<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2 : 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 4,4'-Diaminodiphenyl kondensiert.
Das neue Pigment färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in orangen Tönen von sehr guter Echtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam rnensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese - Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenierenden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phos- phoroxyha.logeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z.
B. mittels Phosphorpenta- chlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionylchlorid erhalten werden. Die Behand lung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten orga- nischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Ni- trobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prakti schen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen TJberschuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 85,6 Teile des Farbstoffes aus diazotiertem 1-Amino-3,5-di- (trifluormethyl) -benzol und 2,3-Oxy-naphthoesäure werden in 500 Volum- teilen wasserfreiem Toluol angerührt und mit 28,6 Teilen Thionylchlorid versetzt und zum Sieden erhitzt. Nach dem. Eintreten vollstän diger Lösung wird noch eine halbe Stunde im Sieden gehalten, heiss klärfiltriert und das Filtrat einige Zeit stehengelassen.
Die ab filtrierten Kristalle wäscht man auf der Nutsche nach und trocknet sie im Vakuum bei 45 . Das Säurechlorid kristallisiert in langen, dünnen, z. T. gebogenen Nadeln.
44,65 Teile dieses Säurechlorides werden in 500 Volumteilen trockenem Toluol heiss ge löst. In diese Lösung lässt man rasch 9,2 Teile 4,4'-Diaminodiphenyl, gelöst in 100 Volum- teilen Toluol und 30 Volumteilen trockenem Pyridin einlaufen. Die Parbstoffbildung wird durch. etwa 15stündiges Sieden am Rückfluss beendet. Man filtriert heiss ab und wäscht das Nutschgut mit heissem Toluol gründlich nach.
Nach dem Trocknen erhält man einen fein kristallinen Farbstoff.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in orange tones of very good fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalogenides. The acid chloride can, for.
B. be obtained by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 85.6 parts of the dye from diazotized 1-amino-3,5-di- (trifluoromethyl) -benzene and 2,3-oxynaphthoic acid are mixed in 500 parts by volume of anhydrous toluene and mixed with 28.6 parts of thionyl chloride and heated to the boil. After this. Entering complete solution is kept at the boil for half an hour, filtered while hot and the filtrate is left to stand for some time.
The filtered crystals are washed on the suction filter and dried in vacuo at 45. The acid chloride crystallizes in long, thin, z. T. curved needles.
44.65 parts of this acid chloride are dissolved in 500 parts by volume of dry toluene hot. 9.2 parts of 4,4'-diaminodiphenyl, dissolved in 100 parts by volume of toluene and 30 parts by volume of dry pyridine, are rapidly run into this solution. The pulp formation is through. about 15 hours of refluxing ended. It is filtered off while hot and the filter material is washed thoroughly with hot toluene.
After drying, a finely crystalline dye is obtained.