MXPA04008065A - Mezclas insecticidas sinergicas. - Google Patents
Mezclas insecticidas sinergicas.Info
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Abstract
La invencion se refiere a mezclas insecticidas, que contienen el compuesto de formula (I)(Ver formula I)y al menos otro producto activo conocido de la serie formada por Abamectin y Emamectin o bien benzoato de Emamectin, asi como al empleo de estas mezclas para la lucha contra las pestes animales.
Description
MEZCLAS INSECTICIDAS SINERGICAS
Campo de la invención La presente invención se refiere a nuevas combinaciones de productos activos, que contienen, por un lado, el producto activo, conocido, constituido por el Thiacloprid y por otro lado, al menos, otro producto activo insecticida, conocido, y que presentan propiedades insecticidas y acaricidas muy buenas . Antecedentes de la invención Se sabe ya que puede emplearse el Thiacloprid de la fórmula
(I) para la lucha contra las pestes animales, especialmente contra insectos (véase la publicación EP-A-0 235 725) . La actividad de este compuesto es buena, pero deja que desear en algunos casos con ocasión de cantidades de aplicación bajas o contra pestes individuales. También se ha dado a conocer que pueden ser empleados para la lucha contra los insectos y/o los ácaros los compuestos constituidos por Abamectin (II) (DE 2 717 040) , Emamectin (III) o bien benzoato de Emamectin (Illa) (EP 089 202) .
REF . : 157954 Descripción detallada de la invención Se ha encontrado ahora, que las mezclas, que contienen Thiacloprid de la fórmula (I)
N
(I) y al menos uno de los compuestos (IT), (III) y (Illa) tienen una actividad sinérgica y son adecuadas para la lucha contra las pestes animales. Debido a este sinergismo pueden: emplearse cantidades de los productos activos claramente, menores, es decir que el efecto de la mezcla es mayor que el efecto de los componentes individuales. La proporción entre el compuesto empleado, de la fórmula^
(I) , y los compuestos de las fórmulas (II), (III) o (Illa), asi como la cantidad total de la mezcla, a ser empleada, depende del tipo y de la procedencia de los insectos o bien de los ácaros. Las proporciones y las cantidades empleadas totales, óptimas, pueden determinarse en cada aplicación respectivamente por medio de series de ensayos. Una mezcla, preferente según la invención, contiene el producto activo Thiacloprid de la fórmula (I) y el Abamectin
(II) . Abamectin se conoce también por la publicación "The Pesticide Manual", IIth ¦ Edition, British Crop Protection Concil, 1997, página 3. En la presente solicitud de patente se emplearán de manera, sinónima las expresiones de Abamectin y de Avermectin. La proporción de los productos activos entre sí puede variar en esta mezcla dentro de un gran intervalo. Preferentemente la proporción en peso entre el Thiacloprid y el Abamectin se encuentra comprendida entre 1:1 y 500:1, especialmente entre 5:1 y 25:1. Otra mezcla, preferente según la invención, contiene el producto activo Thiacloprid de la fórmula (I) y el Emamectin (III) o bien el benzoato de Emamectin (Illa) . El Emamectin o: bien las sales de Emamectin son conocidos también como MK-244; por las publicaciones Journal of Organic Chemistry, Vol . 59 (1994), 7704-7708, US-P-4 , 487 , 794 , US-P-5, 5 , 288 , 710 y EP-00 089 202. La proporción de los productos activos entre sí pueda' variar en esta mezcla dentro de amplios límites. Preferentemente la proporción en peso entre el Thiacloprid y el Emamectin o bien el benzoato de Emamectin entre 1:1 y 500:1, especialmente entre 100:1 y 500:1. Las combinaciones de los productos activos son adecuadas, con una buena compatibilidad con las plantas y con una toxicidad favorable para los animales de sangre caliente, para la lucha contra las pestes animales, preferentemente contra insectos, arácnidos y nematodos, que se presentan en agricultura, en selvicultura, para la protección de productos almacenados y de materiales así como en el sector de la higiene. Preferentemente, pueden emplearse como agentes para la protección de las plantas. Son activos frente a especies normalmente sensibles y resistentes así como contra todos o algunos de los estadios del desarrollo. A las pestes anteriormente citadas pertenecen: Del orden de los isopodos por ejemplo Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. Del orden de los diplopodos por ejemplo Blaniulus guttulatus. Del orden de los Chilopoda por ejemplo Geophilus carpophagus, Scutigera spp . Del orden de los sínfilos ejemplo Scutigerella immaculata . Del orden de los tisanuros por ejemplo Lepisma saccharina. Del orden de los colembolos por ejemplo Onychiurus armatus . Del orden de los ortópteros por ejemplo Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides , elanoplus spp., Schistocerca gregaria. Del orden de los blatários por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germánica. Del orden de los dermápteros por ejemplo Forfícula auricularia . Del orden de los isópteros por ejemplo Reticulitermes spp. Del orden de los ftiraptéros por ejemplo Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp. Del orden de los tisanópteros por ejemplo Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella occidentalis . Del orden de los heterópteros por ejemplo Eurygastrer spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Del orden de los homópteros por ejemplo Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi , Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni , Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp . , Psylla spp . Del orden de los lepidópteros por ejemplo Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia sp . , Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni , Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana, Cnap alocerus spp., Oulema oryzae . Del orden de los coleópteros por ejemplo Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelasti'ca alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis , Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., eligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis , Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophxlus. Del orden de los himenopteros por ejemplo Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., onomorium pharaonis, Vespa spp. Del orden de los dípteros por ejemplo Aedes spp. ,
Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Del orden de los sifonápteros por ejemplo Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. De la clase der arácnidos por ejemplo Scorpio maurus,
