CN100376566C - △1-吡咯啉类化合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及新的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物，其中R¹、R²、Y和R³具有在说明书中描述的含义，制备所述化合物的多种方法，以及所述化合物在害虫防治中的应用。

Description

△1-吡咯啉类化合物

发明领域

技术领域

本发明涉及新的Δ¹-吡咯啉类化合物、多种其制备方法及其作为杀虫剂的应用。

背景技术

已知有很多Δ¹-吡咯啉类化合物具有杀虫性质(参见WO00/21958、WO 99/59968、WO 99/59967和WO 98/22438)。虽然这些化合物具有良好活性，但是在某些情况下仍然有一些问题。

发明内容

本发明现在提供了新的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹是卤素或甲基，

R²是氢或卤素，

Y是O(氧)或S(硫)，

R³是C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基或C₃-C₆-环烷基-C₁-C₂-烷基。

根据取代基的类型和数目，在适当时式(I)化合物可以以几何异构体和/或旋光异构体或区域异构体或其不同组成的异构体混合物的形式存在。本发明要求保护纯的异构体和异构体混合物。

还已经发现，式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物可通过如下方法制得，其中

A)将式(II)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹和R²如上所定义，且

Z是氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，

与式(III)杂环化合物在串联(tandem)反应中进行反应，

其中

Y和R³如上所定义，且

X是氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，

该反应在催化剂存在下，在二硼酸酯存在下，和适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下进行，

或者

B)将式(IV)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹和R²如上所定义，且

A是-B(OH)₂、(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷(dioxaborolan))-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷(dioxaborinan))-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧硼杂环戊烯(dioxaborol)-2-基，

与式(III)杂环化合物反应，

其中

Y、R³和X如上所定义，

该反应在催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下进行，

或者

C)将式(II)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹、R²和Z如上所定义，

与式(V)硼酸衍生物反应，

其中

Y、R³和A如上所定义，

该反应在催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下进行，

或者

D)将式(II-a)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹和R²如上所定义，且

Z¹是溴或碘，

与式(VI)有机金属化合物反应，

其中

Y和R³如上所定义，且

M是ZnCl、Sn(Me)₃或Sn(n-Bu)₃,

该反应在催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下进行。

最后已经发现，本发明式(I)化合物具有非常良好的杀虫性质，并且可在作物保护和材料保护中用于防治不需要的害虫例如昆虫。

用通式(I)给出本发明Δ¹-吡咯啉类化合物的一般定义。

优选的Δ¹-吡咯啉类化合物是定义如下的式(I)化合物，其中

R¹是氟、氯或甲基，

R²是氢、氟或氯，

Y是O(氧)或S(硫)，

R³是C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基或C₃-C₆-环烷基-C₁-C₂-烷基。

特别优选的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物是定义如下的那些，其中

R¹是氟或氯，

R²是氢、氟或氯，

Y是O(氧)或S(硫)，

R³是甲基、乙基、丙基、丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基-C₁-C₂-烷基、环丁基-C₁-C₂-烷基、环戊基-C₁-C₂-烷基或环己基-C₁-C₂-烷基。

非常特别优选的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物是定义如下的那些，其中

R¹是氟或氯，

R²是氢或氟，

Y是O(氧)或S(硫)，

R³是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基乙基、环丁基乙基、环戊基乙基或环己基乙基。

其它优选的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物是其中R¹和R²是氟的那些。

其它优选的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物是其中Y是氧的那些。

其它优选的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物是其中Y是硫的那些。

其它优选的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物是其中R³是C₁-C₄-烷基的那些。

(R)-构型的式(I-a)化合物是非常特别优选的

其中

R¹、R²、Y和R³如上所定义。

式(I-a)化合物可通过常规外消旋体拆分方法获得，例如通过在手性固定相上色谱分离相应的外消旋体来获得。这样可将外消旋终产物或外消旋中间体拆分成两种对映体。

如果可能的话，在每种情况下饱和烃基例如烷基可以是直链或支链。

然而，上文给出的基团一般定义和说明或者以优选范围给出的基团一般定义和说明可以彼此组合，因此包括各自范围和优选范围之间的任何组合。它们相应地适用于终产物以及前体和中间体。

使用5-(2，6-二氟苯基)-2-(4-溴苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯、N-5-溴-2-乙氧基-吡啶和4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环戊烷作为原料，并且使用钯催化剂，可通过以下反应方案举例说明本发明方法(A)的过程。

使用5-(2，6-二氟苯基)-2-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基]-3，4-二氢-2H-吡咯和5-溴-2-异丙氧基-吡啶作为原料，并且使用钯催化剂，可通过以下反应方案举例说明本发明方法(B)的过程。

使用5-(2，6-二氟苯基)-2-[4-(三氟甲基磺酰氧基)苯基]-3，4-二氢-2H-吡咯和2-乙氧基-5-吡啶基硼酸作为原料，并且使用钯催化剂，可通过以下反应方案举例说明本发明方法(C)的过程。

使用5-(2，6-二氟苯基)-2-(4-溴苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯和2-乙氧基-5-(三丁基锡烷基)吡啶作为原料，并且使用钯催化剂，可通过以下反应方案举例说明本发明方法(D)的过程。

方法和中间体的说明

方法(A)

在第一个反应步骤中，在钯催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下以及适当时在溶剂存在下，将式(II)化合物与二硼酸酯偶联。在第二个反应步骤中，不用分离中间体并且在同一反应容器内，在催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下以及适当时在溶剂存在下，将式(III)化合物偶联(参见例如Tetrahedron Lett.1997，38，3841)。

本发明方法(A)可以以两种不同方式进行。可首先引入式(II)化合物或式(III)化合物。方法(A)可视为下文描述的方法(B)和(C)的串联反应。

在进行本发明方法(A)时需要用作原料的Δ¹-吡咯啉类化合物的一般定义用式(II)给出。在该式中，R¹和R²优选代表，特别优选代表或者非常特别优选代表上文在描述本发明式(I)物质时所给出的关于这些基团的优选、特别优选等的定义。Z优选为溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，特别优选为溴、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，非常特别优选为溴或-OSO₂CF₃。

式(II)Δ¹-吡咯啉类化合物可通过已知方法制得(参见WO98/22438)。

在进行本发明方法(A)时需要用作原料的杂环化合物的一般定义用式(III)给出。在该式中，Y和R³优选代表，特别优选代表或者非常特别优选代表上文在描述本发明式(I)物质时所给出的关于这些基团的优选、特别优选等的定义。X优选为溴、氯、碘或-OSO₂CF₃，特别优选为溴、氯或碘，非常特别优选为溴或氯。

式(III)杂环化合物是已知的或者可通过已知方法制得(参见Aust.J.Chem.1964，17，794；Chem.Ber.1992，125，1169；Chem.Pharm.Bull.1995，43，247；Eur.J.Med.Chem.1989，24，249；J.Chem.Soc.C 1971，1889；J.Chem.Soc.Perkin Trans.11995，2497；J.Med.Chem.1991，34，315；J.Org.Chem.1984，49，2240；J.Org.Chem.1990，55，69；Org.Prep.Proced.Int.1998，30，433；Synthesis 1999，1163；Tetrahedron 1999，40，7975；TetrahedronLett.1996，37，4447；Tetrahedron  Lett.2000，41，4335)。

在进行本发明方法(A)时，合适的二硼酸酯包括4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环戊烷、5，5，5′，5′-四甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环己烷、4，4，4′，4′，6，6′-六甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环己烷或2，2′-联-1，3，2-苯并二氧硼杂环戊烯。优选使用4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环戊烷、5，5，5′，5′-四甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环己烷或4，4，4′，4′，6，6′-六甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环己烷，特别优选使用4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环戊烷或5，5，5′，5′-四甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环己烷，非常特别优选使用4，4，4′，4′，5，5，5′，5′-八甲基-2，2′-联-1，3，2-二氧硼杂环戊烷。

相对于1摩尔式(II)化合物，通常使用1摩尔或稍微过量的二硼酸酯和1摩尔或稍微过量的式(III)化合物以及3％钯催化剂来进行本发明方法(A)。然而，也可以以其它比例使用反应成分。可首先引入式(II)化合物或者式(III)化合物。通过常规方法进行后处理。一般操作是用水将反应混合物稀释，并用乙酸乙酯萃取。将有机相洗涤，干燥，过滤，并浓缩。适当时，通过常规方法例如色谱法或重结晶法将残余物中仍然存在的任何杂质除去。

