Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. <B>Es</B> wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit. 4,4'-Diaminodiphenyl kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein rotes Pulver, das sich in konz. Schwefelsäure mit tief vio letter Farbe löst. Es färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylehlorid, in roten Tönen von sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Be tracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenie- renden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder i Phosphoroxy halogeniden herstellen. Das Säureehlorid kann z.
B. mittels Phosphor- pentachlorid oder besonders vorteilhaft mit tels Thionylchlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferen ten organischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thiony lchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prakti schen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen Überschuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 83,7 Teile des getrockneten und fein pul verisierten Azofarbstoffes aus diazotiertem 2- Amino-5-ehlordiphenyläther und 2-Oxynaph- thalin-3-carbonsäure werden in 380 Teilen wasserfreiem Chlorbenzol bei 80 verrührt. Zur Suspension giesst man 34 Teile Thionylehlorid und erwärmt während 2 Stunden zum ge- linden Sieden. Der anfangs dicke Brei wird schnell dünnflüssig.
Man lässt dann erkalten, filtrieit; das Säurechlorid, wäscht es mit wenig wasserfreiem Chlorbenzol nach und trocknet es im Vakuum bei 80 .
43,7 Teile des Säurechlorides werden mit 350 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol bei 110 gelöst. Hierauf giesst man eine Lösung von 9,2 Teilen 4,4'-Diaminodiphenyl in 80 Teilen Nitrobenzol und 5 Teilen wasserfreiem Pyri- din zu. Man rührt 8 Stunden bei 125 bis 135 und filtriert dann. Das Pigment wird mit etwas Nitrobenzol von 130 und dann mit heissem Äthylalkohol nachgewaschen und im Valium bei 90 getrocknet.
Additional patent to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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With. 4,4'-diaminodiphenyl condensed.
The new pigment forms a red powder, which is in conc. Dissolves sulfuric acid with deep vio letter color. It colors plastics, e.g. B. Polyvinyl chloride, in red shades of very good migration and lightfastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride in Be tracht. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can e.g.
B. can be obtained by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an indifferent organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, in particular if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 83.7 parts of the dried and finely pulverized azo dye from diazotized 2-amino-5-ehlordiphenyl ether and 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid are stirred at 80 in 380 parts of anhydrous chlorobenzene. 34 parts of thionyl chloride are poured into the suspension and the mixture is heated to gentle boiling for 2 hours. The initially thick paste quickly becomes thin.
It is then allowed to cool, filtered; the acid chloride, washes it with a little anhydrous chlorobenzene and dries it in a vacuum at 80.
43.7 parts of the acid chloride are dissolved at 110 with 350 parts of anhydrous nitrobenzene. A solution of 9.2 parts of 4,4'-diaminodiphenyl in 80 parts of nitrobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine is then poured in. The mixture is stirred for 8 hours at 125 to 135 and then filtered. The pigment is washed with a little nitrobenzene of 130 and then with hot ethyl alcohol and dried in Valium at 90.