Verwendung von v-Triazolyl-cumarinen zum optischen Aufhellen von Schmelzspinnmassen
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von in 3-Stellung substituierten Cumarinen, die in 7-Stellung einen v-Triazolyl- (2)-Rest enthalten, zum optischen Aufhellen von Schmelzspinnmassen.
Es sind bereits 3-Phenylcumarine, welche in 7-Stellung durch einen 4,5-Areno-v-triazolyl- (2)-Rest substituiert sind, als Aufhellungsmittel f r organisches Material vorgeschlagen worden. Diese Weisstöner emittieren jedoch ein Fluoreszenzlicht, das einen unerwünschten Grünstich aufweist oder besitzen eine zu starke gelbe Eigenfarbe und verleihen daher bei höheren Dosierun- gen dem aufgehellten organischen Material einen gr nlichen Aspekt. wodurch die visuelle Weissempfindung stark beeintrÏchtigt wird. Ausserdem sind diese Produkte auf den fiir die Textilindustrie so wichtieen Polyamid-und Polyesterfasern verhÏltnismÏssig wenig lichtecht und vergilben deutlich bei lÏngerer Belichtung des damit weissgetönten Materials.
Auch 3-Phenylcumarine, welche im 3-Phenyl-Rest eine p-ständige 4,5-Areno-v-triazolyl-(2)-Gruppe enthalten. sind schon als Weisstöner f r Textilien vorgeschlagen worden. Diese Produkte fluoreszieren jedoch nur schwach und gr nstichig. sind zur Erzielung eines brillanten Aufhellungseffektes ungeeignet und haben bisher keine industrielle Bedeutung erlangt. Auch die ebenfalls vorhekannten 3-Phenvlcumarine, welche in 7-Stellung eine v-Triazolyl- (l)-Gruppe enthalten, ergeben ungen gende Weisseffekte.
Es wurde nun gefunden. dass überraschenderweise die Klasse von v-Triazolvl-cumarinen der Formel I viel wertvollere. als Weisst¯ner f r Schmelzspinnmassen verwendbare Stoffe umfasst.
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In dieser Formel bedeuten V und W unabhängig voneinander je eine Alkyl-oder eine unsubstituierte oder durch nicht reaktive, nichtchromogene e Substitu- enten substituierte Phenylgruppe oder Phenylalkyl- gruppe und
Y eine unsubstituierte oder durch nicht reaktive, nichtchromogene Substituten substituierte Phenyl gruppe und R, und R, unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe. und R., und R3 unabhÏngig voneinander Wasserstoff, eine niedere Alkyl-oder Alkoxyruppe.
Als nicht reak- tive Substituenten werden hier und in der fol ; enden Beschreibung Reste bezeichnet, die mit dem aufzuhel- lenden Substrat keine chemische Reaktionen eingehen.
Diese Verbindungen weisen geringe Eigenfarbe. d. h. gringe Lichtabsorption un sichtbaren Teil des Spektrums auf und fluoreszieren im Tageslicht intensiv blauviolett bis violett. Sie sind auch deutlich besser lichtecht als die vergleichbaren Verbindungen des Standes der Technik. Zusammen mit einer guten Ver träglichkeit in verschiedenen organischen Substraten machen diese vorteilhaften Eirenschaften die neuen Stoffe zu wertvollen Weisst¯nern f r Schmelzspinnstoffe und daraus gefertigten Fasern und Fäden.
Die Substituenten R, und R, in Formel I stellen vorzugsweise Wasserstoff dar, die Substituenten R2 und Ra in Formel I bedeuten in bevorzugten Weisstönem Wasserstoff, Nlethyl oder Methoxy.