方法(B)

在进行本发明方法(B)时需要用作原料的Δ¹-吡咯啉类化合物的一般定义用式(IV)给出。在该式中，R¹和R²优选代表，特别优选代表或者非常特别优选代表上文在描述本发明式(I)物质时所给出的关于这些基团的优选、特别优选等的定义。A优选为(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧硼杂环戊烯-2-基，特别优选为(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基或(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基，非常特别优选为(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基。

式(IV)Δ¹-吡咯啉类化合物可这样制得：

a)将式(II)化合物

其中

R¹、R²和Z如上所定义，

与二硼酸酯在催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下反应(参见J.Org.Chem.1995，60，7508；Tetrahedron Lett.1997，38，3447)。

适于进行方法(a)的二硼酸酯在上文描述本发明方法(A)时已提及过。

在进行本发明方法(B)时需要用作原料的式(III)杂环化合物在上文描述方法(A)时已描述过。

当进行本发明方法(B)时，相对于1摩尔式(V)化合物，通常使用1摩尔或稍微过量的式(III)化合物。然而，也可以以其它比例使用反应成分。通过常规方法进行后处理。一般操作是将反应混合物置于乙酸乙酯中，用水洗涤有机相，用硫酸钠干燥，过滤，并将滤液浓缩。适当时，通过常规方法例如色谱法或重结晶法将残余物中仍然存在的任何杂质除去。

方法(C)

在进行本发明方法(C)时需要用作原料的式(II)Δ¹-吡咯啉类化合物在上文描述方法(A)时已描述过。

在进行本发明方法(C)时需要用作原料的硼酸衍生物的一般定义用式(V)给出。在该式中，Y和R³优选代表，特别优选代表或者非常特别优选代表上文在描述本发明式(I)物质时所给出的关于这些基团的优选、特别优选等的定义。A优选为(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧硼杂环戊烯-2-基，特别优选为(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基或(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基，非常特别优选为(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基。

式(V)化合物是已知的或者可通过已知方法制得(参见J.Org.Chem.1995，60，7508，Tetrahedron Lett.1997，38，3447)。

当进行本发明方法(C)时，相对于1摩尔式(II)化合物，通常使用1摩尔或稍微过量的式(V)化合物。然而，也可以以不同比例使用反应成分。通过常规方法进行后处理。一般操作是将反应混合物置于乙酸乙酯中，用水洗涤有机相，用硫酸钠干燥，过滤，并将滤液浓缩。适当时，通过常规方法例如色谱法或重结晶法将残余物中仍然存在的任何杂质除去。

方法(D)

在进行本发明方法(D)时需要用作原料的Δ¹-吡咯啉类化合物的-般定义用式(II-a)给出。在该式中，R¹和R²优选代表，特别优选代表或者非常特别优选代表上文在描述本发明式(I)物质时所给出的关于这些基团的优选、特别优选等的定义。Z¹优选为溴或碘。

式(II-a)Δ¹-吡咯啉类化合物可通过已知方法制得(参见WO98/22438)。

在进行本发明方法(D)时需要用作原料的有机金属化合物的一般定义用式(VI)给出。在该式中，Y和R³优选代表，特别优选代表或者非常特别优选代表上文在描述本发明式(I)物质时所给出的关于这些基团的优选、特别优选等的定义。M优选为ZnCl、Sn(Me)₃或Sn(n-Bu)₃。

式(VI)有机金属化合物在某些情况下是已知的，或者可通过已知方法制得。例如，可在原位由其中X是-OSO₂CF₃的相应式(III)化合物制备式(VI)化合物(参见Tetrahedron Lett.1995，36，9085)。

当进行本发明方法(D)时，相对于1摩尔式(II-a)化合物，通常使用1摩尔或稍微过量的式(VI)化合物。然而，也可以以不同比例使用反应成分。通过常规方法进行后处理。一般操作是将反应混合物置于乙酸乙酯中，用水洗涤有机相，用硫酸钠干燥，过滤，并将滤液浓缩。适当时，通过常规方法例如色谱法或重结晶法将残余物中仍然存在的任何杂质除去。

式(I-a)手性化合物

式(I-a)手性化合物可通过例如将式(II-b)Δ¹-吡咯啉类化合物进行外消旋体拆分来制得

其中

R¹和R²如上所定义，且

Z²是氯、溴或碘。

这可通过例如依据制备色谱法，优选通过高效液相色谱法(HPLC)来进行。使用手性硅胶固定相。已证实，用三(3，5-二甲基苯基氨基甲酸酯)-纤维素改性的硅胶特别适于将式(II-b)化合物拆分成两种对映体。该分离材料可商购获得。然而，也可以使用其它固定相。合适的流动相包括所有常规惰性有机溶剂及其混合物。可优选使用的流动相包括任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷；二氯甲烷、氯仿；醇例如甲醇、乙醇、丙醇；腈例如乙腈；酯例如乙酸甲酯或乙酸乙酯。特别优选使用脂族烃例如己烷或庚烷，和醇例如甲醇或丙醇；非常特别优选使用正庚烷和异丙醇或其混合物。一般在10℃-60℃，优选10℃-40℃，特别优选在室温进行操作。这样获得的(R)-构型对映体可用作方法(A)、(C)或(D)的原料。

当进行本发明方法(A)、(B)、(C)和(D)时，可分别使用具有或不具有另外的配体的钯催化剂。作为催化剂，优选使用PdCl₂(dppf)[dppf＝1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁]、Pd(PPh₃)₄、PdCl₂(PPh₃)₂、PdCl₂(CH₃CN)₂、Pd₂(dba)₃[dba＝二亚苄基丙酮]或Pd(OAc)₂，特别优选PdCl₂(dppf)、Pd(PPh₃)₄、PdCl₂(PPh₃)₂或Pd(OAc)₂，非常特别优选PdCl₂(dppf)或PdCl₂(PPh₃)₂。

合适的配体包括三芳基膦、三烷基膦或胂。优选使用dppf、PPh₃、P(tert-Bu)₃、Pcy₃或AsPh₃，特别优选dppf。

在进行本发明方法(A)、(B)和(C)时，合适的稀释剂包括所有常规惰性有机溶剂。可优选使用的稀释剂包括任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氟乙烷；醚例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；腈例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苯甲腈；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亚砜例如二甲亚砜；或砜例如环己砜。特别优选使用丙酮、二甲氧基乙烷、二氧杂环己烷、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙醇、甲苯，或适当时所述这些稀释剂与水的混合物。

在进行本发明方法(D)时，合适的稀释剂包括所有常规惰性有机溶剂。可优选使用的稀释剂包括任选卤代的脂族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢萘；氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烷；醚例如乙醚、二异丙基醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧杂环己烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷或苯甲醚。特别优选使用二氧杂环己烷、四氢呋喃或甲苯。

适于进行本发明方法(A)、(B)、(C)和(D)的酸结合剂包括各种情况下常用于这些类型反应的所有有机碱和无机碱。可优选使用的酸结合剂是碱土金属氢氧化物或碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钙或氢氧化钾，或氢氧化铵，碱金属碳酸盐例如碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠，碱金属乙酸盐或碱土金属乙酸盐例如乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙，碱金属氟化物，以及叔胺例如三甲胺、三乙胺、三丁基胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。然而，也可以在不加入另外的酸结合剂的情况下进行，或者使用过量胺组分，这样其同时起酸结合剂的功能。特别优选使用氢氧化钡、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸三钾、碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、乙酸钾、三乙胺、叔丁醇钾、氟化铯或氟化钾。

在进行本发明方法(A)、(B)和(C)时，反应温度可在较宽的范围内变化。它们通常在0℃-140℃，优选20℃-120℃，特别优选60℃-100℃温度下进行。

在进行本发明方法(D)时，反应温度可在较宽的范围内变化。它们通常在0℃-140℃，优选20℃-120℃温度下进行。

所有本发明方法一般都在常压下进行。然而对于每种方法，也可以在高压或减压条件下进行。

本发明活性化合物适于控制动物害虫，特别是在农业、林业、储藏产品和材料的保护，以及卫生领域中出现的昆虫、螨类和线虫，同时具有很好的植物耐受性以及对恒温动物的可接受的毒性。它们可优选用作作物保护剂。它们对正常敏感和抗性种类以及对所有或一些发育阶段都具有活性。上述害虫包括：

