<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 29702,0. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden; dass man zu :einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Hal'ogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 1,4-Diaminabenzol kondensiert.
Das neue Pigment ist in den üblichen or ganischen Lösungsmitteln sehr wenig löslich und färbt Kunststoffe, zum Beispiel Poly- vinylehlorid, in blaustichig violetten Tönen von sehr guter Echtheit. .
Als Säurehalogenide der obigen, Zusam- mensetzung kommen zum Beispiel das Säure bromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht.
Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbon- säure der oben; angegebenen Formel mit säure halogenierenden Mitteln wie Phosphorhalo geniden oder Phosphoroxyhalogeniden her- stellen. Das Säurechlorid kann zum Beispiel mittels Phosphorpenttachlorid oder besonders vorteilhaft mittels <RTI
ID="0001.0046"> Thionylchlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalo- genierenden Mitteln wird, zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösungs- mittel, wie Mono- oder o=Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diaurin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei. es zu empfehlen, ist, diese Um setzung bei erhöhtem Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels, wie zum Beispiel Ammoniak oder Pyridin, durchzu führen.
Die als Ausgangsstoffe zu verwen denden Säurechloride können- entweder aus dem. Reaktionsgemisch, in welchem sie 'wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenen-falls umkristallisiert -'erden. Man kann.
gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstellung ,dies Säurehalogenids Thionyl- chlorid verwendet wurde, auf eine Abschei- dung verzichten und die Koudensation un mittelbar anschliessend an ;die Herstellung des Säurehalogenids ausführen.
Die relative Menge .der Reaktionsteilneh- mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenid's mit einem Molekül des Diaurins in Reaktion treten.
Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theor. Lisch erforderliche- Menge anzuwenden. <I>Beispiel:</I> 77,3 Teile des getrockneten und fein pul verisierten Azofarbstoffes :aus dia.zotiertem 1- Amino-4-ehlor - 2;
5 - dimethoxybenzol und 2- OxynaphthaHn=3-carbonsäure werden in 380 Teilen wasserfreiem Chlorbenzol bei 100 ver rührt. Zur Suspension giesst man 2,7 Teile T'hionylchlorid- und erwärmt während 2 Stun den zum gelinden 'Sieden. Der anfangs dicke Brei wird schnell dünnflüssig.
Man lässt dann erkalten, filtriert das Säurechlorid, wäscht es mit wenig wasserfreiem Chlorbenzol nach und trocknet es im Vakuum bei 80 _ Es bildet ein broncierehdes, feines Kristallpulver, das bei 245 unter langsamer Zersetzung schmilzt.
40,5- Teile des Säurechlorids werden mit 250 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol und 10 Teilen trockenem Pyridin unter Rühren bei 110 gelöst. Hierauf giesst man eine Lö sung von 5,4 Teilen 1,4-Diaminobenzol in 80 Teilen Nitrobenzol zu. Man rührt 8 Stun den bei 12'5 bis 135 und filtriert dann. Das Pigment wird mit etwas Nitrobenzol von 130 und dann mit heissem Äthylialkohol nachgewaschen und im Vakuiun bei 90 ge trocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 29702.0. Process for the production of an azo pigment. It was found; that you get: a valuable azo pigment if you use a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 1,4-diaminabenzene.
The new pigment is very sparingly soluble in the usual organic solvents and colors plastics, for example polyvinyl chloride, in bluish violet shades of very good fastness. .
Suitable acid halides of the above composition are, for example, the acid bromide and in particular the acid chloride.
These halides can be conveniently obtained by treating the carboxylic acid of the above; the specified formula with acid halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for example, by means of phosphorus pentachloride or, particularly advantageously, by means of <RTI
ID = "0001.0046"> thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or o = dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diaurine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, wherein. It is recommended that this conversion be carried out at an elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as ammonia or pyridine.
The acid chlorides to be used as starting materials can either from the. Reaction mixture in which they were prepared as indicated, deposited and possibly recrystallized -'erden. One can.
if necessary, especially if this acid halide thionyl chloride was used for the production, dispense with a deposition and carry out the condensation immediately afterwards; the production of the acid halide.
The relative amount of the reactants is to be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diaurin.
To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretical amount required. <I> Example: </I> 77.3 parts of the dried and finely powdered azo dye: from dia.zotierter 1-amino-4-chloro - 2;
5 - dimethoxybenzene and 2-OxynaphthaHn = 3-carboxylic acid are stirred in 380 parts of anhydrous chlorobenzene at 100 ver. 2.7 parts of thionyl chloride are poured into the suspension and the mixture is heated to gentle boiling for 2 hours. The initially thick paste quickly becomes thin.
It is then allowed to cool, the acid chloride is filtered, it is rewashed with a little anhydrous chlorobenzene and it is dried in vacuo at 80 ° A bronzing, fine crystal powder forms, which melts at 245 with slow decomposition.
40.5 parts of the acid chloride are dissolved with 250 parts of anhydrous nitrobenzene and 10 parts of dry pyridine with stirring at 110. A solution of 5.4 parts of 1,4-diaminobenzene in 80 parts of nitrobenzene is then poured into it. The mixture is stirred for 8 hours at 12.5 to 135 and then filtered. The pigment is washed with a little nitrobenzene of 130 and then with hot ethyl alcohol and dried in a vacuum at 90.