Die Phenylgruppe Y kann, ebenso wie V und W in der Bedeutung von Phenyl bzw. Phenylalkyl, beispielsweise folgende nicht reaktive, nichtchromogene Substituenten enthalten :
Alkylgruppen. wie Methyl-, Athyl-, Propyl-, Isopro pyl-, n-Butyl-gruppen : Halogene wie Fluor, besonders aber Chlor oder auch Brom: Alkoxygruppen wie Meth oxy-, Athoxy-, Propoxy-, Butoxygruppen ; an Nachbar stellur. oen des Benzolringes gebundene Alkylen-oder Alkalenäthergruppen. wie Tetram. ethylen-oder Methylendioxygruppen:
Sulfamidgruppen und am Stickstoff substituierte Su ! famidgruppen. beispielsweise gegebenenfalls substituierte N-Alkyl-und N, N-Dialkylsulfa mylgruppen wie N-N, Ieth)-l-I N-Athyl-, N-Butyl-, N HydroxyÏthyl-, N-MethoxyÏthyl-, N-¯thoxyÏthyl-, N-DimethylaminoÏthyl-. N-Dimethylaminopropyl-, N-DiÏthylaminoÏthylsulfamoylgruppen und N-Dime- thyl-und N-DiÏthylsulfamoylgruppen und Morpholinosulfonylgruppen: CarbonsÏureamidgruppen und a n Stickstoff substituierte Carbonsäureamidgruppen, wie CarbonsÏure-Ïthylamid-, CarbonsÏure-diÏthylamid-, CarbonsÏure-monoÏthylamid-. CarbonsÏure-(3-meth oxv-propylamid)-.
Carbonsäure-morpholid-, Carbonsäure-piperidid-oder Carbonsäure- (3-dimethylamino)- propylamid-Gruppen , und substituierte Alkylgruppen.
In besonders bevorzugten Verbindungen bedeuten V und W niedere Alkylgruppen. die Benzylgruppe, unsubstituiert oder durch Halogen. Alkyl-. Alkoxy-, oder CarbonsÏureamidgruppen substituierte Phenylgruppen.
R, R2. R1 R1. Wasserstoff und Y den Phenylrest.
Eine Anhäufung von Etcktronendonatoren an den Phenylresten V W und Y ist unvorteilhaft. da eine solche Substitution dem Aufheller unerünschte Grunfärbung verleiht.
ErfindungsgemÏss verwendbare V-Triazole der Forme ! 1 können nach verschiedenen Methoden hergestellt werder. : vorzugsweise verfährt man nach einer der im fo) genden beschriebenen Methoden A und B.
Adethode A
Nach Methode A wird ein Oxim-hydrazon eines @-Diketons der Formel IIa und IIb,
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worin R1, R2, R3, R,, V, W und Y die unter Formel I angegebene Bedeutung haben, mit Protonsäuren oder mittels Säureanhydriden unter Wasserabspattung und Ringschluss gegebenenfalls unter Erhitzen zu Verbindungen der Formel I kondensiert.
Die Kondensation kann in Gegenwart von unter den Reaktionsbedingungen inerten organischen Lösungsmitteln durchgefiihrt werden. Als solche kommen hochsiedende Kohlenwasserstoffe und Halogenkohlenwasserstoffe in Betracht. beispielsweise Chlor- benzol. Dichlorbenzole, Xylole : es k¯nnen auch inerte leicht oder stärker basische Lösungsmitte) verwendet werden. beispielsweise Dimethvlformamid. DimethU- acetamid, oder Pyridin. Picoline, Chinoline. Je nach Substituenten der Oxim-hydrazone kann der Ring schluss durch einfaches Stehenlassen der Reaktionsmi schung oder durch Erhitzen derselben bewirkt werden.
Als Reaktionstemperatur kommen Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 250# C. vorzugsweise 200-C in Frange. Manchma ! zeitigt die Gegenwart basi- scher Katalysatoren wie wasserfreier Alkali-oder Erdal kalisalze oroanischer Säuren. zum Beispiel atriumoder Kaliam-acetat. g nstige Ergebnisse bez glich Ausbeuten und Reinheit der Er. dprodukte. Das Fort schreiten der Ringschiussreaktion) ässt sich am besten in D nnschichtchromatogrammen verfotgen.
Das bei der Verwendung gemischt anorganisch-organischer oder rein organischer SÏureanhydride intermediÏre Auftreten O-acylierter Zwischenstufen ist f r den Reaktionsverlauf von nur unwesentlicher Bedeutung.