等足目：例如，潮虫、平甲虫和带鼠妇。

倍足目：例如，具斑马陆。

唇足目：例如，食果地蜈蚣和蚰蜒。

综合目：例如，庭园么蚰。

缨尾目：例如，西洋衣鱼。

弹尾目：例如，具刺跳虫。

直翅目：家蟋蟀、蝼蛄属、热带飞蝗、黑蝗属和沙漠蝗。

蜚蠊目：例如，东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊和德国小蠊。

革翅目：例如，欧洲球螋。

等翅目：例如，散白蚁属。

虱目：例如，头虱、血虱属、颚虱属、嚼虱属和畜虱属。

缨翅目：例如温室条蓟马、烟蓟马、Thrips palmi和苜蓿蓟马。

半翅目：例如，褐盾蝽、棉红蝽、甜菜拟网蝽、臭虫、长红蜡蝽和吸血猎蝽。

同翅目：例如，甘蓝粉虱、棉粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶鹿隐瘤额蚜、豆蚜、苹果蚜、苹果绵蚜、桃大尾蚜、根瘤蚜、瘿绵蚜属、麦长管蚜、桃蚜属、忽布瘤额蚜、粟缢管蚜、叶蝉属、纹叶蝉、黑尾叶蝉、李蜡蚧、揽珠蜡蚧、灰飞虱、褐飞虱、红圆蚧、春藤园盾蚧、粉蚧属和木虱属。

鳞翅目：例如，红铃虫、松天蛾、冬天蛾、苹果细蛾、苹果巢蛾、小菜蛾、黄褐天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾属、棉潜叶蛾、桔潜叶蛾、地老虎属、切根虫属、褐夜蛾、实夜蛾属、棉铃虫属、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、斜纹夜蛾、黏虫属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、螟属、玉米螟、地中海粉螟、大蜡螟、负袋衣蛾、织网衣蛾、褐织夜蛾、亚麻黄卷蛾、烟卷蛾、云杉卷夜蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷夜蛾、栎纵卷夜蛾。

鞘翅目：例如，具斑窃蠹、谷蠹、豆象、大豆象、家天牛、萤叶甲、马铃薯甲虫、蜡根猿叶甲、条叶甲属、油菜跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐金甲属、锯谷盗、花象甲属、谷象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根叶甲、甘蓝英象甲、苜蓿叶象甲、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹、黑毛皮蠹、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、金黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、金针虫属、金龟、六月金龟、新西兰肋翅鳃角金龟和美洲稻象甲。

膜翅目：例如，松叶蜂、叶蜂属、蚁属、厨蚁和胡蜂属。

双翅目：例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厩蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螫蝇属、鼻蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩、花园毛蚊、瑞典麦杆蝇、草种蝇属、甜菜潜叶蝇、地中海实蝇、油橄榄实蝇、和欧洲大蚊、种蝇属和斑潜蝇属。

蚤目：例如，东方鼠蚤和蚤。

蜱螨目：例如，蝎(Scorpio maurus)、红蜘蛛、粗脚粉螨、锐缘蜱属、钝缘蜱属、鸡皮刺螨、兔瘿螨、桔锈螨、牛蜱属、头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、痒螨属、皮痒螨属、疥螨属、附线螨属、苜蓿苔螨属、全爪螨属、红叶螨属、半跗线螨属、短须螨属。

对植物寄生的线虫包括例如短体线虫属、相似穿孔线虫、起绒草茎线虫、羊穿刺线虫、异皮线虫属、球异皮线虫属、根节线虫属、滑刃线虫属、长针线虫属、剑线虫属、毛刺线虫属、伞滑刃线虫属。

本发明式(I)化合物特别具有抗毛虫、甲虫幼虫、叶螨、蚜虫和潜叶蝇的优良活性。

本发明化合物还表现出非常良好的作用持续时间，例如抗棉芽虫(烟芽夜蛾)的毛虫或粘虫(草地贪叶蛾)的毛虫的良好作用持续时间。

如果需要，本发明化合物在一定浓度或一定施用剂量下，还可以用作除草剂或杀微生物剂，例如杀真菌剂、防霉剂和杀细菌剂。如果需要，它们还可用作合成其它活性化合物的中间体或前体。

根据本发明可以处理所有植物和植物部分。在本文中，对植物可理解为所有植物和植物群落，如有用和有害的野生植物或作物(包括天然生长的作物植物)。作物可以是这样的植物，该植物可以通过常规的植物种植和优化法、或通过生物技术和重组方法或通过上述方法的组合方法获得，包括转基因植物并包括可受植物种植者权益保护或不可保护的植物品种。植物部分可被理解为植物全部的地上和地下部分和器官，如茎枝、叶、花和根，例如可提及的有：叶、针叶、茎、茎干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部分还包括收获的物质和植物和植物繁殖材料，例如插枝、块茎、根茎、侧枝和种子。

根据本发明可用活性化合物处理植物和植物部分，可使用常规的处理方法使植物直接接触活性化合物或使化合物与植物周围、其生长环境或储藏地接触，常规方法是例如浸渍、喷雾、蒸发、雾化、分散、涂布，在对植物繁殖材料、特别是种子处理时还可施以一层或多层包衣。

可将本发明活性化合物转化为常规制剂，如液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、细粉剂、糊剂、可溶粉剂、颗粒剂、浓悬浮乳剂、用活性化合物浸渍的天然和合成材料以及在聚合物中的微胶囊。

这些制剂是以已知方法生产的，例如，通过将本发明活性化合物与增量剂，即液体溶剂和/或固体载体混合而生产，任选使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂和/或成泡剂。

如果使用水作为增量剂，例如，也可使用有机溶剂作为助溶剂。适当的液体溶剂主要有：芳烃类，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳烃类和氯代脂族烃类如氯苯类、二氯乙烷类或二氯甲烷，脂族烃类，如环己烷或烷属烃，例如矿物油馏份、矿物油和植物油，醇类，如丁醇或二元醇及其醚和酯类，酮类，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。

适合的固体载体有：

例如，铵盐和天然矿物粉末，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土，和合成矿物粉末，如细分散二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适合颗粒剂的固体载体有：例如，粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及无机和有机粉末的合成颗粒，和有机材料的颗粒如锯末、坚果壳、玉米穗茎和烟草茎；适合的乳化剂和/或成泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适合的分散剂有：例如木质素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。

在制剂中还可使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物，如阿拉伯树胶，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如脑磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。

可使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛、普鲁士兰，和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，和痕量营养物，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。

制剂中通常含有按重量计0.1％-95％，优选按重量计0.5％-90％的活性化合物。

本发明活性化合物可以以自身或以其制剂形式使用，也可用于与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物中，例如以扩宽作用谱或防止出现抗性。在许多情况下，会获得增效作用，即：混合物的效力超过单独成分的效力。

特别有利的共用组分是例如下列化合物：

杀真菌剂：

aldimorph、氨丙膦酸、氨丙膦酸钾盐、andoprim、敌菌灵、氧环唑、腈嘧菌酯，

苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸、苄烯酸异丁酯、双丙氨膦、乐杀螨、联苯、联苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、乙嘧酚磺酸酯、丁硫啶，

石硫合剂、氯环丙酰胺、capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、carvon、灭螨猛、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫杂灵、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、酯菌胺，

咪菌威、双氯酚、苄氯三唑醇、diclofluanid、哒菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二氰蒽醌、十二环吗啉、多果定、敌菌酮，

敌瘟磷、氧唑菌、乙环唑、乙嘧酚、土菌灵，

唑酮菌、菌拿灵、异嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、fenhexamide、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、醋酸三苯基锡、羟基三苯锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、氟联苯菌、氟菌安、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、三乙膦酸钠、四氧苯酞、麦穗宁、呋霜灵、呋吡唑灵、灭菌胺、呋菌唑、呋醚唑、拌种胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、土菌消，

烯菌灵、酰胺唑、双胍辛、双八胍盐、双胍辛醋酸盐、iodocarb、种菌唑、异稻瘟净(IBP)、异丙定、iprovalicarb、irumamycin、稻瘟灵、氯苯咪菌酮，

