CN107445883A - 螺虫乙酯的合成工艺 - Google Patents

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刘如成
朱建永
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Abstract

一种螺虫乙酯的合成工艺，通过原料选取、中间体的合成、螺虫乙酯的合成这些步骤进行的。本发明有益的效果是：合成过程简单，合成过程中能够减少副产物的产生，减少副产物进入下一步反应，提高螺虫乙酯的合成效率，提高螺虫乙酯的合成量，提高企业经济效益，使用效果好，利于推广。

Description

螺虫乙酯的合成工艺
技术领域
本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种螺虫乙酯的合成工艺。
背景技术
螺虫乙酯(spirotetramat)是拜耳公司开发的新颖杀虫、杀蜗剂，属季酮酸类化合物。属类脂合成抑制剂，通过抑制昆虫脂质的合成，造成其中毒死亡。是迄今为止唯一一个具有双向内吸传导性能的杀虫、杀螨剂，持效期长，可有效防治各种刺吸口器害虫和害螨，在整个植物体内能够向上向下移动，抵达叶面和树皮，这种独特的内吸性能可保护新生茎、叶和根部。
发明内容
本发明要解决上述现有技术存在的问题，提供一种螺虫乙酯的合成工艺，解决目前螺虫乙酯合成过程中收率低、副产物高的问题，满足螺虫乙酯的合成需求。
本发明解决其技术问题采用的技术方案：这种螺虫乙酯的合成工艺，包括如下步骤：
第一步，原料选取，选取cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮作为制备螺虫乙酯的原料；
第二步，中间体的合成，将10g～15g的cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮、2g～4g碳酸氢钠、2g～5g硅酸盐置入到反应罐中，然后加热至120℃，反应26h,反应结束后冷却至室温，调节PH至4～5，得棕红色固体，棕红色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸，然后将10g～15g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸、40mL甲醇置入到反应罐中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得白色固体，白色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐，接着将6g～8g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐、1g～3g碳酸钾、20mL乙腈置入到反应罐中，升温至40℃反应5h，反应后200mL冰水过滤，过滤出固体，水洗得到cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯，然后将cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯溶于10mL的DMF中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇；
第三步，螺虫乙酯的合成，将2g～4g的cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇、1g～2g三乙胺、0.57g氯甲酸乙酯、10mL氯苯置入反应罐中，升温至60℃反应4h，待冷却至室温，将反应溶液用10mL氯苯稀释，然后分别用10mL水、10mL5％氢氧化钠水溶液、5mL饱和氯化钠水溶液进行萃取，无水硫酸钠干燥有机相，减压蒸馏溶剂，得到白色固体，甲基叔丁基醚重结晶，干燥得螺虫乙酯。
进一步的，第三步中cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇采用3g。
本发明的螺虫乙酯的合成工艺，第一步进行原料选取，选取cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮作为制备螺虫乙酯的原料，第二步进行中间体的合成，在合成中间体cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸时，加入碳酸氢钠、硅酸盐的目的是减少副产物的产物，减少纯化步骤，减少副产物参与后续的脂化步骤，提高螺虫乙酯的合成效率，提高螺虫乙酯的合成量，第三步进行螺虫乙酯的合成。
本发明有益的效果是：本发明的螺虫乙酯的合成工艺，合成过程简单，合成过程中能够减少副产物的产生，减少副产物进入下一步反应，提高螺虫乙酯的合成效率，提高螺虫乙酯的合成量，提高企业经济效益，使用效果好，利于推广。
具体实施方式
下面对本发明作进一步说明：
实施例一：
这种螺虫乙酯的合成工艺，包括如下步骤：
第一步，原料选取，选取cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮作为制备螺虫乙酯的原料；
第二步，中间体的合成，将10g的cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮、2g碳酸氢钠、2g硅酸盐置入到反应罐中，然后加热至120℃，反应26h,反应结束后冷却至室温，调节PH至4，得棕红色固体，棕红色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸，然后将10g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸、40mL甲醇置入到反应罐中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得白色固体，白色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐，接着将6g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐、1g碳酸钾、20mL乙腈置入到反应罐中，升温至40℃反应5h，反应后200mL冰水过滤，过滤出固体，水洗得到cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯，然后将cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯溶于10mL的DMF中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇；
第三步，螺虫乙酯的合成，将2g的cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇、1g三乙胺、0.57g氯甲酸乙酯、10mL氯苯置入反应罐中，升温至60℃反应4h，待冷却至室温，将反应溶液用10mL氯苯稀释，然后分别用10mL水、10mL5％氢氧化钠水溶液、5mL饱和氯化钠水溶液进行萃取，无水硫酸钠干燥有机相，减压蒸馏溶剂，得到白色固体，甲基叔丁基醚重结晶，干燥得螺虫乙酯。
实施例二：
这种螺虫乙酯的合成工艺，包括如下步骤：
第一步，原料选取，选取cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮作为制备螺虫乙酯的原料；
第二步，中间体的合成，将12g的cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮、3g碳酸氢钠、3g硅酸盐置入到反应罐中，然后加热至120℃，反应26h,反应结束后冷却至室温，调节PH至4，得棕红色固体，棕红色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸，然后将12g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸、40mL甲醇置入到反应罐中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得白色固体，白色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐，接着将7g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐、2g碳酸钾、20mL乙腈置入到反应罐中，升温至40℃反应5h，反应后200mL冰水过滤，过滤出固体，水洗得到cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯，然后将cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯溶于10mL的DMF中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇；
第三步，螺虫乙酯的合成，将3g的cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇、2g三乙胺、0.57g氯甲酸乙酯、10mL氯苯置入反应罐中，升温至60℃反应4h，待冷却至室温，将反应溶液用10mL氯苯稀释，然后分别用10mL水、10mL5％氢氧化钠水溶液、5mL饱和氯化钠水溶液进行萃取，无水硫酸钠干燥有机相，减压蒸馏溶剂，得到白色固体，甲基叔丁基醚重结晶，干燥得螺虫乙酯。
实施例三：
这种螺虫乙酯的合成工艺，包括如下步骤：
第一步，原料选取，选取cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮作为制备螺虫乙酯的原料；
第二步，中间体的合成，将15g的cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮、4g碳酸氢钠、5g硅酸盐置入到反应罐中，然后加热至120℃，反应26h,反应结束后冷却至室温，调节PH至5，得棕红色固体，棕红色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸，然后将15g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸、40mL甲醇置入到反应罐中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得白色固体，白色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐，接着将8g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐、3g碳酸钾、20mL乙腈置入到反应罐中，升温至40℃反应5h，反应后200mL冰水过滤，过滤出固体，水洗得到cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯，然后将cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯溶于10mL的DMF中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇；
第三步，螺虫乙酯的合成，将4g的cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇、2g三乙胺、0.57g氯甲酸乙酯、10mL氯苯置入反应罐中，升温至60℃反应4h，待冷却至室温，将反应溶液用10mL氯苯稀释，然后分别用10mL水、10mL5％氢氧化钠水溶液、5mL饱和氯化钠水溶液进行萃取，无水硫酸钠干燥有机相，减压蒸馏溶剂，得到白色固体，甲基叔丁基醚重结晶，干燥得螺虫乙酯。
选取本发明实施例一、实施例二、实施例三合成的螺虫乙酯与常规方法合成的螺虫乙酯进行对比，对比结果如下：
从上表可知，本发明实施例合成的螺虫乙酯，在收率和含量上均优于常规方法合成的螺虫乙酯。
本发明实施例的特点是：合成过程简单，合成过程中能够减少副产物的产生，减少副产物进入下一步反应，提高螺虫乙酯的合成效率，提高螺虫乙酯的合成量，提高企业经济效益，使用效果好，利于推广。
虽然本发明已通过参考优选的实施例进行了描述，但是，本专业普通技术人员应当了解，在权利要求书的范围内，可作形式和细节上的各种各样变化。