Methode B
En zweits. vorteilhaftes Verfahren zur Herstel lune, der Cumarinverbindungen der Formel I bestch@ darin. dass man die unter Methode A be@prochenen Oxim-h\'drazone\on' ;-Dike:onen der allgemeinen Forme IIIa und IIIb oxydiert.
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und diese Triazoloxide nach an sich bekannten Methoden zu der Triazolverbindung der Formel I reduziert.
Auch in diesen Formeln bedeuten die Symbole das unter Formel I Angegebene.
Der oxydative Ringschluss kann durch Einwirkung der verschiedensten Oxydationsmittel bewirkt werden ; dabei ist das Arbeiten in oxydationsbeständigen Lösungsmitteln empfehlenswert. In saurer, beispielsweise essigsaurer Lösun sind Bichromat oder Wasserstoffperoxyd brauchbare Oxydationsmittel ; in basischen Lösungsmitteln, wie Pyridin oder Pyridin-Wassergemi- schen kommen beispielsweise Kaliumferricyanid oder Chlorlauee in Frage. Das allgemein anwendbare und deshalb bevorzugte Verfahren besteht in der Oxydation mit Kupfer-(II)-sulfat in Pyridin-Wasser.
Es brauchen dabei nicht stöchiometrische Mengen an Kupfer ein. gesetzt werden, weil das bei der Reaktion entstehende einwertioe Kupfer während der Reaktion durch Einbla- sen von Luft oder Sauerstoff stÏndig wieder in die zweiwertige Stufe übergeführt werden kann.
F r die Reduktion der Triazotoxyde zu den Triazolen nach bekannten Methoden wird vorteilhaft die Reduktion mit unedlen Metallen und sÏure wie Zinkstaub in Essigsäure oder Essiosäure-Wasser-Gemischen gewarnt. Man kann zur Reduktion aber auch Salze reduzierender SÏuren des Schwefels oder Phosphors verwenden.
Die erfindungsgemÏss verwendbaren v-Triazole der Formel I bi) den farb ! ose bis gefbtiche kristalline Substanzen und ver ! eihen Fasermaterial. in dessen Schmelzspinnmasse sie vor dem Verspinnen in geringen Mengen nach übtichen Methoden einverleibt werden. einen rein weissen A. spelNt im Tageslicht und sind darum wertvolle optische Aufheller. Sie zeichnen sich im Vergleich mit bekannten vers ! eichbaren optischen Aufhellern der Cumarinreihe durch bessere Abendfarbe. durch sehr gute Temperaturbeständigkeit bei der Applikation, sowie eine gute Beständigkeit gegenüber chemischen Bleichmitteln wie Chloriten. Perboraten und Percnrbonaten aus.
Sie eignen sich als Aufheller f r Substrate verschie denster Art. wobei je nach Subsftution eine bestimmte Substratgruppe hevorzugt wird. So eignen sich z. B. v-Triazol-cumarine der Forme ! I in welchen V niederes Alkyl oder unsubstituiertes oder durch Halogen.
Alkyl. Alkoxy oder CarbonsÏureamido substituiertes Phenyl und W unsubstituiertes oder durch Halogen.
Alkvl. Alkoxy oder CarbonsÏureamido substituiertes Phenyl bedeuten. besonders zum optischen Aufhellen non dhrend v-Triazolyl-cumarine. in welchen V und \\'n ! iederes Alkyl bedeuten. zum optischen Aufhellen von Polyamidschmelzspinnmassen bevorzugt werden.
Besonders geeignet sind vor allem Substrate wie synthetische organische Polyplaste, d. h. durch Polyme risation. z. B. Polykondensation oder Polyaddition, er hältliche Kunststoffe, wie Polvolefine. z. B. Polyäthylen oder Pohpropyien. femer Polyvinylchlorid, vor allem aber Polyester, insbesondere Polvester aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, wie PolyterephthalsÏure-glykolÏther und synthetische Polyamide. wie Nvlon-6 und Nvlon-66.