春雷霉素、亚胺菌、含铜制剂如：氢氧化铜、环烷酸铜、王铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多液，

代森锰铜、代森锰锌、代森锰、meferimzone、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森联、苯吡咯菌、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利，

福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇，

呋酰胺、霜灵、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎锈灵、oxyfenthiin，

多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、picoxystrobin、多马霉素、哌丙灵、多抗霉素、polyoxorim、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙环唑、丙森锌、pyraclostrobin、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚，

唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)、喹氧灵，

硫磺粉和硫制剂、螺茂胺，

戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、四环唑、四氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基硫菌灵、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、叶锈特、咪唑嗪、水杨菌胺、三环唑、十三吗啉、trifloxystrobin、氟菌唑、嗪胺灵、灭菌唑，

烯效唑，

有效霉素、乙烯菌核利、烯霜苄唑，

氰菌胺、代森锌、福美锌以及

咪草酸、OK-8705、OK-8801，

α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(5-甲基-1，3-二烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，

(E)-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯乙酰胺，

1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)肟，

1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，

1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，

1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基苯，

1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑，

1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，

1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，

1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，

2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺，

2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯，

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺，

2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)苯基]-甲基]-苯甲酰胺，

2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，

2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，

2-[[6-脱氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基)-α-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，

2-氨基丁烷，

2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈，

2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，

2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，

2-苯基苯酚(OPP)，

3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，

3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，

3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，

3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异唑烷基]-吡啶，

4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，

4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，

8-羟基喹啉硫酸盐，

9H-呫吨-9-甲酸2-[(苯基氨基)-羰基]-酰肼，

双-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2，5-噻吩二羧酸酯，

顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，

顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉盐酸盐，

[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙基酯，

碳酸氢钾，

甲基四硫醇钠盐，

1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，

N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异唑基羰基)-DL-氨基丙酸甲酯，

N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-氨基丙酸甲酯，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，

N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，

N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)-乙酰胺，

N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，

N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，

N-[3-氯-4，5-双(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲基亚氨酸酰胺(methanimidamide)，

N-甲酰基-N-羟基-DL-氨基丙酸钠盐，

[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸(phosphoramidothioate)O，O-二乙酯，

苯基丙基硫代氨基磷酸O-甲基S-苯基酯，

1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸S-甲酯，

螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-异苯并呋喃]-3’-酮，

4-[3，4-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)-丙烯酰基]吗啉

杀细菌剂：

溴硝丙二醇、双氯酚、三氯甲基吡啶、福美镍、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、砜灭威、顺式氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、双甲脒、齐墩螨素、Az 60541、艾扎丁、甲基吡磷、谷硫磷A、谷硫磷M、三唑锡，

日本甲虫芽孢杆菌、球形芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、苏云金杆菌、baculoviruses、蚕白僵菌、纤细白僵菌、虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、联苯肼酯、联苯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、bistrifluron、仲丁威、溴硫磷A、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、butylpyridaben，

硫线磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、chloethocarb、氯氧磷、氟唑虫清、毒虫畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、chlovaporthrin、chromafenozide、顺式苄呋菊酯、顺式氯菊酯、clocythrin、除线威、四螨嗪、clothianidine、杀螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺，

溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷硫赶式异构体、甲基内吸磷硫赶式异构体、丁醚脲、二嗪磷、敌敌畏、开乐散、氟脲杀、乐果、甲基毒虫畏、茂醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨，

eflusilanate、emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、虫霉属、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、灭线磷、醚菊酯、特苯唑、乙嘧硫磷，

苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、杀螟硫磷、苯硫威、fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、fenpyrithrin、唑螨酯、杀灭菊酯、锐劲特、氟啶蜱脲、溴氟菊酯、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟氯苯菊酯、flutenzine、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、fubfenprox、呋线威，

颗粒体病毒，

特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟铃脲、噻螨酮、烯虫乙酯，

吡虫啉、二唑虫、氯唑磷、异柳磷、唑磷、齐墩螨素，

核多角体病毒，

高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲

马拉硫磷、灭蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、杀扑磷、甲硫威、蒙五一五、灭多威、甲氧苯酰肼、速灭威、虫酮、速灭磷、米尔螨素、milbemycin、久效磷，

二溴磷、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、双苯氟脲，

氧乐果、杀线成、亚砜磷，

玫烟色拟青霉、对硫磷A、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶磷、嘧啶磷M、丙溴磷、猛杀威、克螨特、残杀威、丙硫磷、发硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊素、哒螨灵、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蝇醚，

奎硫磷，

ribavirin，

杀抗松、硫线磷、氟硅菊酯、艾克敌105、spirodiclofen、sulfotep、硫丙磷，

氟胺氰菊酯、虫酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、灭虫畏、特丁硫磷、杀虫畏、三氯杀螨砜、辛体氟氰菊酯、thiacloprid、thiamethoxam、噻丙腈、thiatriphos、硫环杀、硫双威、久效威、敌贝特、氯溴氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、triazuron、氯咪唑、敌百虫、杀铃脲、混杀威，

蚜灭多、氟吡唑虫、麦柯特尔，

YI  5302，

己体氯氰菊酯、zolaprofos，

(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2H)-亚呋喃基)-甲基]2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，

(3-苯氧基苯基)-甲基-2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酯，

1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亚胺，

2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氢-唑，

2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，

2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，

2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，

丙基氨基甲酸(3-甲基苯基)酯，

4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯，

4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-哒嗪酮，

4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮，

4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮，

苏云金芽孢杆菌EG-2348株系，

[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)]-苯并酰肼，

丁酸2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4，5]癸-3-烯-4-基酯，

[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚噻唑烷基]-氨腈，

二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛，

[2-[[1，6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯，

N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，

N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，

N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍，

N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼硫代二甲酰胺，

N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-肼硫代二甲酰胺，

[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸O，O-二乙酯，

N-氰基甲基-4-三氟甲基-烟酰胺，

3，5-二氯-1-(3，3-二氯-2-丙烯氧基)-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-丙氧基]-苯。

与其它已知活性化合物，如除草剂或与肥料和生长调节剂的混合物也是可能的。

当用作杀虫剂时，根据本发明的活性化合物可以其市售制剂和从上述制剂制备的应用形式，以及与增效剂的混合物的形式存在。增效剂是能够增加本发明活性化合物作用的化合物，但加入的增效剂本身不需要有活性。

从市售制剂制备的应用形式中活性化合物的含量可在很宽的范围内变化。使用形式中活性化合物的浓度为0.0000001％-95％重量的活性化合物，优选0.0001％-1％重量。

本发明化合物以适用于使用形式的常规方法进行使用。

当用来防治卫生害虫和储藏产品害虫时，活性化合物对木材和粘土具有非常好的残留活性，并对石灰物质的碱性存在好的稳定性。

如上所述，根据本发明可以处理所有植物和植物部分。在优选的实施方案中，可以处理野生植物种类和植物品种、或通过常规生物培养的方法，如杂交或原生质体融合制备的植物种类和植物品种、及其部分。在更优选的实施方案中，可处理通过基因工程方法，如果需要与常规方法组合(改变基因的生物体)获得的转基因植物和植物品种及其部分。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”如上所述。

特别优选根据本发明可处理的植物是各自可从市场上购买或正在应用的植物品种的植株。植物品种意义上应理解为通过常规栽培、通过诱变或也通过DNA重组技术获得的具有某些新品质(“特征”)的植物。它们可以是品种、生物型和基因型。

根据植物种类或植物品种、其生长地和生长条件(土壤、气候、种植期、营养)，作为按照本发明处理的结果，还可获得超过加和(“增效”)作用。因此，例如，降低使用率和/或拓宽活性谱和/或增加本发明中可以使用的物质和组合物的活性，使植物更好的生长、增加对高或低温的耐受性、增加对干旱或对水或对土壤盐含量的耐受性、增加开花的质量、更容易收获、加速成熟、较高产量、收获产品的较好品质和/或较高的营养价值、较好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性，可能超过实际所预期的效果。

