Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azögruppenhaltigen Carbonsäure der For mel
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mit 1,4-Diaminobenzol kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein braunes Pul ver, das sieh in konz. Schwefelsäure mit braun roter Farbe löst. Es färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in gelbstichig braunen Tönen von sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenierenden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phos- phoro:cyhalogeniden herstellen. Das Säure- ehlorid kann z.
B. mittels Phosphorpenta- ehlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thio- nylehlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten organi schen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Ni- trobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure- ehloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls umkri stallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prakti schen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen Überschuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 261 Teile des Farbstoffes, der auf übliche Weise durch Kuppeln von diazotiertem 1- Amino-2-chlorbenzol mit 2-Oxynaphthalin=3- carbonsäure erhalten wird, werden in 1100 Teilen trockenem Benzol suspendiert. Im Ver laufe von 3/4 Stunden fügt man bei 60 bis 70 <B>135</B> Teile frisch destilliertes Thionylchlorid unter Rühren zu obiger Suspension. Man kocht hierauf während 6 Stunden unter Rückfluss. Nach dem Erkalten wird das Reaktionspro dukt filtriert, mit Benzol nachgewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70 getrocknet.
34,5 Teile dieses Säurechlorides in 300 Teilen trockenem Chlorbenzol unter Rühren bei 80 bis 90 gelöst und mit der 90 warmen Lösung von 5,4 Teilen 1,4-Diaminobenzol in 100 Teilen trockenem Chlorbenzol und 5 Teilen wasserfreiem Pyridin versetzt. Man erhitzt zum Kochen und kocht 10 Stunden am Rück fluss. Die heisse Pigmentsuspension wird abge- nutscht und mit heissem Chlorbenzol und an schliessend mit heissem Alkohol gründlich aus gewaschen. Man trocknet im Vakuum bei 80 bis 90 .
Additional patent to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 1,4-diaminobenzene.
The new pigment forms a brown powder that can be seen in conc. Sulfuric acid dissolves with a brown-red color. It colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in yellowish brown tones of very good migration and lightfastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus: cyhalides. The acid ehlorid can z.
B. by means of phosphorus penta chloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 261 parts of the dye, which is obtained in the usual way by coupling diazotized 1-amino-2-chlorobenzene with 2-oxynaphthalene = 3-carboxylic acid, are suspended in 1,100 parts of dry benzene. In the course of 3/4 hours, freshly distilled thionyl chloride is added to the above suspension at 60 to 70 135 parts with stirring. It is then refluxed for 6 hours. After cooling, the reaction product is filtered, washed with benzene and dried at 60 to 70 in vacuo.
34.5 parts of this acid chloride are dissolved in 300 parts of dry chlorobenzene with stirring at 80 to 90, and the 90 warm solution of 5.4 parts of 1,4-diaminobenzene in 100 parts of dry chlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine are added. The mixture is heated to the boil and refluxed for 10 hours. The hot pigment suspension is filtered off with suction and washed thoroughly with hot chlorobenzene and then with hot alcohol. It is dried in vacuo at 80 to 90.