<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. <B>verfahren zur Herstellung eines</B> Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2:1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der For mel
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mit 4,4'-Diaminodiphenyl kondensiert.
Das neue Pigment färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in rotstichig orangen Tönen von sehr guter Licht- und Migrationsechtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Be tracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure cler oben angegebenen Formel mit säurehalo- genierenden Mitteln, wie Phosphorhalogeni- den oder Phosphoroxyhalogeniden, herstellen. Das Säurechlorid kann z.
B. mittels Phosphor- pentachlorid oder besonders vorteilhaft mit tels Thionylchlorid erhalten werden. Die Behandlung mit. den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferen- ion organisehen Lösungsmittel, wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels, wie z. B. Ammoniak oder Pyridin, durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemiseh, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls umkri stallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides durch führen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 39,45 Teile des Farbstoffes aus diazotier- tem 1-Amino - 2 -chlor - 5 - trifluormethylbenzol und 2,3-Oxynaphthoesäure werden in 280 Vo- lumteilen entwässertem Chlorbenzol gut ange rührt und mit 14,3 Teilen Thionylchlorid ver setzt. Man heizt langsam bis zum Sieden des Lösungsmittels auf und hält etwa eine halbe s Stunde im Sieden.
Zu der Lösung des Farb- stoffsäurechlorides gibt man 9,2 Teile 4,4' niaminodiphenyl, gelöst in 50 Volumteilen warmem Chlorbenzol und 10 Volumteilen Pyridin. Man hält das Reaktionsgemisch wäh rend 20 Stunden im Sieden, filtriert noch heiss ab und wäscht mit heissem Chlorbenzol nach, bis das Filtrat nahezu farblos abläuft. Der Farbstoff wird im Vakuum bei 65 ge trocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. <B> Process for the production of </B> an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in reddish orange tones of very good light and migration fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride in Be tracht. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents, such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can e.g.
B. can be obtained by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. Treatment with. the acid halogenating agents are expediently carried out in an indifferent organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this conversion be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent, such as. B. ammonia or pyridine to perform. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, a deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is expedient to use a small excess of the first-mentioned component over the amount theoretically required.
<I> Example: </I> 39.45 parts of the dye from diazotized 1-amino-2-chloro-5-trifluoromethylbenzene and 2,3-oxynaphthoic acid are mixed well in 280 parts by volume of dehydrated chlorobenzene and mixed with 14 , 3 parts of thionyl chloride ver sets. It is heated slowly to the boiling point of the solvent and kept at the boil for about half an hour.
9.2 parts of 4,4′-niaminodiphenyl, dissolved in 50 parts by volume of warm chlorobenzene and 10 parts by volume of pyridine, are added to the solution of the dye acid chloride. The reaction mixture is kept at the boil for 20 hours, filtered while still hot and washed with hot chlorobenzene until the filtrate is almost colorless. The dye is dried at 65 in vacuo.