根据本发明被处理的优选转基因植物或植物品种(即通过重组方法制备的那些)包括所有植物，由于采用重组的方法改性，上述植物含有给予它们特别有益品质(“特征”)的基因材料。上述品质的实例为使植物更好的生长、增加对高或低温的耐受性、增加对干旱或对水或对土壤盐含量的耐受性、增加开花的质量、更容易收获、加速成熟、较高产量、收获产品的较好品质和/或较高的营养价值、较好的储藏稳定性和/或收获产品的可加工性。其他应特别强调的上述品质的实例是增加保护植物不受有害动物和微生物，如昆虫、螨、致病真菌、细菌和/或病毒的侵害，且还可增加植物对一些除草活性化合物的耐受性。可以提及的上述转基因植物的实例为重要的作物，如谷类(小麦、水稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、菜籽油菜以及果树植物(苹果、梨、柑桔和葡萄)，且特别应强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花和菜籽油菜。应特别强调的品质是在植物中增加保护植物不受昆虫在植物中形成的毒素的形成，特别是在植物中形成从苏云菌芽孢杆菌基因材料(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其组合)中的基因材料形成的毒素(本文中称作“Bt”植物)。应更特别强调的品质是通过获得系统抗性(SAR)、系统毒素、植物抗毒素、引导物和抗性基因、和表达的相应蛋白质和毒素而增加植物对真菌、细菌和病毒的抗性。其他应更特别强调的品质是增加植物对一些除草剂活性化合物，例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦或Phosphinotricin(例如“PAT”基因)的耐受性。在转基因植物中，具有上述的有益品质的基因，还可以以彼此组合的形式存在。可以提及的“Bt植物”的实例为以下述商品名销售的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种：YIELD GARD^(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut^(例如玉米)、StarLink^(例如玉米)、Bollgard^(棉花)、Nucotn^(棉花)和NewLeaf^(马铃薯)。可以提及的耐除草剂植物的实例为以下述商品名销售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup Ready^(例如耐草甘膦的玉米、棉花、大豆)、LibertyLink^(例如耐phosphinotricin的菜籽油菜)、IMI^(耐咪唑啉酮类)和STS^(例如耐磺酰脲的玉米)。还可以提及的抗除草剂植物(以常规方式培养的耐除草剂植物)包括以商品名Clearfield^(例如玉米)销售的品种。当然，上述说明还适用于具有这些基因品质或有待在将来发展的基因品质的植物品种，在将来这些植物将被培育和/或市场化。

根据本发明可以特别优选的方式用本发明通式(I)化合物或活性化合物的混合物处理上述例示的植物。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于处理这些植物。特别应强调的是用本文中特别提及的化合物或混合物处理植物。

本发明活性化合物不仅对植物害虫、卫生领域害虫和储藏产品害虫具有活性，而且在兽医领域，对防治动物寄生虫(外寄生虫)也有活性，例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生性蝇幼虫、虱目、头虱、鸟虱和蚤。这些寄生虫包括：

虱目例如：血虱属、颚虱属、虱属、阴虱属和管虱属。

食毛目和粗颈豆象亚目和细角亚目，例如：毛羽虱属、短角鸟虱属、巨羽虱属、牛羽虱属、Werneckiella spp.Lepikentron spp.、畜虱属、嚼虱属和猫羽虱属。

双翅目和长角亚目和短角亚目例如，伊蚊属、按蚊属、库蚊属、蚋属、真蚋属、白蛉属、Lutzomyia spp、库蠓属、斑虻属、瘤虻属、黄蠓属、虻属、麻虻属、Philipomyia spp.、Braula spp.、家蝇属、Hydrotaea spp.、螯蝇属、血蝇属、Morellia spp.、厕蝇属、舌蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、肉蝇属、麻蝇属、狂蝇属、皮蝇属、胃蝇属、虱蝇属、食毛属和蜱蝇属。

蚤目，例如蚤属、栉首蚤属、客蚤属和角叶蚤属。

异翅亚目，例如臭虫属、椎猎椿属、猎椿属和全园蝽属。

蜚蠊目，例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊和带蠊属。

蜱螨亚纲和后-和中气门亚目，例如锐缘蜱属、钝缘蜱属、残喙蜱属、硬蜱属、花蜱属、牛蜱属、革蜱属、血蜱属、璃眼蜱属、扇头蜱属、革蜱属、刺利螨属、肺刺螨属、胸口螨属和瓦螨属。

辐螨亚目(前气门亚目)和粉螨亚目(无气门亚目)，例如蜂跗线螨、姬螫螨属、禽螫螨属、肉螨属、疮螨属、蠕形螨属、恙螨属、牦螨属、粉螨属、食酪螨属、嗜木螨属、颈下螨属、翅螨属、瘙螨属、痒螨属、耳螨属、疥螨属、痂螨属、疙螨属、胞螨属和皮膜螨属。

根据本发明使用的式(I)活性化合物也适用于防治侵扰农业家畜的节肢动物，农业家畜如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂，其它家养动物，例如狗、猫、笼养鸟和水族馆的鱼，还有所谓的试验动物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治上述节肢动物，旨在减少动物死亡和减产(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通过使用本发明活性化合物，可以使畜牧业更经济、更简单。

在兽医部门，本发明的活性化合物可用已知方法经肠给药，例如以片剂、胶囊剂、饮剂、灌药剂、颗粒剂、膏剂、大丸剂、饲养过程方法和栓剂等形式进行；胃肠外给药例如通过注射(肌肉注射、皮下注射、静脉注射、腹膜内注射等)、植入法；经鼻给药；经皮给药，例如以浸泡或洗浴、喷雾、泼上或擦上、洗涤和撒粉形式进行，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如项圈、耳饰物、尾饰物、肢环(带)、笼头、装饰器具等。

当本发明式(I)活性化合物用于家畜、家禽、宠物等时，它们可以以含有1％-80％重量本发明活性化合物的制剂(例如粉末、乳剂、可流动组合物)直接使用，或稀释100-10000倍后使用，或将可其以化学浴形式使用。

进一步地还发现，本发明化合物对破坏工业材料的昆虫具有很强的杀虫活性。

可提及的非限定性优选实例为下述昆虫：

甲虫，例如：

北美家天牛、绿虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具窃蠹、报死材窃蠹、翼窃蠹(Ptilinus pecticornis)、松长蠹(dendrobiumpertinex)、松芽枝窃蠹、窃蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、美洲粉蠹、南方粉蠹、栎粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylon aequale)、鳞毛粉蠹、材小蠹、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹、长蠹、褐异翅长蠹、棘长蠹、竹竿粉长蠹。

膜翅目，例如：

黑足树蜂、云杉大树蜂、泰加大树蜂、大树蜂(Urocerus augur)。

白蚁，例如：

木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆白蚁、印巴结构木白蚁、欧美散白蚁、散白蚁(Reticulitermess antonensis)、Reticulitermes lucifugus、达尔文澳白蚁、内华达古白蚁、台湾乳白蚁。

衣鱼，如台湾衣鱼。

在本申请上下文中工业材料意为非生命材料，优选例如塑料、粘合剂、胶料、纸和纸板、皮革、木材和加工木制品以及涂料组合物。

尤其优选的保护以防止昆虫侵染的材料是木材和加工木制品。

可被本发明活性剂或含有其的混合物保护的木材和加工木制品的含义应理解为例如：

建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁成分、船帮、木车、箱子、托台、容器、电话孔、木制镶板、木窗和门、夹板、硬纸板、细木工所制物品或一般用于室内构造或建筑品中的木制品。

本发明活性化合物可以就这样以其浓缩物形式或一般常规的制剂形式使用，制剂形式如粉剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或糊剂。

上述制剂可通过本身已知方法制备，例如通过将本发明活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合，如果需要可加入干燥剂和UV稳定剂，和如果需要可加入染料和颜料，以及其它加工助剂。

用于木材和加工木制品保存的杀虫组合物或浓缩物中含有浓度为0.0001％-95％重量，特别是0.001％-60％重量的本发明活性化合物。

组合物或浓缩物的使用量是根据昆虫的种类和发生期以及存在的介质而确定的。各自应用的最佳的使用量是可以根据一系列试验确定的。可是通常以被保护的材料为基础，活性化合物的使用量为0.0001至20％重量，优选0.001至10％重量则足够了。

适宜的溶剂和/或稀释剂为有机化学溶剂或溶剂混合物和/或油或油状有机化学溶剂或低挥发性的溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水，且如果需要包含乳化剂和/或湿润剂。

