muerto. Se hace constar que con relación a esta fecha, un mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. 85 REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) caracterizadas porque R1 representa halógeno o metilo, R2 representa hidrógeno o halógeno, R3, R4, R5 y R6 independientemente entre si representan hidrógeno, halógeno, alquilo de Ci~C4 o alcoxi de C1.-C4, X representa O (oxigeno) o S (azufre) , Y representa CR10 o N (nitrógeno) , R7, R8, R9, y R10 independientemente entre si representan hidrógeno, halógeno, nitro, alquilo de Ci-C , haloalquilo de C1-C4, haloalcoxi de Ci-C4, haloalquiltio de C1-C4, alcoxicarbonilo de Ci-C4, fenilo, - (CH2 ) mS02Rn o S02NR12R13, o cualquiera de R7 y R8 o R8 y R9 y R10 juntos forman un anillo de 5 ó 6 miembros saturado o insaturado adicional, el cual nuevamente puede contener uno o dos agrupamientos de 86 heteroátomos del grupo que consiste de N, O, S y S02, m representa 0~d~ , R11 representa alquilo de Ci-C4 o morfolino, R12 representa alquilo de C1-C4 o representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o tetrasustituido por sustituyentes idénticos o diferentes del grupo que consiste de halógeno, alquilo de Ci-C4 y alcoxi de C -C4 , R13 representa hidrógeno o alquilo de C1-C4. 2. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque R1 representa flúor, cloro, bromo o metilo, R2 representa hidrógeno, flúor o cloro R3 , R4, R5 y R6 independientemente entre sí representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, alquilo de Ci-C4 o alcoxi de C!-C4, X representa O (oxígeno) o S (azufre) , Y representa CR10 o N (nitrógeno) , R7, R8, R9, y R10 independientemente entre sí representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, alquilo de Ci-C4, haloalquilo de C!-C4, haloalcoxi de Ci-C4, haloalquiltio de Cx-C4 que tienen en cada caso de 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; alcoxicarbonilo de C1-C4, fenilo - (CH2) m-S02Ri:L o S02NR12R13 , o cualquiera de R7 y Ra o R8 y R9 o R9 y R10 juntos forman un anillo de 5 ó 6 miembros saturado o insaturado adicional, 87 el cual nuevamente puede contener uno o dos agrupamientos de heteroátomos del grupo que consiste de N,—T-,—S y S02, m representa 0 ó 1, R11 representa alquilo de Cx-C o morfolino, R12 representa alquilo de Ci-C4 o representa fenilo el cual opcionalmente está mono- a tetrasustituido por sustituyentes idénticos o diferentes del grupo que consiste de flúor, cloro, bromo, alquilo de Ci-C y alcoxi de Ci-C4í R13 representa hidrógeno o alquilo de Ci-C4. 3. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque R1 representa flúor, cloro o metilo, R2 representa hidrógeno, flúor o cloro R3 y R6 independientemente entre sí representan hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, metoxi o etoxi R4 y R5 representan cada uno hidrógeno, X representa 0 (oxígeno) o S (azufre) , Y representa CR10 o N (nitrógeno) , R7, R8, R9, y R10 independientemente entre sí representan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo; haloalquilo de Ci-C4, haloalcoxi de Ci-C4/ haloalquiltio de Ci-C4 que tienen en cada caso de 1 a 9 átomos de flúor, cloro y/o bromo; metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, fenilo, - (CH2) m-S02Ri:L o 88 - S02 R12R13 , o—etta÷ ^yc -de— 1-^R3- ^Rr-^^--o-Ra-^-R1Q juntos forman: un anillo de 5 ó 6 miembros saturado o insaturado adicional, el cual nuevamente puede contener de uno o dos agrupamientos de heteroátomos del grupo que consiste de N, O, S y S02, m representa 0 ó 1, R11 representa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo o morfolino, R12 representa metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilio, s-butilo, t-butilo o representa fenilo el cual está opcionalmente mono- o trisustituido por sustituyentes idénticos o diferentes del grupo que consiste de flúor, cloro, bromo, metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo, metoxi, etoxi , n-propoxi, i-propoxi, n-butoxi, i-butoxi, s-butoxi, t-butoxi, R13 representa hidrógeno o metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo, s-butilo, t-butilo. 4. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque R1 representa flúor, cloro o metilo, R2 representa hidrógeno, flúor o cloro R3 representa hidrógeno, flúor, cloro, metilo, metoxi o etoxi , R4, R5 y R6 representan cada uno hidrógeno, X representa O (oxígeno) , 89 Y representa CR10 o N (nitrógeno) , R5-; ?~, 9^ y~1tu^TTrdepeuJieiiLeiii nte entre s -^°epr-es-ontan hidrógeno, flúor, cloro, bromo, nitro, metilo, i-propilo, t-butilo, trifluorometilo, trifluorometoxi , trifluorometiltio, metoxicarbonilo, fenilo, -S02-morfolino , -CH2S02Me, -S02NHMe, -S02 Me2, -S02 H- (3 , 4-diclorofenilo) o -S02NH-(2-metoxifenilo) . 5. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque R1 y R2 representan flúor. 6. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque Y representa CR10 y preferiblemente representa CH. 7. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque R3 representa hidrógeno o flúor. 8. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque X representa O (oxígeno) . 9. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque X representa S (azufre) . 10. Las A1-pirrolinas de la fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque R4 y R5 90 representan hidrógeno. ?G. Tas A1-pirroiinas de la Tormo,ta (T) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizadas porque R1 y R2 representan flúor, X representa 0 (oxigeno) y Y representa CH. 12. Compuestos configurados (R) de fórmula (I-a) caracterizados porque R1, R2, R3, R4, R5, R6, X, Y, R7, R8 y R9 son como se definieron en la reivindicación 1. 13. Un proceso para preparar compuestos de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque A) compuestos de la fórmula (II) en la cual R1, R2, R3, R4, R5, R6, X, Y, R7, R8 y R9 son como se definieron en la reivindicación 1, se hacen reaccionar con ácido p-toluensulfónico, si es apropiado en presencia de un diluente. 14. Plaguicidas, caracterizados porque comprenden al 91 menos un compuesto de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 f ademá-s—de—e-xfrertsorebs y D~¾rensoactivos . 15. El uso de compuestos de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 para controlar plagas. 16. Método para controlar plagas, caracterizado porque los compuestos de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 se dejan actuar sobre las plagas y/o su hábitat . 17. Un proceso para preparar plaguicidas, caracterizado porque los compuestos de fórmula (I) de conformidad con la reivindicación 1 son mezCLARos con extensores y/o tensoactivos . 18. Compuestos de fórmula (II) caracterizado porque definieron en la reivindicación
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