<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2:1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der For mel
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mit 4,4'-Diaminodiphenyl kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein violettes Pul ver, das sieh in konz. Schwefelsäure mit vio letter Farbe löst und Kunststoffe, z. B. Poly- vinylehlorid, in violetten Tönen von sehr guter Migrationsechtheit färbt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Be tracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalo- genierenden Mitteln, wie Phosphorhalogeni- den oder Phosphoroxyhalogeniden, herstellen. Das Säurechlorid kann z.
B. mittels Phosphor- pentachlorid oder besonders vorteilhaft mit tels Thionylchlorid erhalten werden. Die Be handlung mit den säurehalogenierenden Mit teln wird zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels, wie z. B. Ammoniak oder Pyridin, durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls um kristallisiert werden.
Man kann gegebenen falls, insbesondere, wenn zur Herstellung des Säurehalogenides Thionylehlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides aus führen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit eitlem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 45,5 Teile des Azofarbstoffes aus diazotier- tem 1-Amino-2-methoxy -4-benzoylamino-5-me- thylbenzol und 2,3-Oxynaphthoesäure werden in 300 Teilen Dichlorbenzol verrührt. Dazu giesst man 15 Teile Thionylchlorid und erwärmt unter Rühren eine Stunde auf 120 bis 130 .
Zur klaren, rotstichig blauen Lö sung giesst man eine 80 warme Lösung von 9,2 Teilen 4,4'-Diaminodiphenyl in 50 Teilen c-Dichlorbenzol und 5 Teilen wasserfreiem Pyridin und hält die Temperatur während 15 Stunden auf 120 bis 130 . Hierauf lässt man auf 100 abkühlen und leitet so lange trockenes Ammoniakgas ein, bis eine mit Wasser verrührte Paste neutral reagiert.
Das ausgefallene Pigment wird filtriert, mit 100 warmem o-Dichlorbenzol gut ausgewaschen, mit heissem Wasser unter Zusatz eines Disper- giermittels angerührt und das anhaftende Dichlorbenzol mit Wasserdampf abdestilliert. Man filtriert hierauf und trocknet imVakuum bei 80 .
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment forms a purple powder that can be seen in conc. Sulfuric acid dissolves with vio letter paint and plastics, e.g. B. Polyvinyl chloride, dyes in violet shades of very good migration fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride in Be tracht. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents, such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can e.g.
B. can be obtained by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating means is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this conversion be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent, such as. B. ammonia or pyridine to perform. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if necessary, recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to produce the acid halide, it is possible to dispense with a deposition and to carry out the condensation immediately after the production of the acid halide.
The relative amount of the reactants is to be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is expedient to use a small excess of the first-mentioned component over the amount theoretically required.
<I> Example: </I> 45.5 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2-methoxy -4-benzoylamino-5-methylbenzene and 2,3-oxynaphthoic acid are stirred in 300 parts of dichlorobenzene. To this, 15 parts of thionyl chloride are poured in and heated to 120 to 130 for one hour while stirring.
A warm solution of 9.2 parts of 4,4'-diaminodiphenyl in 50 parts of c-dichlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine is poured into the clear, reddish blue solution and the temperature is maintained at 120 to 130 for 15 hours. It is then allowed to cool to 100 and dry ammonia gas is introduced until a paste mixed with water reacts neutrally.
The precipitated pigment is filtered, washed well with 100% warm o-dichlorobenzene, mixed with hot water with the addition of a dispersing agent, and the adhering dichlorobenzene is distilled off with steam. It is then filtered and dried in vacuo at 80.