优选使用的有机化学溶剂是蒸发系数大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃的油或油状溶剂。就这样使用的低挥发性油或油状的水不溶性溶剂的物质是适合的矿物油或其芳香馏份，或含有矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。

优选使用沸点范围170至220℃的矿物油，沸点范围170至220℃的石油溶剂，沸点范围250至350℃的锭子油，沸点160至280℃的石油和芳烃，萜品油等。

在优选的实施方案中，使用沸点范围180-210℃的液体脂族烃，或沸点范围180-220℃的高沸点芳烃和脂族烃混合物和/或锭子油和/或单氯萘，优选α-单氯萘。

蒸发系数大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃的低挥发性的有机油或油状溶剂可部分地被高或中挥发度的有机化学溶剂代替，条件是溶剂混合物的蒸发系数同样大于35和闪点大于30℃，优选大于45℃，且在该溶剂混合物中杀虫剂/杀真菌剂混合物是可溶或可乳化的。

根据优选的实施方案，一些有机化学溶剂或溶剂混合物可被脂族极性有机化学溶剂或溶剂混合物代替。优选使用含有羟基和/或酯基和/或醚基的脂族有机化学溶剂，例如二醇醚、酯等。

在本发明上下文中使用的有机化学粘合剂是本身已知的合成树脂和/或粘合干性油，它们是水可稀释和/或在使用的有机化学溶剂中可溶或可分散或可乳化的，具体的粘合剂的组成为或包含丙烯酸酯树脂、乙烯基树脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯树脂、缩聚或加聚成树脂、聚氨酯树脂、烷基树脂或改性烷基树脂、酚树脂、烃树脂，如茚-香豆树脂、硅氧烷树脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成树脂为基础的物理干性粘合剂。

在乳剂、分散剂或溶液剂的剂型中可使用合成树脂作为粘合剂。沥青或沥青类物质也可用作粘合剂，其用量最多10％重量。此外，还可使用本身已知的染料、颜料、防水剂、除臭剂和抑制剂或防锈剂等。

根据本发明的组合物或浓缩物优选包含作为有机化学粘合剂的至少一种烷基树脂或改性烷基树脂和/或一种干性植物油。根据本发明优选使用的烷基树脂的油含量大于45％重量，优选50至68％重量。

上述所有的或一些粘合剂可用固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)替代。这些添加剂是为了防止活性化合物蒸发、以及结晶或沉淀。它们优选代替0.01至30％的粘合剂(基于使用的粘合剂为100％)。

增塑剂来源于下述化学物质：邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二辛基酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯，磷酸酯，如磷酸三丁酯，己二酸酯，如己二酸二-(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或较高分子量乙二醇醚，甘油酯和对甲苯磺酸酯。

固定剂在化学上基于聚乙烯烷基醚，例如聚乙烯甲基醚，或酮，如二苯酮或亚乙基二苯酮。

其它适合的溶剂或稀释剂特别也是水，如果需要可为与一或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。

特别有效的木材保存是通过大工业规模的浸渍方法完成的，例如真空、双真空或压力方法。

如果需要，现用组合物还可包含其它杀虫剂，如果需要，还可包含一或多种杀真菌剂。

优选可能的附加混用成分是描述在WO 94/29268中的杀菌剂和杀真菌剂。在上述文件中述及的化合物明确地是本申请的一部分。

可以提及的非常特别优选的混用成分是杀虫剂，如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、顺式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、啶虫脒、氟虫脲、氟铃脲、四氟菊酯、thiacloprid、甲氧基苯氧化物和杀铃脲，

以及杀真菌剂，如氧唑菌、己唑醇、戊环唑、丙环唑、戊唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、抑霉唑、抑菌灵、甲苯氟磺胺、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔基酯、N-辛基-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。

同时还可使用本发明化合物保护与盐水和稍咸水接触的物品防污，上述物品如船体、隔板、网、建筑物、停泊处和信号系统。

寡毛菊属例如龙介虫科，鹅茎藤壶属(鹅颈藤壶)的外壳和品种，如多种茗荷属和铠茗荷属的品种，或藤壶亚目类(藤壶)的品种，如藤壶属或Pollicipes品种的污物可增加船牵引的摩擦，结果由于较高能量消耗和在干燥码头的频繁停留使得运行的费用明显增加。

除去藻类，如水云属和仙菜属的污染，软甲亚纲-属名为蔓足亚纲(甲壳纲蔓脚类动物)的固着污染也特别重要。

令人惊奇的是，现已发现本发明化合物单独或与其它活性化合物的组合物具有明显的防污活性。

使用单独的或与其它活性化合物组合的本发明化合物，可省却使用重金属化合物或使其浓度大大降低，重金属化合物例如存在于，二(三烷基锡)硫化物、三正丁基锡月桂酸盐、氯化三正丁基锡、氧化铜(I)、氯化三乙基锡、三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡、氧化三丁基锡、二硫化钼、氧化锑、酞酸丁酯聚合物，氯化苯基(二吡啶)-铋、氟化三正丁基锡、亚乙基二硫代氨基甲酸锰、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基二硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇1-氧化物的锌盐和铜盐、双二甲基二硫代氨基甲酰基锌亚乙基二硫代氨基甲酸盐、氧化锌、亚乙基-双二硫代氨基甲酸铜(I)、硫氰酸铜、环烷酸铜和卤化三丁基锡。

如果需要，现用的防污油漆中还可包含其它活性化合物，优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀螺剂，或其它防污活性化合物。

与本发明防污组合物组合的优选的适合成分为：

杀藻剂如

2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、双氯酚、敌草隆、茵多酸、乙酸锡、异丙隆、甲基苯噻隆、乙氧氟草醚、灭藻醌和特丁津；

杀真菌剂如

苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺S，S-二氧化物、抑菌灵、灭菌丹、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、甲苯氟磺胺和唑类如戊环唑、环丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇；

杀螺剂如

乙酸锡、四聚甲醛、甲硫威、杀螺胺、硫双威和混杀威；

或常规的防污活性化合物如4，5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatryl sulphone、2-(N，N-二甲硫基氨基甲酰硫基)-5-硝基噻唑基、2-吡啶硫醇1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐，吡啶-三苯基硼烷、四丁基二锡氧烷、2，3，5，6-四氯-4-(甲磺酰基)-吡啶、2，4，5，6-四氯异邻苯二甲腈、四甲基秋兰姆二硫化物和2，4，6-三氯苯基马来酰亚胺。

使用的防污组合物中包含的本发明化合物的本发明活性化合物的浓度为0.001-50％重量，特别是0.01％-20％重量。

而且，本发明防污组合物中包含常规成分，例如在Ungerer，Chem.Ind.1985，37，730-732和Williams，Antifouling Marine Coatings，Noyes，Park Ridge，1973中描述的那些。

除了杀藻剂、杀真菌剂、杀螺剂活性化合物和根据本发明的杀虫剂活性化合物，防污漆中还特别包含粘合剂。

已知的粘合剂的实例为在溶剂系统中的聚氯乙烯、在溶剂系统中的氯化橡胶、在溶剂系统中的丙烯酸树脂，特别是在水系统中，氯化乙烯/乙酸乙烯酯共聚物系统的水分散液剂型或有机溶剂系统的剂型，丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶，干性油如亚麻油，与焦油或沥青、沥青和环氧化物组合的树脂酯或改性硬化树脂，少量的氯化橡胶、氯化聚丙烯和乙烯树脂。

如果需要，油漆中还包含优选不溶于盐水中的无机颜料、有机颜料或着色剂。油漆还可包含如松香的物质以控制释放活性化合物。而且，油漆还可包含增塑剂、影响流变性质的改性剂和其它常规的成分。本发明化合物或上述混合物还可加入到自身擦光防污系统中。

本活性化合物还适合防治在密闭空间中发现的有害动物，特别是昆虫、蜱和螨，密闭空间例如房屋、车间、办公室、车舱等。它们还可用作室内杀虫剂产品，单独或与其它活性化合物和助剂组合防治上述有害动物。它们对敏感和抗性的品系，以及对各种发育阶段的有害动物都有活性。上述有害动物包括：

蝎目，例如钳蝎(Buthus occitanus)。

蜱螨目，例如波斯锐缘蜱、翘缘锐缘蜱、苔螨属、鸡皮刺螨、家食甜螨、非洲钝缘蜱、血红扇头蜱、恙螨属(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、屋生螨和粉尘螨。