Latrodectus mactans, Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.. A los nematodos parasitantes de las plantas pertenecen, por ejemplo Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans , Heterodera spp., Globodera spp . , Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp. Según la invención pueden tratarse todas las plantas y partes de las plantas. Por plantas se entenderán en este caso todas las plantas y poblaciones vegetales, tales como plantas silvestres deseadas y no deseadas o plantas de cultivo (con inclusión de las plantas de cultivo de origen natural) . Las plantas de cultivo pueden ser plantas que puedan obtenerse mediante métodos convencionales de cultivo y de optimizado,: o por medio de métodos biotecnológicos y de ingeniería genética o por combinaciones de estos métodos, con inclusión de las plantas transgénicas y con inclusión de las variedades vegetales protegibles mediante el derecho de protección de las variedades vegetales o no protegibles . Por partes de las plantas se entenderán todas las partes y órganos de las plantas aéreos y subterráneos, tales como brotes, hojas, flores y raíces, pudiéndose indicar de manera ej emplificativa hojas, agujas, tallos, ramas, flores, cuerpo de los frutos, frutas y semillas así como raíces, bulbos y rizomas. A las partes de plantas pertenecen también las cosechas así como el material de reproducción vegetativo y generativo, por ejemplo plantones, bulbos, rizomas, acodos y semillas. El tratamiento según la . invención de las plantas y de las partes de las plantas con la combinación de productos activos se lleva a cabo directamente o mediante la acción sobre el medio ambiente, el recinto de vida o el recinto de almacenamiento según los métodos de tratamiento usuales, por ejemplo por inmersión, pulverizado, evaporación, nebulizado, esparcido, aplicación a brocha y en el caso del material de reproducción, especialmente en el caso de, las semillas, además mediante recubrimiento con una o varias capas. Las combinaciones de productos activos pueden transformarse en las formulaciones usuales, tales como soluciones, emulsiones, polvos atomizables, suspensiones, polvos, agentes de espolvoreado, pastas, polvos solubles, granulados, concentrados en suspensión-emulsión, materiales naturales y sintéticos impregnados con el producto activo, así como microencapsulados en materiales polímeros. Estas formulaciones se preparan en forma conocida, por ejemplo mediante mezclado de los compuestos activos con extendedores, es decir, con disolventes líquidos y/o excipientes sólidos, en caso dado con empleo de agentes tensioactivos , es decir, emulsionantes y/o dispersantes y/o medios generadores de espuma. Cuando se emplea agua como extendedor, se pueden utilizar disolventes orgánicos, por ejemplo, como disolventes auxiliares. Como disolventes líquidos entran en consideración preferentemente: los hidrocarburos aromáticos, tales como xileno, tolueno o alquilnaftalinas , los hidrocarburos aromáticos clorados y los hidrocarburos alifáticos clorados, tales como los clorobencenos , cloroetilenos o cloruro de metileno, los hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o las parafinas, por ejemplo las fracciones de petróleo, los alcoholes tales como butanol o glicol, así como sus éteres y esteres, las cetonas, tales como, acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona o ciclohexanona, o los disolventes fuertemente polares, tales como la dimetilformamida y el dimetilsulfóxido así como el agua. Como excipientes sólidos entran en consideración: por ejemplo sales de amonio y los minerales naturales molturados, tales como caolines, arcillas, talco, creta, cuarzo, attapulgita, montmorillonita o tierra de diatoméas y los minerales sintéticos molturados, tal como ácido silícico altamente dispersado, el óxido de aluminio y silicatos, como excipientes sólidos para granulados entran en consideración: por ejemplo los minerales naturales quebrados y fraccionados, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, así como los granulados sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas y granulados de material orgánico, tales como serrines, cáscaras de nuez de coco, panochas de maíz y tallos de tabaco; como emulsionantes y/o espumantes entran en consideración: por ejemplo, emulsionantes no ionógenos y aniónicos, tales como los ésteres polioxietilenados de los ácidos grasos, los éteres polioxietilenados de los alcoholes grasos,, por ejemplo, el alquilarilpoliglicoléter, los alquilsulfonatos, los alquilsulfatos , los arilsulfonatos , así como los hidrolizados de albúmina; como dispersantes entran en consideración: por ejemplo, las lejías sulfíticas de lignina y la metilcelulosa .
En las formulaciones pueden emplearse adhesivos tales como carboximetil-celulosa, polímeros naturales y sintéticos pulverulentos, granulables o en forma de látex, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, así como fosfolípidos naturales tales como cefalinaí., y lecitina, y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales. Pueden emplearse colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, azul Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes- de alizarina, azoicos y de ftalocianina metálicos así como nutrientes en trazas, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc. Las formulaciones contienen, en general, entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente entre 0,5 y 90 % de producto activo . Las combinaciones de productos activos según la invención pueden presentarse en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones, en mezcla con otros productos activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, productos reguladores del crecimiento o herbicidas. A' los insecticidas pertenecen por ejemplo ásteres del ácido fosfórico, carbamatos, ésteres del ácido carbónico, hidrocarburos clorados, fenilureas, productos preparados por medio de microorganismos y similares. Los componentes de mezcla especialmente favorables son, por ejemplo, los siguientes: Fungicidas: Aldimorph, Ampropylfos, Ampropylfos-potasio , Andoprim, Anilazin, Azaconazol, Azoxystrobin, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl , Benzamacril, Benzamacryl-isobutilo, Bialaphos, Binapacryl, Biphenyl , Bitertanol,. Blasticidin-S, Bromuconazol , Bupirimat, Buthiobat, polisulfuro de calcio, Capsimycin, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Carvon, Chinomethionat
(Quinomethionat) , Chlobenthiazon, Chlorfenazol , Chloroneb,.. Chloropicrin, Chlorothalonil , Chlozolinat, Clozylacon, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazol , Cyprodinil, Cyprofuram,
Debacarb, Dichlorophen, Diclobutrazol , Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol ,
Dimethirimol , Dimethomorph, Diniconazol, - Diniconazol- , Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithione , Ditalimfos, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Drazoxolon, Ediphenphos, Epoxiconazol , Etaconazol, Ethirimol, Etridiazol, Famoxadon, Fenapanil, Fenarimol , Fenbuconazol , Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat , Fentinhydroxyd, Ferbam, Ferimzon, Fluazinam, Flumetover, Fluoromid, Fluquinconazol , Flurprimidol , Flusilazol, Flusulfamid, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-aluminio, Fosetyl-sodio, Fthalid, Fuberidazol , Furalaxyl, Furametpyr, Furcarbonil, Furconazol, Furconazol-cis, Furmecyclox, Guazatin, Hexachlorobenceno, Hexaconazol, Hymexazol, Imazalil, Imibenconazol , Iminoctadin, Iminoctadinealbesilat , Iminoctadinetriacetat, Iodocarb, Ipconazol, Iprobenfos (IBP) , Iprodione, Irumamycin, Isoprothiolan, Isovaledione , Kasugamycin, Kresoxim-metilo, preparaciones de cobre, tales-corno: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina de cobre y mezcla de Bordeaux, Mancopper, Mancozeb, Maneb, eferimzone, Mepanipyrim, epronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, etiram, etomeclam, Metsulfovax, Mildiomycin, Myclobutanil , Myclozolin, Dimetilditiocarbamato de níquel, Nitrothal -isopropilo, Nuarimol , Ofurace, Oxadixyl , Oxamocarb, Oxolinicacid, Oxycarboxim, Oxyfenthiin, Paclobutrazol , Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron,
Phosdiphen, Pimaricin, Piperalin, Polyoxin, Polyoxorim, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propanosine-sodio, Propiconazol , Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil , Pyroquilon, Pyroxyfur, Quinconazol, Quintozen (PCNB) , azufre y preparaicones de azufre, Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetcyclacis, Tetraconazol , Thiabendazol , Thicyofen, Thifluzami.de,
Thiophanate-metilo, Thiram, Tioxymid, Tolclofos-metilo,
Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazbutil,
Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol ,
Triforin, Triticonazol , Uniconazol, Validamycin A, Vinclozolin, Viniconazol, Zarilamid, Zineb, Ziram así como Dagger G, OK-8705, OK-8801, a- (1, 1-dimetiletil) -ß- (2 - fenoxietil) -1H-1, 2 , 4-triazol-l-etanol , - (2 , 4 -diclorofenil) -ß-flúor-b-propil-lH-1, 2 , 4-triazol-l-etanol, - (2 , 4 -diclorofenil) -ß-metoxi-a-metil-lH-l, 2,4-triazol-l-etanol, a- (5-metil-l , 3-dioxan-5-il) -ß- [ [4- (triflúormetil) -fenil] -metilen] -1H-1, 2 , 4-triazol-l-etanol , ( 5RS , 6RS) -6-hidroxi-2 , 2, 7, 7-tetrametil-5- (1H-1 , 2 , 4-triazol-l il ) -3 -octanona, (E) -a- (tnetoxiimino) -N-metil-2 -fenoxi-fenilacetamida, carbamidato de {2-metil-l- [ [ [1- (4-metilfenil) -etil] -amino] carbonil] -propil } -1-isopropilo, 1- (2 , 4-diclorofenil) -2- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-il) -etanon-O-(fenilmetil) -oxima, 1- (2-metil-l-naftalenil) -lH-pirrol-2 , 5-diona, 1- (3 , 5-diclorofenil) -3 - (2 -propeni1) -2 , 5-pirrolidindiona,
1- [ (diyodometil) -sulfonil] -4-metil-benceno, 1- [ [2- (2, 4-diclorofenil) -1, 3-dioxolan-2-il] -metil] -1H-imidazol, 1- [ [2- (4-clorofenil) -3 - feniloxiranil] -metil] -1H-1,2,4-triazol, 1- [1- [2- [ (2 , 4-diclorofenil) -metoxi] -fenil] -etenil] -1H-imidazol , l-metil-5-nonil-2- (fenilmetil) -3 -pirrolidinol , 21 , 61 -dibromo-2-metil-4 ' -triflúormetoxi-4 ' -triflúor-metil-1 , 3-tiazol-5-carboxanilida, 2 , 2-dicloro-N- [1- (4-clorofenil) -etil] - 1-etil -3 -metil -ciclo-propanocarboxamida, 2 , 6-dicloro-5- (metiltio) -4-pirimidinil- iocianato, 2 , 6-dicloro-N- (4-triflúormetilbencil) -benzamida , 2 , 6-dicloro-N- [ [4- (triflúormetil ) -fenil] -metil] -benzamida,
2- (2,3, 3-triyodo-2-propenil) -2H-tetrazol , 2- [ (1-metiletil) -sulfonil] -5- (triclorometil) -1, 3 , 4-tiadiazol , 2- [ [6-deoxi-4-0- (4-0-metil-P-D-glicopiranosil) -a-D-glucopi -ranosil] -amino] -4-metoxi-lH-pirrolo [2 , 3-d] pirimidin-5-car-bonitrilo, 2 -am nobutano, 2-bromo-2- (bromometil) -pentandinitrilo, 2-cloro-N- (2 , 3 -dihidro- 1 , 1 , 3 -trimetil-lH- inden-4 -il ) -3-piridincarboxamida, 2-cloro-N- (2 , 6-dime ilfenil) -N- (isotiocianatornetil) -acetamida, 2- fenilfenol (OPP) , 3 , 4 -dicloro- 1- [4- (diflúormetoxi) -fenil] -lH-pirrol-2 , 5-diona, 3, 5-dicloro-N- [cian[ (l-metil-2-propinil) -oxi] -metil] -benzamida, 3- (1, 1 -dimetilpropil) -l-oxo-lH-inden-2-carbonitrilo, 3- [2- (4-clorofenil) -5-etoxi-3-isoxazolidinil] -piridina, 4 -cloro-2-cian-N,N-dimetil-5- (4 -metilfenil ) -lH-imidazol-1-sulfonamida, 4-metil-tetrazolo [1, 5-a] quinazolin-5 (4H) -ona, 8 - ( 1 , 1-dimetiletil) -N-etil -N-propil-1 , 4 -dioxaspiro [4 , 5] de-can-2 -metanamina, 8 -hidroxiquinolinsulfato, 2- [ (fenilamino) -carbonil] -hidrazida del ácido 9H-xanten-9-carboxílico, bis- (1-metiletil) -3-metil-4- [ (3 -metilbenzoil ) -oxi] -2 , 5-tio-fendicarboxilato, cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2 , 4-triazol-l-il) -cicloheptanol , hidrocloruro de cis- - [3 - [4 - (1 , 1-dimetilpropil) -fenil -2 -metilpropil] -2 , 6-dimetil-morfolina, [ (4-clorofenil) -azo] -cianoacetato de etilo, bicarbonato de potasio, Methantetrathiol -sal sódica, 1- (2, 3-dihidro-2 , 2-dimetil-lH-inden-l-il) -lH-imida-zol-5-carboxilato de metilo, N- (2 , 6-dimetilfenil) -N- (5-isoxazolilcarbonil ) -DL-alaniña o de metilo , N- (cloroacetil) -N- (2 , 6-dimetilfenil) -DL-alaninato de metilo, N- (2, 3-dicloro-4-hidroxifenil) -1-metil-ciclohexancarboxamida, N- (2, 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2 -oxo-3 - fura-nil) -acetamida, N- (2, 6-dimetilfenil) -2-metoxi-N- (tetrahidro-2 -oxo-3 -tie-ni1) -acetamida, N- (2-cloro-4-nitrofenil) -4 -metil -3 -nitro-bencenosulfonamida , N- (4-ciclohexilfenil) -1,4,5, 6-tetrahidro-2-pirimidinamina, N- (4-hexilfenil) -1,4,5, 6-tetrahidro-2 -pirimidinamina, N- (5-cloro-2 -metilfenil) -2-metoxi-N- (2 -oxo-3 -oxazolidinil) -acetamida, N- (6-metoxi) -3-piridinil) -ciclopropancarboxamida, N- [2,2, 2 -tricloro-1- [ (cloroacetil) -amino] -etil] -benzamida,
N- [3-cloro-4 , 5 -bis - (2 -propiniloxi) -fenil] -N 1 -metoxi-metan-imidamida, N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, sal sódica [2 - (dipropilamino) -2 -oxoetil] -etilfosforamidotioato' de 0,0-dietilo, fenilpropilfosforamidotioato de O-metilo-S-fenilo, 1, 2 , 3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metilo, spiro [2H] - 1 -benzopiran-2 , 11 (3 ?) -isobenzofuran] -3 ' -ona . Bactericidas: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, dimetilditiocarbamato de níquel, Kasugamycin, Octhilinon, ácido furanocarboxílico , Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, sulfato de cobre y otras preparaciones de cobre. Insecticidas / acaricidas / nematicidas : Abamectin, Acephate, Acetamiprid, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Alpha- cypermethrin, Alphamethrin,, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azamethiphos , Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis , Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Betacyfluthrin, Bifenazate, Bifenthrin, Bioethanomethrin, Biopermethrin, BPMC, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim,
¦ Butylpyridaben, Cadusafos, Carbaryl , Carbofuran, Carbophenothion,
Carbosulfan, Cartap, Chloethocarb, Chlorethoxyfos , Chlorfenapyr, Chlorfenvinphos , Chlorfluazuron, Chlormephos , Chlorpyrifos , Chlorpyrifos M, Chlovaporthrin, Cis-Resmethrin, Cispermethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine , Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cyfluthrin,
Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyroraazine, Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-metilo, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlorvos, Diflubenzuron,
Dimethoat, Dimethylvinphos, Dinotefuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodio, Dofenapyn, Eflusilanate , Emamectin, Empenthrin, Endosulfan, Entomopfthora spp., Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethion, Ethiprole, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenitrothion, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate , Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Fluazuron, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenoxuron, Flutenzine, Fluvalinate, Fonophos, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox, Furathiocarb, Granulovirus , Halofenozide, HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydroprene , Imidacloprid, Indoxacarb, Isazofos, Isofenphos, Isoxathion, Ivermectin, poliedrovirus nucleares, Latnbda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Metalde yd, ethamidophos , Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl , Methoxyfenozide , Metolcarb,
Metoxadiazone , Mevinphos, Milbemectin, Monocrotophos , Naled, Nitenpyram, Nithiazine, Novaluron, Omethoat, Oxamyl , Oxydemethon M, Paecilomyces fumosoroseus , Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos A, Pirimiphos M, Profenofos, Promecarb, Progargite, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pynietrozine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos, Ribavirin, Salithion, Sebufos, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfotep, Sulprofos, Tau-fluvalinate, Tebufenozide , Tebufenpyrad, Tebupirimiphos , Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Theta-cypermethrin, Thiacloprid,
Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos , Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thuringiensin, Tralocythrin, Tralomethrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verticillium lecanii, YI 5302, Zeta-cypermethrin, Zolaprofos, (lR-cis) - [5- (fenilmetil) -3-furanil] -metil-3- [ (dihidro-2 -oxo-3 (2H) -furaniliden) -metil] -2,2 -dimetilciclopropanocarboxilato, (3 - fenoxifenil ) -metil-2 , 2 , 3 , 3 -tetrametilciclopropanocarboxilato, 1- [ (2-cloro-5-tiazolil)metil] tetrahidro-3 , 5-dimetil-N-nitro~ 1 , 3 , 5-triazin-2 (1H) -imina, 2- (2-cloro-6-fluorfenil) -4- [4- (1, 1 -dimetiletil ) fenil] -4, 5-dihidro-oxazol , 2- (acetiloxi) -3 -dodecil -1 , 4-naftalindiona , 2-cloro-N- [ [ [4- (1-feniletoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida, 2-cloro-N- [ [ [4- (2 , 2-dicloro-l, 1-difluoretoxi) -fenil] -amino] -carbonil] -benzamida, propilcarbamato de 3 -metilfenilo, 4- [4- (4-etoxifenil) -4 -metilpentil] -1-fluor-2 - fenoxi-benceno ,
4-cloro-2- (1, 1 -dimetiletil) -5- [ [2- (2, 6-dimetil-4-fenoxifenoxi ) etil] tio] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-2- (2-cloro-2-metilpropil) -5- [ (6-yodo-3-piridinil) metoxi] -3 (2H) -piridazinona, 4-cloro-5- [ ( 6 -cloro-3 -piridinil ) metoxi] -2- (3 , 4 -diclorofenil ) -3 (2H) -piridazinona, Bacillus thuringiensis cepa EG-2348, [2-benzoil-l- (1, 1-dimetil) -hidrazida del ácido benzoico, butanoato de 2, 2-dimetil-3- (2 , 4-diclorofenil) -2-oxo-l-oxaspiro [4.5] dec-3-en-4-ilo, [3- [ (6-cloro-3-piridinil) metil] -2 -tiazolidiniliden] -cianamida , dihidro-2- (nitrometilen) -2H-1, 3-tiazina-3 (4H) -carboxaldehido, [2- [ [1, 6-dihidro-6-oxo-l- (fenilmetil) -4-piridazinil] oxi] etil] -carbamato de etilo, N- (3,4, 4-trifluor-l-oxo-3-butenil) -glicina, N- (4 -clorofenil) -3- [4- (difluormetoxi) fenil] -4, 5-dihidro-4-fenil - lH-pirazol-1-carboxamida, N-metil-N1 - (1-metil -2 -propenil) - 1 , 2 -hidrazindicarbotioamida , N-metil-N' -2-propenil-l , 2 -hidrazindicarbotioamida, [2 - (dipropilamino) -2-oxoetil] -etilfosforoamidotioato de 0,0-dietilo. También es posible una mezcla con otros productos, activos conocidos, tales como herbicidas o con abonos y reguladores del crecimiento. Las combinaciones de los productos activos según la invención puede presentarse además, cuando se emplean como insecticidas, en sus formulaciones usuales en el comercio así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezcla con sinérgicos. Los sinérgicos son compuestos mediante los cuales se aumenta el efecto del producto activo, sin que el sinérgico agregado tenga que ser activo en si mismo. El contenido en producto activo de las formas de aplicación, preparadas a partir de las formulaciones usuales en el comercio, puede variar dentro de amplios límites. La concentración en producto activo de las formas de aplicación puede encontrarse desde 0,0000001 hasta 95 % en peso de producto activo, preferentemente entre 0,0001 y 1 % en peso. La aplicación se lleva a cabo en una forma usual, adaptada a las formas de aplicación. Cuando se emplea contra las pestes de la higiene y de los productos almacenados se caracteriza el producto activo por un efecto residual excelente sobre madera y arcilla así como por una buena estabilidad a los álcalis sobre soportes* encalados . Las combinaciones de los productos activos según la invención no solamente son activas contra las pestes de las plantas, de la higiene y de los productos almacenados, sino también en el sector de la medicina veterinaria contra parásitos de los animales (ectoparásitos) tales como garrapatas duras, garrapatas blandas, ácaros de la sarna, ácaros migratorios, moscas (chupadoras y picadoras) , larvas parasitantes de moscas, piojos, liendres del cabello, liendres de las plumas y pulgas. A estos parásitos pertenecen:
Del orden de los anopluros, por ejemplo Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.. Del orden de los malofagidos y de los subórdenes amblicerinos así como isqunocerinos , por ejemplo Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.. Del orden de los dípteros y de los subórdenes nematocerinos así como braquicerinos, por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.. Del orden de los sifonapteridos , por ejemplo Pulex spp.,
Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.. Del orden de los heteropteridos , por ejemplo Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.. Del orden de los blataridos, por ejemplo Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germánica, Supella spp.. De las subclase de los ácaros (Acarida) y del orden de los meta- así como mesoestigmatos, por ejemplo Argas spp, , Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus- spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp .. Del orden de los actinedidos (Prostigmata) y acarididos (Astigmata) , por ejemplo Acarapis spp., Cheyletiella spp?., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombi'cula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.. Las combinaciones de los productos activos según la invención son adecuadas también para la lucha contra los artrópodos, que atacan a los animales útiles en agricultura tales como, por ejemplo, vacas, corderos, cabras, caballos, chanchos, asnos, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos, abejas, demás animales domésticos tales como, por ejemplo, perros, gatos, pájaros de salón, peces de acuario así como a los denominados animales de ensayo, tales como, por ejemplo, hámster, conejillos de Indias, ratas y ratones . Mediante la lucha contra estos artrópodos se evitaran casos de defunción y reducciones del rendimiento (en el caso de la carne, leche, lana, pieles, huevos, miel etc.), de forma que, mediante el empleo de los productos activos según la invención es posible un mantenimiento de los animales más económico y sencillo. La aplicación de las combinaciones de los productos activos según la invención se lleva a cabo en el sector de la veterinaria de forma conocida mediante administración enteral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, grageas, granulados, pastas, bolis, por medio del procedimiento a través de la comida " feed- through" , de supositorios, mediante administración parenteral, tal como, por ejemplo, mediante inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantes, mediante aplicación nasal, mediante aplicación dermal en forma, por ejemplo, de inmersión o de baño (Dippen) , pulverizado (Spray) , regado superficial (Pour-on y Spot.-on) , de lavado, de empolvado así como con ayuda de cuerpos moldeados que contengan el producto activo tales como collarines, marcas para las orejas, marcas para el rabo, bandas para las extremidades, cabestros, dispositivos de marcado, etc. Cuando se emplean para ganado doméstico, aves, animales domésticos etc. pueden emplearse los productos activos como formulaciones (por ejemplo polvos, emulsiones, agentes capaces de extenderse) , que contengan los productos activos en cantidades de 1 a 80 % en peso, directamente o tras dilución de 100 hasta 10.000 veces o pueden emplearse a modo de baño químico. Además se ha encontrado que las combinaciones de los productos activos según la invención muestran un elevado efecto insecticida contra los insectos que destruyen los materiales industriales. De manera ej emplificativa y preferente - sin embargo sin carácter limitativo - pueden citarse los insectos siguientes: Escarabajos, tales como: Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneusv Lyctus africanus, Lyctus planicollis , Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec, Tryptodendron spec . , Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec, Dinoderus minutus . Himenópteros , tales como: Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur. Termitas, tales como: Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes dar iniensis , Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus . Tisanuros, tal como Lepisma saccharina. Por materiales industriales se entenderán en el contexto presente materiales no-vivos, tales como, preferentemente, materiales sintéticos, pegamentos, colas, papel y cartón, cuero, madera y productos de elaboración de la madera y pinturas . De una manera muy especial, los materiales a ser protegidos contra el ataque de los insectos están constituidos por madera y productos de elaboración de la madera . Por madera y productos de elaboración de la madera, que ? pueden ser protegidos por medio de los agentes según la invención o de las mezclas que los contengan, deberá ¦entenderse, por ejemplo: madera para la construcción, vigas de madera, traviesas para ferrocarril, piezas para puentes, costillas para barcas, vehículos de madera, cajas, paletas, contenedores, postes telefónicos, revestimientos de madera, ventanas y puertas de madera, contrachapado de madera, placas de contrachapado, trabajos de carpintería o productos de madera, que encuentran aplicación, de una manera muy general, en el hogar o en la industria de la construcción. Las combinaciones de los productos activos pueden emplearse como tales, en forma de concentrados o de formulaciones usuales en general tales como polvos, granulados, soluciones, suspensiones, emulsiones o pastas. Las citadas formulaciones puede prepararse en forma en si conocida, por ejemplo por mezclado de los productos activos con al menos un disolvente o bien diluyente, emulsionante, dispersantes y/o aglutinante o agente de fijación, repelente del agua, en caso dado secantes y estabilizantes contra los UV y, en caso dado, colorantes y pigmentos así como otros agentes auxiliares de elaboración. Los agentes o concentrados insecticidas a ser empleados para la protección de la madera y de los materiales de. madera, contienen el producto activo según la invención err. una concentración de 0,0001 hasta 95 % en peso, especialmente de 0,001 hasta 60 % en peso. Las cantidades de los agentes o bien de los concentrados empleados dependen del tipo y del origen de los insectos y del medio. Las cantidades de aplicación óptimas pueden determinarse respectivamente por medio de series de ensayos previamente a la aplicación. En general sin embargo es suficiente con emplear de 0,0001 hasta 20 % en peso, preferentemente de 0,001 hasta 10 % en peso del producto activo, referido al material a ser protegido.
Como disolvente y/o diluyente sirve un disolvente o una mezcla de disolventes órgano-químicos y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos , oleaginosos o tipo oleaginoso, difícilmente volátiles y/o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos polares y/o agua y, en caso dado un emulsionante y/o humectante. Como disolventes órgano-químicos se emplearán, preferentemente, disol-ventes oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente situado por encima de 45°C. A modo de tales disolventes difícilmente volátiles, insolubles en agua, oleaginosos o de tipo oleaginoso, se emplearán aceites minerales correspondientes o sus fracciones aromáticas o. mezclas de disolventes que contengan aceites minerales, preferentemente bencina para ensayos, petróleo y/o alquilbenceno . Ventajosamente se emplearán aceites minerales con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, bencina para ensayos con un intervalo de ebullición de 170 hasta 220°C, aceite para husillos con un intervalo de ebullición de 250 hasta 350°C, petróleo o bien hidrocarburos aromáticos con un intervalo de ebullición de 160 hasta 280°C, aceite de terpentina y similares. En una forma de realización preferente se emplearán hidrocarburos alifáticos líquidos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 210°C o mezcla de elevado punto de ebullición de hidrocarburos aromáticos y alifáticos con un intervalo de ebullición de 180 hasta 220°C y/o aceite para husillos y/o monocloronaftalina, preferentemente -monocloronaftalina. Los disolventes orgánicos, difícilmente volátiles, oleaginosos o de tipo oleaginoso, con un índice de evaporación situado por encima de 35 y con un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por. encima de 45°C, pueden substituirse parcialmente por disolventes órgano-químicos ligeros o de volatilidad media, con la condición de que la mezcla de disolventes presente un índice de evaporación situado por encima de 35 y un punto de llama situado por encima de 30°C, preferentemente por encima de 45°C, y que la mezcla insecticida-fungicida sea soluble o emulsionable en esta mezcla de disolventes. Según una forma de realización preferente se substituirá una parte del disolvente o de la mezcla de disolventes órgano-químicos o un disolvente o mezcla de disolventes órgano-químicos alifáticos, polares. Preferentemente se emplearán disolventes órgano-químicos alifáticos que contengan grupos hidroxilo y/o éster y/o éter, tales como, por ejemplo, glicoléter, ésteres o similares. Como aglutinantes órgano-químicos se emplearán en el ámbito de la presente invención las resinas sintéticas y/o los aceites secantes de fraguado, en si conocidos, diluibles con agua y/o solubles o dispersables o bien emulsionables ,en los disolventes órgano-químicos empleados, especialmente aglutinantes constituidos por o que contengan resina acrílica, una resina vinílica, por ejemplo acetato de polivinilo, resina de poliéster, resina de policondensación o d poliadición, resina de poliuretano, resina alquídica o bien resina alquídica modificada, resina fenólica, resina hidrocarbonada tal como resina de indeno-cumarona, resina de silicona, aceites secantes vegetales y/o secantes y/o aglutinantes secantes físicos a base de una resina natural y/o sintética. La resina sintética empleada como aglutinante puede emplearse en forma de una emulsión, dispersión o solución. Como aglutinantes pueden emplearse también betún o substancias bituminosas hasta un 10 % en peso. De manera complementaria pueden emplearse colorantes, pigmentos agentes repelentes del agua, correctores del olor e inhibidores o agentes protectores contra la corrosión en si conocidos, y similares . Es preferente emplear en el medio o en el concentrado, según la invención, como aglutinante órgano-químico al menos una resina alquídica o bien una resina alquídica modificada y/o un aceite vegetal secante. Preferentemente se emplearán según la invención resinas alquídicas con un contenido en aceite mayor que el 45 % en peso, preferentemente del 50 hasta el 68 % en peso. El aglutinante citado puede substituirse parcial o totalmente por un agente (mezcla) de fijación o por una plastificante (mezcla) . Estos aditivos deben evitar una volatilización de los productos activos así como una cristalización o bien una precipitación. Preferentemente substituyen a un 0,01 hasta un 30 % del aglutinante (referido al 100 % del aglutinante empleado) . Los plastificantes son de la clase química de los ésteres del ácido ftálico tales como ftalato de dibutilo, de dioctilo o de bencilbutilo, ésteres del ácido fosfórico, tal como el fosfato de tributilo, ésteres del ácido adípico, tal. como el adipato de di- (2 -etilhexilo) , estearatos tales comor estearato de butilo o estearato de amilo, oleatos tal como oleato de butilo, éteres de glicerina o glicoléteres de elevado peso molecular, ésteres de glicerina así como ésteres del ácido p-toluenosulfónico . Los agentes de fijación están basados químicamente en polivinilalquiléteres tal como el polivinilmetiléter o en cetonas tales como benzofenona, etilenbenzofenona . Como disolvente