Das optische Aufhellen der hochmolekularen Schmelzspinnmassen kann dadurch erfolgen, dass man diesen geringe Mengen erfindungsgemÏss verwendbarer optischer Auflleller, vorzugsweise 0.001-0.5% bezogen auf das aufzuhellende Material gegebenenfalls zusammen mit anderen Substanzen, wie Weichmachern, Stabilisatoren oder Piementen, einverleibt. Man kann die Aufheller beispielsweise gelöst in Weichmachern, wie Dioctylphthalat, oder zusammen mit Stabilisatoren, wie Dibutyl-zinndilaurat oder Natrium-pentaoctyl-tri- potyphosphat. oder zusammen mit Pigmente, wie beispielsweise Titan-dioxyd, in die Schmelzspinnmassen einarbeiten, je nach der Art des aufzuhellenden Materials kann der Aufheller auch in den Monomeren vor der Polymerisation gelöst werden.
Das so vorbehandelte Material wird hierauf nach an sich bekannten Verfahren durch Verspinnen und Strecken in die oe- w nschte endgultige Form gebracht.
\\eitere Einzelheiten sind den foleenden Beispielen zu entnehmen. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben und Teile bedeuten Gewichtsteile.
Beispiel I
500 Teile Polyamid-Schnitzel aus A-Caprolactam,
1,5 Teile Titandioxyd (Anatas) und 0,25 Teile 2 #3-Phenylcumarinyl-(7)#-4,5-diphenyl-v-triazol werden im Rotationsmixer 10 Stunden gemischt, hierauf im rostfreien Stahlautoklaven bei 250-260# unter Aus- schluss von Sauerstoff geschmolzen. mit Stickstoff durch eine D se ausgepresst und auf 400% gestreckt.
Man erhält eine brillant weisse Faser zon outrer Lichtechtheit.
Bei. spiel 2
In einem Edelstahl-Autoklaven. der mit einem Rührer, einem Gaseinleitungsrohr, einer Vakuumvor richtung. einem absteiscnden Kiihler, einer xerschliess- baren Bodendiise. einer Einfiillschleuse und einem Heizmantel versehen ist. werden 388g Benzol-1.4dicarbonsÏure-dimethylester. 300 g 1.2-¯thandiol und 0, 4 g Antimonooxyd unter Durchblasen von Reinstick- stoffauf200"Aussentemperaturgeheizt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Dabei destilliert tangsam Methano ! ab.
Nun werden unter Luftaus schluss 0.4 g 2-#3-Phenyleumarinyl-(7)#-4.5-diphenyl- v-triazol. in e 1. 1.2-¯thandiol. vorsichtig in den Autoklaven eingeschleust. nachdem man die Temperatur auf 190 fallen gelassen hat. Nach beendigter Zu oahe ^ rd die Temperatur innerhalh einer Stunde auf 285# Aussentemperatur gesteigert. wobei 1.2-¯thandiol abdes ill ert. Hierauf ird an den Autoklaven Vakuum angelegt. der Druck langsam auf 0.2 Torr reduziert und d ! e Kondensation unter diesen Bedingungen wah- rend : Stunden zu Ende geführt. WÏhrend dieser Operationen wird gut ger hrt.
Das fl ssige Kondensations Do) ymere wird dann mit Stickstoff durch die Bodendüse ausepresst. Aus den so erhaltenen Polymeren k¯nnen Monofilamente hergestellt werden. die einen brillant weissen Aspekt zeigen.
Beispiel 3
In einer rostfreien Stah) apparatur mit Rührwerk und ahsteioendem Kiihler werden 1000 Teile TerephthalsÏuredimethylester. 665 Teile ¯thylenglykol. 0.55 Teile Managanacetat, 0, 18 TeUe Antimontrioxvd und 0, 5 Teile 2- #3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl- 5- (4methyl-phenyl)-v-triazol zusammen aufgeheizt. Die Abspaltung von Methanol beginnt bei einer Temperatur von 160# und ist in etwa 2. 5 Stunden beendet. Dahei wird eine Temperatur von 225 25 erreicht.