Claims (2)

1.一种螺虫乙酯的合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：
(1)原料选取，选取cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮作为制备螺虫乙酯的原料；
(2)中间体的合成，将10g～15g的cis-8-甲氧基-1,3-二氮杂螺[4,5]癸-2,4-二酮、2g～4g碳酸氢钠、2g～5g硅酸盐置入到反应罐中，然后加热至120℃，反应26h,反应结束后冷却至室温，调节PH至4～5，得棕红色固体，棕红色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸，然后将10g～15g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸、40mL甲醇置入到反应罐中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得白色固体，白色固体为cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐，接着将6g～8g的cis-4-甲氧基环己基-1-氨基甲酸甲酯盐酸盐、1g～3g碳酸钾、20mL乙腈置入到反应罐中，升温至40℃反应5h，反应后200mL冰水过滤，过滤出固体，水洗得到cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯，然后将cis-1-[2-(2,5-二甲基苯基)乙酰胺基]-4-甲氧基环己基甲酸甲酯溶于10mL的DMF中，升温至50℃反应6h，反应后减压蒸馏得cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇；
(3)螺虫乙酯的合成，将2g～4g的cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇、1g～2g三乙胺、0.57g氯甲酸乙酯、10mL氯苯置入反应罐中，升温至60℃反应4h，待冷却至室温，将反应溶液用10mL氯苯稀释，然后分别用10mL水、10mL5％氢氧化钠水溶液、5mL饱和氯化钠水溶液进行萃取，无水硫酸钠干燥有机相，减压蒸馏溶剂，得到白色固体，甲基叔丁基醚重结晶，干燥得螺虫乙酯。
2.根据权利要求1所述的螺虫乙酯的合成工艺，其特征在于：所述步骤(3)中cis-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺环[4,5]-癸3-烯4-醇采用3g。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115466208A (zh) * 2022-11-01 2022-12-13 安徽宁亿泰科技有限公司 提纯螺虫乙酯顺式中间体的方法
CN115819320A (zh) * 2022-12-27 2023-03-21 江西汇和化工有限公司 一种螺虫乙酯的合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100374419C (zh) * 2002-07-11 2008-03-12 拜尔农作物科学股份公司 作为农药的顺式-烷氧基-取代的螺环1h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100374419C (zh) * 2002-07-11 2008-03-12 拜尔农作物科学股份公司 作为农药的顺式-烷氧基-取代的螺环1h-吡咯烷-2,4-二酮衍生物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
师文娟 等: "螺虫乙酯的合成", 《农药》 *
师文娟: "螺虫乙酯的合成工艺研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I 辑》 *
李杜 等: "螺虫乙酯的合成与工艺路线研究", 《农药科学与管理》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115466208A (zh) * 2022-11-01 2022-12-13 安徽宁亿泰科技有限公司 提纯螺虫乙酯顺式中间体的方法
CN115466208B (zh) * 2022-11-01 2024-05-14 安徽宁亿泰科技有限公司 提纯螺虫乙酯顺式中间体的方法
CN115819320A (zh) * 2022-12-27 2023-03-21 江西汇和化工有限公司 一种螺虫乙酯的合成方法

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