园蛛目，例如麦羽螨科和园蛛科。

盲蛛目，例如伪蝎目(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium和Opiliones phalangium。

等足目，例如潮虫和鼠妇。

倍足纲，例如Blaniulus guttulatus和山蛩虫属。

唇足目，例如地蜈蚣属。

缨尾目，例如毛衣鱼属、西洋衣鱼和Lepismodes inquilinus。

蜚蠊目，例如东方蜚蠊、德国小蠊、小蠊(Blattellaasahinai)、马得拉蜚蠊、角腹蠊属、木蠊属、澳州大蠊、美洲大蠊、褐斑大蠊、黑胸大蠊和长须蜚蠊。

跳跃亚目，例如家蟋。

革翅目，例如欧洲球螋。

等翅目，例如木白蚁属和犀白蚁属，

啮齿目，例如书虱属和粉啮虫属。

鞘翅目，例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗、隐跗郭公虫属、翼窃蠹属、谷蠹、谷象、米象、玉米象和药材甲。

双翅目，例如埃及伊蚊、白纹伊蚊、伊蚊(Aedestaeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻、致倦库蚊、淡色库蚊、跗斑库蚊、果蝇属、夏厕蝇、家蝇、白蛉属、麻蝇(Sarcophagacarnaria)、蚋属、厩螫蝇和沼泽大蚊。

鳞翅目，例如小蜡螟、蜡螟、印度谷斑螟、木塞谷蛾、袋谷蛾和幕谷蛾。

蚤目，例如犬栉首蚤、猫栉首蚤、人蚤、穿皮潜蚤和印鼠客蚤。

膜翅目，例如广布弓背蚁、亮毛蚁、黑毛蚁、毛蚁(Lasiusumbratus)、小白蚁、Paravespula spp.和铺道蚁。

虱目，例如头虱、体虱和阴虱。

异翅亚目，例如热带臭虫、温带臭虫、长红猎蝽和侵扰锥猎蝽。

本发明化合物可单独在室内杀虫剂领域使用，或与其它适合的活性成分如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、除虫菊酯类、生长调节剂或其它已知种类的杀虫剂活性化合物组合用作室内杀虫剂。

它们可用作为气雾剂、不加压的喷雾制品，例如泵和弥雾喷雾、自动雾化系统、雾化剂、泡沫、胶、蒸发器产品，其中由纤维素或聚合物制备的蒸发片剂、液体蒸发剂、胶和膜蒸发剂、驱动蒸发剂、不耗能或被动的蒸发系统、驱虫纸、驱虫袋和驱虫胶、在散布饵料中和放置饵料处的颗粒剂或粉剂。

在下列实施例中描述本发明物质的制备的应用。

具体实施方式

制备实施例

实施例1

在氩气氛下将5-(2，6-二氟苯基)-2-[4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷-2-基)苯基]-3，4-二氢-2H-吡咯(0.96g，2.50mmol)置于1，2-二甲氧基乙烷(70ml)中。依次加入5-溴-2-乙氧基吡啶(III-1)(0.61g，3.00mmol)、氯化1，1′-二(二苯基膦基)二茂铁钯(II)(0.05g，0.07mol)和3.75ml碳酸钠溶液(浓度为20％，w/v)。将该反应混合物在80℃继续反应16小时。

然后向该反应混合物中加入水/乙酸乙酯，分离出有机相，用硫酸钠干燥，过滤，与5g Florisil混和，并浓缩。通过硅胶色谱(流动相：正己烷/乙酸乙酯4∶1)纯化粗产物。

获得了0.68g(产率为理论值的67％)5-{4-[5-(2，6-二氟苯基)-3，4-二氢-2H-吡咯-2-基]苯基}-2-乙氧基吡啶。

HPLC：logP(pH 2.3)＝2.92

NMR(CD₃CN)：δ＝13-1.4(t，3H)，1.8-1.9(m，1H)，2.7(m，1H)，3.0-3.1(m，2H)，4.3-4.4(m，2H)，5.3(m，1H)，6.8(d，1H)，7.0-7.1(t，2H)，7.3-7.4(m，3H)，7.4(d，2H)，7.9(m，1H)，8.4(d，1H)ppm.

按照类似于实施例1的方法并依据方法(A)、(B)、(C)或(D)的一般描述，可制得在下表中列出的化合物。

编号	R<sup>1</sup>	R<sup>2</sup>	Y	R<sup>3</sup>	log P
						2	F	F	O	甲基
3	F	F	S	甲基
						4	F	F	S	乙基	3.29<sup>a)</sup>，4.54<sup>b)</sup>
5	F	F	O	正丙基	3.42<sup>a)</sup>，4.77<sup>b)</sup>
						6	F	F	S	正丙基
7	F	F	O	异丙基	3.42<sup>a)</sup>，4.73<sup>b)</sup>
						8	F	F	S	异丙基	3.80<sup>a)</sup>，4.96<sup>b)</sup>
9	F	F	O	正丁基
						10	F	F	S	正丁基
11	F	F	O	异丁基
						12	F	F	S	异丁基
13	F	F	O	仲丁基
						14	F	F	S	仲丁基
15	F	F	O	叔丁基	3.94<sup>a)</sup>
						16	F	F	S	叔丁基
17	F	F	O	环丙基
						18	F	F	S	环丙基
19	F	F	O	环丁基	3.66<sup>a)</sup>，4.90<sup>b)</sup>
						20	F	F	S	环丁基

编号	R<sup>1</sup>	R<sup>2</sup>	Y	R<sup>3</sup>	log P
						21	F	F	O	环戊基	3.99<sup>a)</sup>，5.34<sup>b)</sup>
22	F	F	S	环戊基
						23	F	F	O	环己基
24	F	F	S	环己基
						25	F	F	O	环丙基甲基	3.48<sup>a)</sup>，4.67<sup>b)</sup>
26	F	F	S	环丙基甲基
						27	F	F	O	环丁基甲基
28	F	F	S	环丁基甲基
						29	F	F	O	环戊基甲基
30	F	F	S	环戊基甲基
						31	F	F	O	环己基甲基
32	F	F	S	环己基甲基
						33	F	F	O	环丙基乙基
34	F	F	S	环丙基乙基
						35	F	F	O	环丁基乙基
36	F	F	S	环丁基乙基
						37	F	F	O	环戊基乙基
38	F	F	S	环戊基乙基
						39	F	F	O	环己基乙基
40	F	F	S	环己基乙基

制备式(III)原料

实施例III-1

在氩气氛下加入0.49g(20.26mmol)氢化钠，并冷却至10℃。加入10ml二甲基甲酰胺。然后缓慢地滴加0.93g(20.26mmol)乙醇在40ml二甲基甲酰胺中的溶液，让该反应继续进行30分钟。之后滴加4.00g(16.89mmol)2，5-二溴吡啶，让该反应继续进行16小时。

向该反应混合物中加入水。用乙酸乙酯萃取3次。用碳酸氢钠溶液将有机相洗涤1次，用氯化钠溶液洗涤1次，用硫酸钠干燥，过滤并浓缩。

获得了2.35g(产率为理论值的67％)5-溴-2-乙氧基吡啶。

HPLC：logP(pH 2.3)＝2.92

NMR(CD₃CN)：δ＝1.33(t，3H)，4.27-4.32(m，2H)，6.68(d，1H)，7.75(m，1H)，8.2(d，1H)ppm.