Hierauf werden 5 Teile Titandioxyd und 0, 3 Teile Phosphorsäure in die Schmelze eingeschleust, Der Druck im Reaktionsgefäss auf unter 1 mm herabgesetzt und die Temperatur so lange auf 290 gehalten, bis der gewünschte Polymerisationsgrad erreicht ist.
Das so erhaltene Polymerisat wird in bekannter Weise unter einem Überdruck von 2-5 atü eines Inertgases durch Spinndüsen ausgesponnen und gestreckt. Man erhält so Polyesterfäden von hohem Weissgrad. Das Aufhellungsmittel ist waschecht inkorporiert und weist eine gute Lichtechtheit auf.
Einen ähnlichen Effekt erhält man, wenn in obigem Beispiel das genannte v-Triazol durch 0,5 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4-methyl- phenyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 4
1000 Teile Terephthalsäuredimethylester und 720 Teile Athylenglykol, sowie 0,2 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4-methyl-5- (4-chlor-phenyl)-v-triazol und 4 Teile Titanoxyd werden zusammen auf eine Temperatur von 155 = erwärmt. Hierauf werden 0,3 Teile Mangan-glykoloxyd in 3 Teilen Athylenglykol zugesetzt und die Schmelze so lange aufgeheizt, bis alles Methanol abdestilliert ist. Nach beendeter Umsetzung wird die Temperatur auf 225# erh¯ht. wobei das Äthy lenglykol abdestilliert. Anschliessend werden 0,4 Teile Antimontrioxyd in die Schmelze eingeschleust und die Apparatur unter Vakuum gesetzt.
Man hält während etwa 1, 5 Stunden bei einer Temperatur von 280-290 und einem Vakuum von unter I mm.
Nach Beendigung der Polymerisation wird die Schmelze unter Überdruck von Inertgas (2-5 atü) in bekannter Weise durch eine Spinndüse gepresst und der erhaltene Faden gestreckt. Die so erhaltene Polyesterfäden weisen einen hohen Weissgrad mit vorzüglichen Echtheiten auf.
Einen ähnlichen. aber schwächeren Effekt erhält man, wenn in obigem Beispie ! das genannte v-Triazol durch 0. 2 Teile 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl-5- (3,4-dichlor-phenyl)-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 5 100 Teile TerephthalsäuredimethyUester. 141 Teile einer 70# @igen L¯sung von 1.4 Cyclohexandimethanol (68# @trans-Isomeres) in Methanol, 0,05 Teile 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl-5- (4-methylphenyl)-v-triazol und eine ca. 20 %ige L¯sung von 0.3 Teilen Magnesi umtitanbutoxxd in n-Butanol werden unter einer Stickstoffatmosphäre und unter Rühren auf eine Temperatur von 200-2101 erhitzt.
Nach Beendigung der Alko- holyse wird. bei einem Vakuum von unter 1 mm, die Temperatur auf 305'erhöht. Nach etwa 45 Minuten ist der gewiinschte Pofymerisationsgrad erreicht und das Polvmerisat wird in bekannter Weise unter 2-5 atü tlberdruck eines Inertgases durch Spinndüsen ausgesponnen und gestreckt. Die so erhaltenen Polyesterfä- den zeichnen sich durch einen brillante Weisseffekt von vorzüglichen Echtheiten aus.
Einen ähntichen Effekt erhält man, wenn in obigem Beispiel das genannte v-Triazol durch 0,05 Teile 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl- 5-phenyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 6
1000 Teile Polyestergranulat aus Polyterephthal säureglykolester werden innig mit 0.3 Teilen 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4-methyl-5-phenyl-v-triazol vermischt und bei 285 unter Rühren aufgeschmolzen.
Nach dem Ausspinnen der Schmelze unter einem Stickstoffdruck von 2-3 atü durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern erhalten. Die so erhaltenen Weisseffekte weisen gute Wasch-und Lichtechtheiten auf.
Einen ähnlichen Effekt erhält man, wenn in obigem Beispiel das genannte v-Triazol durch 0,3 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl (7)]-4-methyl-5-phenyl-, bzw.