o bien diluyente entra en consideración especialmente el agua, en caso dado en mezcla con uno o varios de los disolventes o bien diluyentes, emulsionante y dispersantes órgano-químicos anteriormente citados. Se consigue una protección especialmente efectiva de la madera mediante los procedimientos de impregnación a escala industrial, por ejemplo procedimientos al vacío, al vacío doble o a presión. Los agentes listos para su aplicación pueden contener, en caso dado, además otros insecticidas y, en caso dado, además uno o varios fungicidas. Al mismo tiempo las combinaciones de productos activos según la invención pueden emplearse para la protección contra, la proliferación de organismos sobre objetos, especialmente de cuerpos de buques, tamices, redes, construcciones, instalaciones portuarias e instalaciones de señalización, que entran en contacto con agua de mar o con agua salobre. La proliferación de organismos provocada por- Oligochaeten sésiles, tales como tubulánidos calcáreos así como por bivalvos y tipos del grupo ledamorfos (lapas) , tales como diversos tipos de Lepas y de Scalpellum, o debido a tipos de los grupos balanomorfos (bellotas de mar) , tales como especies de Balanus o de Pollicipes, aumenta la resistencia al rozamiento de los buques y conduce, como consecuencia, debido a un mayor consumo energético y, además, a las frecuentes estancias en dique seco, a un aumento notable de los costes de explotación. Además de la proliferación provocada por las algas, por ejemplo Ectocarpus sp. y Ceramium sp., tiene un significado especial en particular la proliferación debida a los grupos sésiles de entomostráceos , que se agrupan bajo el nombre de Cirripedia (cirripedos) . Se ha encontrado ahora sorprendentemente que las combinaciones de productos activos según la invención presentan un excelente efecto antiincrustante
(antiproliferación de organismos) . Mediante el empleo de las combinaciones de productos activos según la invención puede desistirse al empleo de metales pesados tales como, por ejemplo, sulfuros de bis (trialquilestaño) , laurato de tri -n-butilestaño , cloruro de tri-n-butilestaño, óxido cuproso(I), cloruro de trietilestaño, tri-n-butil (2-fenil-4-clorofenoxi) -estaño, óxido de tributilestaño, disulfuro de molibdeno, óxido de antimonio, butiltitanato polímero, cloruro de fenil-(bispiridin) -bismuto, fluoruro de tri-n-butilestaño, etilenbistiocarbamato de manganeso, dimetilditiocarbamato de cinc, etilenbistiocar-bamato de cinc, sales de cinc y de cobre de 2-piridintiol-l-oxido, etilenbistiocarbamato de bisdimetilditio-carbamoilcinc, óxido de cinc, etilen-bisditiocarbamato cuproso(I), tiocianato de cobre, naftenato de cobre y halogenuros de tributilestaño o puede reducirse decisivamente la concentración de estos compuestos. Las pinturas antiincrustantes listas para su aplicación pueden contener, en caso dado, además otros productos activos, preferentemente alguicidas, fungicidas, herbicidas, molusquicidas o bien otros productos activos antiincrustantes . Como componentes de la combinación para los agentes antiincrustantes según la invención son adecuados, preferentemente : alguicidas tales como: 2 -tere . -butilamino-4 -ciclopropilamino-6-metiltio-l , 3,5-triazina, Dichlorophen, Diurun, Endothal , Fentinacetat Isopruton, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine y Terbutryn; Fungicidas tales como: ciclohexilamida-S , S-dióxido del ácido. benzo [b] tiofencarboxílico, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-yodo-2 -propinil -butilcarbamato, Tolylfluanid y azoles tales como Azaconazole, Cyproconazole , Epoxyconazole , Hexaconazole ,
Metconazole, Propiconazole y Tebucanazole; molusquicidas tales como formadores de complejos con Fe, Fentinacetat, Metaldehyd, ethiocarb, Niclosamid, Thiodicarb y Trimethacarb; o productos antiincrustantes tradicionales, tales como: 4 , 5-dicloro-2 -octil-4 -isotiazolin-3-ona, diyodometilparatrilsulfona, 2- (N, N-dimetiltio-carbamoiltio) -5-nitrotiazilo, sales de potasio, de cobre, de sodio y de cinc de 2-piridintiol-l-oxido, piridin-trifenilborano, tetrabutildiestannoxano, 2,3,5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina, 2,4,5, 6-tetracloro-isoftalonitrilo, disulfuro de tetrametiltiuram y 2,4,6-triclorofenilmaleinimida . Los agentes antiincrustantes empleados contienen el producto activo en una concentración desde 0,001 hasta 50 % en peso, especialmente desde 0,01 hasta 20 % en peso. Los agentes antiincrustantes contienen, además, los componentes usuales tales como por ejemplo los que se han descrito en Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 y Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973. Las pinturas antiincrustantes contienen además de los productos activos alguicidas, fungicidas, molusquicidas e insecticidas, especialmente aglutinantes. Ejemplos de aglutinantes reconocidos son cloruro de polivinilo en un sistema disolvente, caucho clorado en un sistema disolvente, resinas acrílicas en un sistema disolvente especialmente en un sistema acuosa, copolímeros de cloruro de vinilo/acetato de vinilo en forma de dispersiones acuosas o en forma de sistemas disolventes orgánicos, cauchos de butadieno/estireno/acrilonitrilo , aceites desecantes, tales como aceite de semillas de linaza, ásteres resínicos o resinas duras modificadas en combinación con alquitrán o betunes, asfalto, así como compuestos epoxi, pequeñas cantidades de clorocaucho, polipropileno clorado y resinas vinílicas . En caso dado las pinturas contienen también pigmentos inorgánicos, pigmentos orgánicos o colorantes, que, preferentemente, sean insolubles en el agua de mar. Además las pinturas pueden contener materiales tales como colofonio para posibilitar una liberación controlada de los productos activos. Las pinturas pueden contener además plastificantes , agentes modificadores que influyan sobre las propiedades reológicas así como componentes tradicionales. También en los sistemas antiincrustantes de auto-pulimiento pueden incorporarse las combinaciones de productos activos según la invención . Las combinaciones de productos activos según la invención son adecuadas también para la lucha contra las-pestes animales, especialmente contra los insectos, arácnidos y ácaros, que se presentan en recintos cerrados, tales como, por ejemplo, viviendas, naves fabriles, oficinas, cabinas de vehículos automóviles y similares. Pueden emplearse para la lucha contra estas pestes solas o en combinación con otros productos activos y auxiliares en los productos insecticidas para el hogar. Son activos contra tipos sensibles y resistentes así como contra todos los estadios de desarrollo. A estas pestes pertenecen: Del orden de los escorpionideos por ejemplo Buthus occitanus . Del orden de los ácaros por ejemplo Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi , Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermathophagoides forinae . Del orden de los aráñeos por ejemplo Aviculariidae , Araneidae . Del orden de los opiliones por ejemplo Pseudoscorpiones. chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. Del orden de los isópodos, por ejemplo Oniscus asellus, Porcellio scaber. Del orden de los diplopodos por ejemplo Blaniulusr guttalatus, Polydesmus spp.. Del orden de los quilopodos por ejemplo Geophilus spp.. Del orden de los zigentomas por ejemplo Ctenolepisma spp., Lepisma sacharina, Lepismodes inquilinus. Del orden de los blatáridos por ejemplo Blatta orientalies, Blattella germánica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Del orden de los saltatorios por ejemplo Acheta domesticus.