在上表和制备实施例中报告出的logP值是依据EEC Directive79/831Annex V.A8，通过在反相柱(C18)上进行的HPLC(高效液相色谱法)测定的。温度：43℃。

在pH 2.3的酸性范围内进行测定，使用0.1％磷酸水溶液和乙腈作为流动相；线性梯度为10％乙腈-90％乙腈。值在表中用^a)标记。

在pH 7.5的中性范围内进行测定，使用0.01M磷酸盐缓冲水溶液和乙腈作为流动相；线性梯度为10％乙腈-90％乙腈。值在表中用^b)标记。

使用logP值已知的(在两种连续的链烷酮之间使用线性内推法基于保留时间测定的logP值)无支链的链烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校准。

λ最大值是用200nm-400nm的UV光谱，在色谱信号的最大值中测定的。

应用实施例

实施例A

棉蚜试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将被棉蚜虫(棉蚜)严重侵染的棉花叶(陆地棉)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的蚜虫都已经被杀死；0％意为没有蚜虫被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表A

损害植物的昆虫

棉蚜试验

实施例B

棉铃虫试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将大豆苗(Glycine max)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种棉铃虫(Heliothis armigera)的毛虫。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的毛虫都已经被杀死；0％意为没有毛虫被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表B

损害植物的昆虫

棉铃虫幼虫试验

实施例C

烟芽夜蛾试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将大豆苗(Glycine max)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种烟芽夜蛾的毛虫。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的毛虫都已经被杀死；0％意为没有毛虫被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表C

损害植物的昆虫

烟芽夜蛾试验

实施例D

猿叶甲幼虫试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将甘蓝叶(Brassica oleracea)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)的幼虫。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的猿叶甲的幼虫都已经被杀死；0％意为没有猿叶甲的幼虫被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了优于现有技术的活性：

表D

损害植物的昆虫

猿叶甲幼虫试验

实施例E

菜蛾试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将甘蓝叶(Brassica oleracea)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种小菜蛾(Plutella xylostella)的毛虫。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的毛虫都已经被杀死；0％意为没有毛虫被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表E

损害植物的昆虫

菜蛾试验

实施例F

甜菜夜蛾试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将甘蓝叶(Brassica oleracea)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种行军虫(甜菜夜蛾)的毛虫。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的毛虫都已经被杀死；0％意为没有毛虫被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表F

损害植物的昆虫

甜菜夜蛾幼虫试验

实施例G

草地贪夜蛾试验

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将甘蓝叶(Brassica oleracea)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种行军虫(草地贪夜蛾)的毛虫。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的毛虫都已经被杀死；0％意为没有毛虫被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表G

损害植物的昆虫

草地贪夜蛾试验

实施例H

红叶螨试验(op抗性/浸渍处理)

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：2重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将被各种发育阶段的温室棉红蜘蛛(二点叶螨)严重侵染的菜豆苗(Phaseolus vulgaris)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的叶螨都已经被杀死；0％意为没有叶螨被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表H

损害植物的螨

红叶螨试验(op抗性/浸渍处理)

实施例I

全爪螨试验

溶剂：3重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。

将被各种发育阶段的果树棉红蜘蛛(苹果全爪螨)严重侵染的约30cm高的李树(洋李)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍。

在所需时间后，确定作用％。100％意为所有的叶螨都已经被杀死；0％意为没有叶螨被杀死。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表I

损害植物的螨

全爪螨试验

实施例K

黄瓜条叶甲试验(在土壤中的幼虫)

临界浓度试验/土壤生存昆虫-处理转基因植物

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂混合，加入设定量的乳化剂，并将浓缩物用水稀释至所需浓度。

将活性化合物的制剂倒入土壤混合。这里，在制剂中活性化合物的浓度实际上不很重要，只有每单位体积土壤中的活性化合物的重量是决定性的，将其用ppm(mg/l)表示。用该土壤填充到0.25升的盆中，并将其放置在20℃下。

制备后，立即将5棵萌发前的玉米粒，品种YIELD GUARD(美国孟山都公司的商标)放置在每个盆中。2天后将适当的供试昆虫放入处理的土壤中。再过7天后，通过计数萌发的玉米的棵数确定活性化合物的效力(1株＝20％活性)。

实施例L

烟芽夜蛾试验(处理转基因植物)

溶剂：7重量份二甲基甲酰胺

乳化剂：1重量份烷基芳基聚乙二醇醚

为了生产适当的活性化合物的制剂，将1重量份的活性化合物与设定量的溶剂混合，加入设定量的乳化剂，并将浓缩物用水稀释至所需浓度。

将大豆苗(Glycine max)：品种Roundup Ready(美国孟山都公司的商标)在所需浓度的活性化合物的制剂中浸渍处理，在叶片仍保持湿润时，接种烟芽夜蛾的毛虫。

在所需时间后，确定致死率％。100％意为所有的毛虫都已经被杀死；0％意为没有毛虫被杀死。

实施例M

丽蝇幼虫试验/发育-抑制作用

供试生物体：铜绿蝇幼虫

溶剂：二甲亚砜

将20mg活性化合物溶解在1ml二甲亚砜中；通过用蒸馏水稀释制备较低浓度的制剂。

将约20只铜绿蝇幼虫置于含有约1cm³马肉和0.5ml活性化合物的试验制剂的试管内。24和48小时后，测定制剂的活性。将试管转移到底部用沙土覆盖的烧杯内。又过了14天后，取出试管，计数蛹/蝇的数目。

根据经过未处理对照的发育时间的1.5倍时间后孵出的蝇的数目来评价制剂的作用。100％意为没有孵出蝇；0％意为所有蝇都正常孵出。

在此试验中，例如，下列制备实施例的化合物表现出了良好活性：

表M

丽蝇幼虫试验/发育-抑制作用

Claims (14)

1.式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹是卤素或甲基，

R²是氢或卤素，

Y是O或S，

R³是C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基或C₃-C₆-环烷基-C₁-C₂-烷基。

2.权利要求1的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物，其中

R¹是氟、氯或甲基，

R²是氢、氟或氯，

Y是O或S，

R³是C₁-C₄-烷基、C₃-C₆-环烷基或C₃-C₆-环烷基-C₁-C₂-烷基。

3.权利要求1的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物，其中

R¹是氟或氯，

R²是氢、氟或氯，

Y是O或S，

R³是甲基、乙基、丙基、丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基-C₁-C₂-烷基、环丁基-C₁-C₂-烷基、环戊基-C₁-C₂-烷基或环己基-C₁-C₂-烷基。

4.权利要求1的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物，其中

R¹是氟或氯，

R²是氢或氟，

Y是O或S，

R³是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环丁基甲基、环戊基甲基、环己基甲基、环丙基乙基、环丁基乙基、环戊基乙基或环己基乙基。

5.权利要求1的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物，其中R¹和R²是氟。

6.权利要求1的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物，其中Y是氧。

7.权利要求1的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物，其中Y是硫。

8.权利要求1的式(I)Δ¹-吡咯啉类化合物，其中R³是C₁-C₄-烷基。

9.(R)-构型的式(I-a)化合物

其中

R¹、R²、Y和R³如权利要求2-8中任一项所定义。

10.制备权利要求1的式(1)化合物的方法，其特征在于

A)将式(II)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹和R²如权利要求1所定义，且

Z是氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，

与式(III)杂环化合物在串联反应中进行反应，

其中

Y和R³如权利要求1所定义，且

X是氯、溴、碘、-OSO₂CF₃或-OSO₂(CF₂)₃CF₃，

该反应在催化剂存在下，在二硼酸酯存在下，和适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下进行，

或者

B)将式(IV)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹和R²如权利要求1所定义，且

A是-B(OH)₂、(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧硼杂环戊烷)-2-基、(5，5-二甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基、(4，4，6-三甲基-1，3，2-二氧硼杂环己烷)-2-基或1，3，2-苯并二氧硼杂环戊烯-2-基，

与式(III)杂环化合物反应，

其中

Y和R³如权利要求1所定义，且

X如上所定义，

该反应在催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下进行，

或者

C)将式(II)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹和R²如权利要求1所定义，且

Z如上所定义，

与式(V)硼酸衍生物反应，

其中

Y和R³如权利要求1所定义，且

A如上所定义，

该反应在催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下进行，

或者

D)将式(II-a)Δ¹-吡咯啉类化合物

其中

R¹和R²如权利要求1所定义，且

Z¹是溴或碘，

与式(VI)有机金属化合物反应，

其中

Y和R³如权利要求1所定义，且

M是ZnCl、Sn(Me)₃或Sn(n-Bu)₃，

该反应在催化剂存在下，适当时在酸结合剂存在下，以及适当时在稀释剂存在下进行。

11.杀虫剂，其特征在于，所述杀虫剂包含至少一种权利要求1的式(I)化合物与增量剂和/或表面活性剂。

12.权利要求1的式(I)化合物在防治害虫中的应用。

13.防治害虫的方法，其特征在于，使权利要求1的式(I)化合物作用于害虫和/或其栖息地。

14.制备杀虫剂的方法，其特征在于，将权利要求1的式(I)化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。