(4-methylphenyl)-, bzw.
(4-chlorphenyl)-v-triazol, oder durch 0, 3 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4, 5-diphenyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 7
1000 Teile Polyestergranulat aus Polyterephthal säureäthylenglykol werden innio mit 0,2 Teilen 2- #3-Phenyl-cumarinyl-(7)#41-phenyl-5- (4-chlorphenyl)-4-triazol vermischt und dann unter Stickstoff aus einem Extruder bei einer Temperatur von 260-285^ in bekannter Weise durch eine Spinndüse zu Fäden versponnen. Die so erhabenenPo]yesterfädenzeigeneinengutenWeiss- grad von vorzüglicher Licht-und Waschechtheit.
Einen ähnlichen Effekt crhaft man. wenn in obigem Beispiel das genannte v-Triazol durch 0. 2 Teile 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#- 4. 5-(4-chlorphenyl)-bzw.
-4-benzyl-5-phenyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 8 1000 Teite eines Granufats aus Po) yterephthatsäu- re-1,4-cyclohexan-dimethynolester werden innig mit 0.1 Teilen 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl- 5-(4-chlorphenyl)-v-triazol und 0. 35 Teilen Titandioxyd vermischt und anschlie- send auf, eschmolzen Nach dem Ausspinnen der Schmelze unter Stickstoff berdruck durch bliche Spinndüsen werden stark aufgehefite Polyesterfasern erhalten.
Einen Ïhnlichen Effekt erhält man. wenn in obi gem Beispie) das yenannte v-Triazol durch 0, 1 Teile 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl- 5-(3.4-dichlorphenyl)-bzw.
-5-phenyl-v-triazol ersetzt wird.
Etwas grünstichigere bis grünere Effekte erhÏlt man. wenn in obieem Beispie ! das genannte v-Triazol durch 0, 1 Teile 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl-5 (4-acetaminophenyl)-bzw.
- (4-methoxyphenyl)-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 9 300 Teile Hexamethylendiamin-adipat werden in 300 Teilen destilliertem Tasser bei 80# gel¯st. In diese Lösung werden 1. 8 Teife Sebacinsäure. 1. 2 Teife Titandioxyd (Anatas) und 0, 3 Teile 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl S-phenyl-v-triazol eingetragen und solange verriihrt, bis eine homogene Verteilung erfolgt ist. Das fl ssige Gemisch wird unter Ausschluss von Sauerstoff in den auf ca. 150-aufgeheiz- ten Autoklaven eingefüllt und hierauf innerhalb einer Stunde die Temperatur auf 280 gesteigert. Während dieser Zeit wird der Druck im Autoklaven durch Abblasen von Wasserdampf unterhalb 30 Atmosphären gehalten.
Nach dem Erreichen des Temperaturmaxi- mums von 28-290 wird der Druck durch Abblasen der flüchtigen Anteile innerhalb von 10-20 min auf Atmosphärendruck gebracht. Anschliessend wird die Masse unter Ausschluss von Sauerstoff bei Atmosphärendruck noch 4 Stunden bei 280 gehalten. Nach dieser Zeit ist die Kondensation soweit fortgeschritten, dass das Polykondensat mittels Stickstoff durch eine am Boden des Autoklaven angebrachte Düse versponnen werden kann. Man erhält so rein weisse Polyamid- fÏden.
Einen ähnlichen Effekt erhÏlt man, wenn im obigen Beispiel das genannte v-Triazol durch 0,3 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4-methyl-5- (4-methylpheny)-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 10
400 Teile Caprolactam, 40 Teile Wasser, 0,4 Teile des v-Triazols der Formel :
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und 1,6 Teile Titandioxyd (Anatas) werden miteinander gemischt und bis zur Verflüssigung der Masse auf ca. 70 erwärmt. Die flüssige Mischung wird in ein Druckgefäss aus nichtrostendem Stahl eingefüllt und unter Ausschluss von Sauerstoff innerhalb einer Stunde auf eine Temperatur von ca. 250'aufgeheizt, wobei ein Druck von 10-15 AtmosphÏren auftritt.
