<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2:1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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niit 3,3 =Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl konden siert.
Das neue Pigment bildet ein gelbes Pul ver, welches sieh in konz. Schwefelsäure mit gelber Farbe löst und in Kunststoffe, vor allem in solche aus Polyvinylverbindungen, eingebracht, migrationsechte Gelbtöne ergibt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam inensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Be tracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalo- genier enden Mitteln, wie Phosphorhalogeni- den oder Phosphoroxyhalogeniden, herstellen. Das Säurechlorid kann z.
B. mittels Phosphor- pentachlorid oder mittels Thionylchlorid er halten werden. Die Behandlung mit den säure halogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösungsmit tel, wie Mono- oder o-Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels, wie z. B. Ammoniak oder Pyridin, durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wur den, abgeschieden und gegebenenfalls umkri stallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 42,45 Teile des trockenen Farbstoffes aus diazotiertem 1-Amino=?-ehlor-5-trifluormethyl- benzol und 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon-4'- earbonsäure in 300,0 Teilen Benzol angerührt und bei Zimmertemperatur mit 23,0 Teilen Phosphorpentachlorid versetzt. Die Salzsäure- Entwicklung setzt rasch ein, und die Bildung des Säurechlorides wird nach etwa 4 Stunden durch Ei-wärmen auf 60 zu Ende geführt..
Man kühlt ab, nutscht das ausgeschiedene Säurechlorid des Azofarbstoffes ab, wäscht mit etwas Benzol nach und troeknet bei etwa 60 im Vakuum. 35,3 Teile des so erhaltenen Säurechlorides werden durch Kochen in 800 Teilen Chlor benzol bis zum Nachlassen der Salzsäure- Entwicklung mit 10,1 Teilen 3,3'-Dichlor-4,4'- diaminodiphenyl kondensiert.
Der fast quan titativ ausgeschiedene Farbstoff wird heiss abgenutscht und das Nutsehgut mit warmem Chlorbenzol und anschliessend mit heissem Athylalkohol nachgewaschen.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 3,3 = dichloro-4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment forms a yellow powder, which can be seen in conc. Sulfuric acid with a yellow color dissolves and when incorporated into plastics, especially those made from polyvinyl compounds, results in real migration yellow tones.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride in Be tracht. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents, such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can e.g.
B. by means of phosphorus pentachloride or by means of thionyl chloride it can be kept. The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent, such as mono- or o-dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this conversion be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent, such as. B. ammonia or pyridine to perform. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is expedient to use a small excess of the first-mentioned component over the amount theoretically required.
<I> Example: </I> 42.45 parts of the dry dye from diazotized 1-amino =? - chloro-5-trifluoromethylbenzene and 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone-4′-carboxylic acid in 300 , 0 parts of benzene and mixed with 23.0 parts of phosphorus pentachloride at room temperature. The development of hydrochloric acid sets in quickly, and the formation of the acid chloride is completed after about 4 hours by heating the eggs to 60.
It is cooled, the precipitated acid chloride of the azo dye is filtered off with suction, washed with a little benzene and dried at about 60 in a vacuum. 35.3 parts of the acid chloride thus obtained are condensed with 10.1 parts of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl by boiling in 800 parts of chlorobenzene until the evolution of hydrochloric acid subsides.
The almost quantitatively excreted dye is sucked off with hot suction and the grout is washed with warm chlorobenzene and then with hot ethyl alcohol.