Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020, Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 1,5-Diaminonaphthalin kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein braunes Pul ver, das sich in konz. Schwefelsäure mit vio letter Farbe löst. Es färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylehlorid, in violettstichig braunen Tönen.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Be tracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenie- renden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z.
B. mittels Phosphorpenta- chlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thio- nvlehl.orid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten organi schen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Ni- trobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylehlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prakti schen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen Überschuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 87,6 Teile des Farbstoffes, der auf übliche Weise durch Kuppeln von dianotiertem 1- Amino-2-methyl-4-iiitrobenzol mit 3-O,x.ycarb- azol-2-carbonsäure erhalten wird, werden in 400 Teilen trockenem Chlorbenzol suspendiert. Im Verlaufe von 3/a Stunden fügt. man bei 80 bis 90 34 Teile frisch destilliertes Thionyl- ehlorid unter Rühren zu. Man hält die Reak tion eine Stunde bei 120 bis 130 . Nach dem Erkalten auf 10 wird das auskristallisierte Carbonsäurechlorid filtriert und mit. Benzol nachgewaschen.
Man trocknet es im Vakuum bei 60 bis 7011.
45,6 Teile dieses Säurechlorides werden in 400 Teilen trockenem o-Diehlorbenzol unter Rühren bei 80 bis 90 gelöst.. Dazu giesst man die 80 bis 90 warme Lösung von 7,9 Teilen 1,5-Diaminonaphthalin in 80 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol und 5 Teilen trockenem Pyri- din. Man erhitzt 10 Stunden auf 140 bis 150 . Die auf 80 abgekühlte Pigmentsuspen sion wird abgenutscht, mit heissem o-Diehlor- benzol und anschliessend mit heissem Alkohol gründlich ausgewaschen und im Vakuum bei 80 bis 90 getrocknet.
Additional patent to main patent no. 297020, process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 1,5-diaminonaphthalene.
The new pigment forms a brown powder that is in conc. Dissolves sulfuric acid with vio letter paint. It colors plastics, e.g. B. Polyvinyl chloride, in purple-tinged brown tones.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride in Be tracht. These halides can expediently be prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for.
B. by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thio nvlehl.orid. The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, in particular if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 87.6 parts of the dye, which is obtained in the usual way by coupling dianotated 1-amino-2-methyl-4-nitrobenzene with 3-O, x.ycarbazole-2-carboxylic acid, are in 400 parts dry Suspended chlorobenzene. In the course of 3 / a hours adds. at 80 to 90 34 parts of freshly distilled thionyl chloride are added with stirring. The reaction is held at 120 to 130 for one hour. After cooling to 10, the carboxylic acid chloride which has crystallized out is filtered and mixed with. Washed down benzene.
It is dried in vacuo at 60 to 7011.
45.6 parts of this acid chloride are dissolved in 400 parts of dry o-dichlorobenzene with stirring at 80 to 90. For this purpose, the 80 to 90 warm solution of 7.9 parts of 1,5-diaminonaphthalene in 80 parts of dry o-dichlorobenzene is poured 5 parts of dry pyridine. The mixture is heated to 140 to 150 for 10 hours. The pigment suspension, cooled to 80, is filtered off with suction, washed thoroughly with hot o-diehlorbenzene and then with hot alcohol and dried at 80 to 90 in vacuo.