Del orden de los dermápteros por ejemplo Forfícula auricularia . Del orden de los isópteros por ejemplo Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Del orden de los psocopteros por ejemplo Lipinatus spp.,
Liposcelis spp. Del orden de los coléptertos por ejemplo Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium; paniceum. Del orden de los dípteros por ejemplo Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus , Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Cules quinquefasciatus , Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Típula paludosa. Del orden de los lepidópteros por ejemplo Achroia grisella, Gallería mellonella, Plodia interpunctella , Tinea cloacella, Tinea pellionalla, Tineola bisselliella . Del orden de los sifonapteros por ejemplo Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Del orden de los himenópteros por ejemplo Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, onomorium pharaonis, Paravespula spp . , Tetramorium caespitum. Del orden de los anopluros por ejemplo Pediculus humanus capitis, pediculus humanus corporis, Phthirus pubis. Del orden de los heterópteros por ejemplo Cimex hemipterus, Cimex lactularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans . La aplicación en el sector de los insecticidas para los animales domésticos puede llevarse a cabo en combinación con otros productos activos adecuados tales como ásteres del ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, reguladores del crecimiento o productos activos de otras clases conocidas de insecticidas. La aplicación se lleva a cabo en aerosoles, agentes- de atomizado sin presión por ejemplo sprays de bombeo o pulverizadores, dispositivos automáticos de nebulizado, generadores de niebla, espumas, geles, productos para evaporadores con plaquetas de evaporación de celulosa o de material sintético, evaporadores para líquidos, evaporadores de gel o de membrana, evaporadores accionados por hélice, sistemas de evaporación sin energía o bien pasivos, papeles antipolillas, bolsitas antipolillas y geles antipolillas formados de granulados o por polvos, en cebos esparcibles o estaciones con cebos.
Cuando se emplean las combinaciones de los productos activos, según la invención, las cantidades de aplicación pueden variar dentro de amplios límites según el tipo de la aplicación. Cuando se tratan partes de las plantas, las cantidades de aplicación de los productos activos se encuentran comprendidas, en general, entre 0,1 y 10.000 kg/ha, preferentemente entre 10 y 1.000 kg/ha. El buen efecto insecticida y acaricida de las combinaciones de productos activos según la invención se deduce de los ejemplos siguientes. Mientras que los productos-- activos individualmente presentan fallos en su efecto, las combinaciones muestran un efecto que va mas allá de la simple suma de los efectos. Se presenta un efecto sinérgico en el caso de los insecticidas y de los acaricidas siempre que el efecto de las-combinaciones de los productos activos sea mayor que la suma de los efectos de los productos activos aplicados individualmente . Fórmula para el cálculo del efecto sinérgico de una combinación constituida por dos componentes El efecto esperable para una combinación dada de dos productos activos puede calcularse (véase Carpenter, C.S., "Mammalian Toxicity of 1 -Naphthyl -N-methylcarbamate [Sevin Insectidice] " . Agrticultural and Food Chemistry, Vol , 9, N° 1, páginas 30-39, 1961) de la manera siguiente: si Pa expresa la proporción del producto activo A en al mezcla, Pb expresa la proporción del producto activo B en al mezcla, LC50 (o bien 95)& indica la concentración a la que se destruye el 50 % (o bien el 95 %) de los animales tratados con A, y LCso (o bien 95)^> indica la concentración a la que se destruye el 50 % (o bien el 95 %) de los animales tratados con B, 1 entonces el LC50 {o bien 95) (comb.) esperado = Pa Pb
LCso(o bien 95) 3· Cso(o bien 95) b'
Si el Lesoto bien 95) calculado es mayor que el realmente obtenido o si se encuentra por debajo del intervalo de. confianza, la combinación será sobreaditiva en cuanto a su actividad, es decir que se presenta un efecto sinérgico. Ejemplos de aplicación Ejemplo A Ensayo con Heliothis armígera Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan brotes de soja {Glycine ax) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de Heliothis armígera, mientras que las hojas estén aún? húmedas . Al cabo del tiempo deseado se determina la destrucción en %. En este caso 100 % significa que se han destruido todas las orugas; 0 % significa que no se ha destruido ninguna oruga. Los valores de destrucción-determinados se calculan según la fórmula de Carpenter (véase la página anterior) . En este ensayo mostró la siguiente combinación de. productos activos, según la presente solicitud, una actividad sinérgicamente reforzada en comparación con los productos activos empleados individualmente:
Tabla A Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Heliothis armígera Productos activos LC50 al cabo de 6 días
Benzoato de Emamectin 0,007 ppm conocido
Thiacloprid 3,178 ppm conocido
Benzoato de Emamectin + Thiacloprid (1:500) según la invención ber . ** 1 , 667 ppm gef . * 0,0022 ppm
gef* = efecto encontrado ber.** = efecto calculado según la fórmula de Carpenter
Ejemplo B Ensayo con larvas de Phaedon Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contienen emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col [Brassica olerácea) , mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo del rábano picante {Phaedon cochleariae) , en tanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseada se determina la destrucción en porcentaje. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las larvas del escarabajo 0 % significa que no se destruyó ninguna larva del escarabajo. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Carpenter. En este ensayo mostró la siguiente combinación de productos activos, según la presente solicitud, una actividad sinérgicamente reforzada en comparación con los productos activos empleados individualmente:
Tabla B Insectos dañinos para las plantas Ensayo con larvas de Phaedon Productos activos LC50 al cabo de 6 días
Benzoato de Emamectin 0,026 ppm conocido
Thiacloprid 12,391 ppm conocido
Benzoato de Emamectin + Thiacloprid (1:100) según la invención ber . ** 2 , 169 ppm gef . * 0,026 ppm
gef* = efecto encontrado ber.** = efecto calculado según la fórmula de Carpenter
Ejemplo C. Ensayo con Plutella, familia sensible. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión con la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de cucaracha de repollo {Plutella xylostella , familia sensible), mientras que las hojas están aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100 % significa que todas las orugas fueron destruidas; 0 % significa que no fue destruida ninguna oruga. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Carpenter. En este ensayo mostró la siguiente combinación de productos activos, según la presente solicitud, una actividad sinérgicamente reforzada en comparación con los productos activos empleados individualmente:
Tabla C Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Plutella, familia sensible Productos activos LC95 al cabo de 6 días
Benzoato de Emamectin 0,0009 ppm conocido
Thiacloprid 43,67 ppm conocido \
Benzoato de Emamectin + Thiacloprid (1:500) según la invención ber . ** 4,445 ppm gef . * 0,0029 ppm
gef* = efecto encontrado ber.** = efecto calculado según la fórmula de Carpenter
Ejemplo D. Ensayo con Plutella, familia resistente. Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoleter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con la cantidad indicada de disolvente y con la cantidad indicada de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan hojas de col {Brassica olerácea) mediante inmersión con la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas de cucaracha de repollo (Plutella xylostella , familia resistente), mientras que las hojas están aún húmedas . Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100 % significa que todas las orugas fueron destruidas; 0 % significa que no fue destruida ninguna oruga. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Carpenter. En este ensayo mostró la siguiente combinación de productos activos, según la presente solicitud, una actividad sinergicamente reforzada en comparación con los productos activos empleados individualmente :
Tabla D Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Pl tella, familia resistente Productos activos LC95 al cabo de 6 días
Benzoato de Emamectin 0,0033 ppm conocido
Thiacloprid 75, 0 ppm conocido
Benzoato de Emamectin + Thiacloprid (1:500) según la invención ber.** 0, 072 ppm gef. * 0, 003 ppm
gef* = efecto encontrado ber.** = efecto calculado según la fórmula de Carpenter
Ejemplo E Ensayo con Spodoptera fr giperda Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoleter.
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada . Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del cogollero del maiz (Spodoptera frugiperda) , en tanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto: en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Carpenter. En este ensayo mostró la siguiente combinación de productos activos, según la presente solicitud, una actividad sinergicamente reforzada en comparación con los productos activos empleados individualmente :
Tabla E Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Spodoptera frugiperda Productos activos LC95 al cabo de 6 días
Benzoato de Emamectin 0,0029 ppm conocido
Thiacloprid 2,791 ppm conocido
Benzoato de Emamectin + Thiacloprid (1:500) según la invención ber . ** 0 , 954 ppm gef . * 0,0036 ppm
gef* = efecto encontrado ber.** = efecto calculado según la fórmula de Carpenter
Ejemplo F Ensayo con larvas de Phaedon Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida . Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso de producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada. Se tratan por inmersión hojas de col {Brassica olerácea) en la preparación de producto activo de la concentración deseada y se cubren con larvas del escarabajo de la hoja del rábano rusticano picante (Phaedon cochleariae) , en tanto las ho as estén aún húmedas . Al cabo del tiempo deseado se determina en % el grado de muertes. En este caso 100 % significa que todas las larvas del escarabajo fueron destruidas, 0 % significa que no fue destruida ninguna larva del escarabajo. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Carpenter. En este ensayo mostró la siguiente combinación de productos activos, según la presente solicitud, una actividad sinérgicamente reforzada en comparación con los productos activos empleados individualmente:
Tabla F . Insectos dañinos para las plantas Ensayo con larvas de Phaedon Productos activos LC50 al cabo de 6 días
Avermectin 0,345 ppm conocido
Thiacloprid 41,096 ppm conicido
Avermectin + Thiacloprid (1:5) según la invención ber . ** 1 , 984 ppm gef . * 0,318 ppm
gef* = efecto encontrado ber.** = efecto calculado según la fórmula de Carpenter
Ejemplo G Ensayo con Spodoptera frugiperda Disolvente: 7 Partes en peso de dimetilformamida ..
Emulsionante: 2 Partes en peso de alquilarilpoliglicoléter .
Para la obtención de una preparación conveniente de producto activo se mezcla 1 parte en peso del producto activo con las cantidades indicadas de disolvente y de emulsionante y se diluye el concentrado con agua, que contiene emulsionante, hasta la concentración deseada . Se tratan hojas de col (Brassica olerácea) mediante inmersión en la preparación del producto activo de la concentración deseada y se cubren con orugas del cogollero del maiz (Spodoptera frugiperda) , en tanto las hojas estén aún húmedas. Al cabo del tiempo deseado se determina el efecto en %. En este caso 100 % significa que se destruyeron todas las orugas; 0 % significa que no se destruyó ninguna oruga. Los valores de destrucción determinados se calculan según la fórmula de Carpenter. En este ensayo mostró la siguiente combinación de productos activos, según la presente solicitud, una actividad sinérgicamente reforzada en comparación con los productos 'activos empleados individualmente:
Tabla G Insectos dañinos para las plantas Ensayo con Spodoptera frugiperda Productos activos LC50 al cabo de 6 días
Avermectin 30,104 ppm conocido
Thiacloprid 30 , 703ppm conocido
Avermectin + Thiacloprid (1:5) según la invención ber . **30, 303 ppm gef . * 5,504 ppm
gef* = efecto encontrado ber.** = efecto calculado según la fórmula de Carpenter.
Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante, para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (5)
- REIVINDICACIONES
- Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1.- Agentes para la lucha contra las pestes animales, caracterizados porque contienen una mezcla de acción sinérgica de Thiacloprid de la fórmula (I)
- (I) y al menos un compuesto de la serie formada por Abamectin y Emamectin o bien benzoato de Emamectin. 2. - Agentes para la lucha contra las pestes animales, caracterizados porque contienen una mezcla de acción sinérgica de Thiacloprid y de Abamectin. 3. - Agentes para la lucha contra las pestes animales, caracterizados porque contienen una mezcla de acción sinérgica de Thiacloprid y de Emamectin o bien de benzoato de Emamectin.
- 4. - Uso de los agentes de conformidad con una de las reivindicaciones 1, 2 ó 3 para la lucha contra las pestes animales .
- 5.- Procedimiento para la obtención de agentes pesticidas, caracterizado porque se combina una mezcla, con actividad sinérgica, de conformidad con una de las reivindicaciones 1, 2 ó 3, con extendedores y/o con substancias tensioactivas .
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