Nach dieser Zeit wird das N'asser abdestilliert und anschlies- send die poymere Masse zur v¯lligen Entgasung wÏhrend 3 Stunden drucklos bei 250 gehatten. Dabei erreicht die Masse eine Viskosität, weiche gestattet, das Polymerisat mitteis Stickstoff durch eine am Boden des DruckgefÏsses angebrachte D se in Form von Filamenten auszupressen. Das erstarrte Polyamid wird durch Extraktion mit Wasser von monomeren Anteilen befreit.
Die nach diesem Verfahren gewonnene Poly amidfaser zeichnet sich durch einen sehr hohen Weiss urad aus. Das Aufhellunasmittel ist waschecht fixter und die im Aspekt verbesserten Polyamidfasenr sind Qu lichtecht.
Einen ähnlichen Effekt erhält man, wenn im obi- sen Beispiel das genannte v-Triazol durch 0,4 Teile 2- l-cumariny l-(7)]-4-methyl-5- (4-methvlphens Triazol bzw 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-benzyl-5phenyl-v-triazol bzw.
2- #3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4,5-diphenyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 11 1000 Teile granuliertes Nylon 6, (hergestellt aus und 5 Teile feinpulverisiertes 2-#3-Phenylcumarinyl-(7)#-4-methyl5-phenyl-v-triazol werden während 3 Stunden im RollgefÏss vermischt.
Das Granulat wird anschliessend mittels einer Schnekkenpresse bei einer Massetemperatur von 250# als endloser Kranz von 2 mm Durchmesser ausgepresst und anschliessend granuliert. Das derart gewonnene Material weist gegenüber dem Ausgangsgranulat eine verbesserte Farbe, d. h. einen hohen Weissgrad auf. Es kann auf den üblichen Maschinen zu Filamenten versponnen werden, die einen brillanten Weissgrad aufweisen.
Verwendet man im obigen Beispiel anstelle von
1000 Teilen granuliertem Nylon 6 gleichviele Teile Nylon 66 (hergestellt aus Hexamethylenadipat) und verfährt wie im Beispiel beschrieben, so erhält man ebenfalls Filamente mit brillantem Weisston.
Beispiel 12
1000 Teile granuliertes Terylen (hergestellt aus 1 Teil feinpulverisiertem 2- [3-Phenytcumarinyt- (7)]-4-methyt- 5-phenyl-v-triazol werden während 3 Stunden im Rollgefäss vermischt.
Das Granulat wird anschliessend mittels einer Schnekkenpresse bei einer Massetemperatur von 250 als endloser Kranz von 2 mm Durchmesser ausgepresst und anschliessend granuliert. Das derart gewonnene Material weist gegenüber dem Ausgangsgranulat eine verbesserte Farbe, d. h. einen hohen Weissgrad auf. Es kann auf den üblichen Maschinen zu Filamenten versponnen werden, die einen brillanten Weissgrad aufweisen.
Beispiel 13
In einem Rollgefäss werden 1000 Teile eines aus Hexamethylenadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamids, in Schnitzelform mit 4 Teilen Titandioxyd und 1,0 Teil 2- [3-Pheny !-cumariny)- (7)]-4. 5- dimethyl-v-triazol während 12 Stunden ut gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem Kessel, nach Verdrängung der Luft durch uberhitzten Wasserdampf. geschmolzen und wÏhrend @ Stunde verrührt. Unter einem Stickstoffdruck von 4-5 atü wird die Schmelze in bekannter Weise durch Spinndüsen ausgepresst. gestreckt und das Filament auf einer Spule aufgewickelt.
Die entstandenen Polyamidfäden zeigen einen brillanten, thermofi xierbestdndi2en Aufhellungseffekt von sehr guter Wasch-und Lichtechtheit.
