<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 4,4'-Diaminodiphenyl kondensiert.
Das neue Pigment färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in gelbstichig roten Tönen von sehr guter Echtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusammen setzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sieh zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenieren- den Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z. B. mittels Phosphorpenta- ehlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionvlehlorid erhalten werden.
Die Behand lung mit den säug ehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten orga nischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Ni- trobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls umkri- stallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prakti schen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen Überschuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 78,9 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 1- Amino - 2 - trifluormethyl-4-chlorbenzol und 2,3-OYynaphthoesäure werden in 800 Volum- teilen trockenem Toluol suspendiert, mit 28,6 Teilen Thionylchlorid versetzt und langsam bis zum Siedepunkt des Lösungsmittels auf geheizt. Wenn vollständige Lösung eingetreten ist, hält man das Reaktionsgemisch kurze Zeit in leichtem Sieden.
Nach dem Erkalten wird genutscht und mit Toluol nachgewaschen. Die orangefarbigen Kristalle des Säureehlori- des zeigen einen Schmelzpunkt von 189 bis 190 (unkorr.).
41,3 Teile des Säurechlorides werden in 500 Volumteilen wasserfreiem Toluol heiss ge löst. Man fügt eine Lösung von 9,2 Teilen @r,4'-Diaminodiphenyl in 50 Volumteilen trok- kenem Pyridin dazu und hält das Ganz unter Rühren 15 Stunden in leichtem Sieden. Das gebildete Pigment wird heiss genutscht und mit heissem Toluol gut nachgewasehen und anschliessend im Vakuum bei 60 bis 65 ge trocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in yellowish red shades of very good fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for. B. be obtained by means of phosphorus pentahloride or particularly advantageously by means of Thionvlehlorid.
The treatment with the sucking halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be separated off from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if appropriate, recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 78.9 parts of the dye from diazotized 1-amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene and 2,3-OYynaphthoic acid are suspended in 800 parts by volume of dry toluene, mixed with 28.6 parts of thionyl chloride and slowly raised to the boiling point of Solvent heated up. When complete solution has occurred, the reaction mixture is kept at a gentle boil for a short time.
After cooling, it is sucked and washed with toluene. The orange-colored crystals of the acid chloride show a melting point of 189 to 190 (uncorrected).
41.3 parts of the acid chloride are hot dissolved in 500 parts by volume of anhydrous toluene. A solution of 9.2 parts of 4'-diaminodiphenyl in 50 parts by volume of dry pyridine is added and the whole is kept at a gentle boil for 15 hours while stirring. The pigment formed is sucked hot and washed thoroughly with hot toluene and then dried in vacuo at 60 to 65.