Einen ähnlichen Effekt erhilt man, wenn in obigem Beispiel das genannte v-Triazol durch 1.0 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4- methyl-5-äthyl-v-triazol ersetzt wird. Einen ähnlichen. aber schwächeren Effekt erhält man, wenn in obisem Beispiel das genannte v-Triazol durch 1,0 Teile 2- #3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl5-benzyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 14 In einer Trommel mischt man 1000 Teile Polyamidschnitzel, erhalten nach bekannter Weise aus Hexamethylenadipat, mit 5 Teilen Titandioxyd und 0. 5 Teilen 2- [3-Phenyi-cumarinyI- (7)]-4- methyl-5-phenyl-v-triazol wahrend 10-16 Stunden. Die derart behandelten Schnitzel werden in einer Apparatur unter Sauerstott- ausschluss geschmolzen und während kurzer Zeit verrührt. Anschliessend wird die Schmelze unter einer Stickstoffatmosphäre von 5 atü durch Spinndüsen ausgesponnen und gestreckt. Die so erhaltenen Polyamid- fäden weisen einen starken Weissgrad auf.
Dieser Weisseffekt ist sehr gut wasch-und lichtecht, er wird weiter durch Thermofixation nicht beeinträchtigt.
Einen ähnlichen Effekt erhält man, wenn in obigem Beispiel das genannte v-Triazol bzw. durch 0,6 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4, 5diphenyl-v-triazol bzw. durch 0,6 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4-benzyI 5-phenyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 15
Man mischt in einer Trommel 1000 Teile Poly amidschnitzel, erhalten nach bekannter Weise aus #-Caprolactam, mit 5 Teilen Titandioxyd und 0,5 Teilen 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4, 5- dimethyl-v-triazol während 12-16 Stunden. Die so behandelten Schnitzel werden in einer Apparatur unter Sauerstoffausschluss geschmolzen und während kurzer Zeit verrührt Anschliessend wird die Schmelze unter 3-5 atü Stickstoff durch Spinndüsen ausgesponnen und gestreckt. Die so erhaltenen Fäden zeigen einen sehr hohen Weissgrad.
Der Weisseffekt ist sehr licht-und waschbeständig und wird durch eine Thermofixation nicht beeinträchtigt.
Einen ähnlichen Effekt erhält man, wenn in obigem Beispiel das genannte v-Triazol durch 0,5 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4-methyl- 5-äthyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 16
Man homogenisiert 100 Teile Polyäthylen mit 0, 5 Teilen Titandioxvd und 0, 05 Teilen 2-#3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl- 5-(4-methyl-phenyl)-v-triazol im Kneter bei 2 () und verspinnt dann unter Inertgas von 2-3 atü bei einer Temperatur von 280-330 nach bekannten Methoden durch Spinndüsen zu FÏden. Die so erhaltenen Pofyathyienfäden weisen einen hohen Weissgrad auf.
Einen ähnlichen Effei ; t erhält man, wenn in, obigem Beispiel das genannte v-Triazol durch 0,05 Teile 2- [3-Phenyl-cumarinvl- (7)]-4-methyl-5- Ïthyl-bzw. -phenyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 17
Im Kneter werden 100 Teile Polvpropylen mit 0,5 Teilen Titandioxyd und 0, 06 Teilen 2- (3-Phenyl-cumarinyl- (7)]-4-methyl- 5-phenyl-v-triazol bei 200 homozenisiert. Die Schmelze wird unter Inertgas von 2-3 atü und einer Temperatur von 280-300# nach bekannten Methoden durch Spinndüsen versponnen. Die so erhaltenen Polypropylenfäden zeichen sich durch einen hohen Weissgrad aus.
Einen iihnlichen Effekt erhält man, wenn in obigem Beispiel das genannte Triazo) durch 0, 06 Teile 2- #3-Phenyl-cumarinyl-(7)#-4-methyl-5 (-4-methvlphenvl)-bzw. 4, 5 dimethyl-v-triazol ersetzt wird.
Beispiel 18
Ersetzt man in Beispiel 12 das 2- #3-Phenylcumarinyl-(7)#-4-methyl-5- phenyl-v-triazol durch eines der folgenden v-Triazole und verfährt man sonst wie in Beispiel 12 angegeben, so erhält man ebenfalls Fäden mit einem verbesserten Weissgrad.
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