Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297024 Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes <B>Es</B> wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen. Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäurc der Formel
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mit 3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl kon densiert.
Das neue Pigment färbt Kunststoffe, zum Beispiel Polyvinylchlorid, in rotorangen Tönen von guter Migrations- und Lichtechtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen zum Beispiel das Säure bromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbon- säure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenierenden Mitteln, wie Phosphor halogeniden oder Phösphoroxyhalogeniden, herstellen. Das Säurechlorid kann zum Bei- spiel mittels Phosphorpentachlorid oder be sonders vorteilhaft mittels Thionylchlorid er halten werden.
Die Behandlung mit den säure halogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösungsmit tel, wie Mono- oder o-Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur durchzufüh ren. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechloride können entweder aus dem Re aktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gege benenfalls umkristallisiert werden. Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Her stellung des Sä.urehalogenids Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung ver zichten und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säure halogenids durchführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenids mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten, Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel</I> 52;5 Teile trockenes, salzhaltiges Farb- stoffpulver, enthaltend 29 Teile des Farb stoffes, den man durch Kupplung von diazo- tierter 2-Amino-1,1'-diphenylsulfon-4-carbon- säure mit 2.-Oxynaphthalin-3,-carbonsäure-2'- methoxyanilid erhält, werden in 250 Volum- teilen Chlorbenzol vorgelegt. Aus dem Ge misch werden zur vollständigen Entwässerung 40 Volumteile Flüssigkeit herausdestilliert.
Nach dem Erkalten gibt man 14,2. Volum- teile Thionylchlorid zu und erwärmt das Ge misch während 2 Stunden auf eine Tem peratur von 125 bis 135 im Bad. Dann rührt man kalt und nutscht das kristallisierte Farbstoffcarbonsäurechlorid ab, wäscht es mit Petroläther aus und trocknet es.
30 Teile des so erhaltenen Chlorids wer den im Gemisch mit 5,3 Teilen 3,3'-Dime- thyl-4,4'-diamino -1,1' - diphenyl, 400 Volum- teilen Chlorbenzol und 6;5 Volumteilen Pyri- din 16 Stunden auf 130 bis 140 erwärmt. Man nutscht das gebildete Pigment heiss ab, behandelt es zur Reinigung mit. heissem Chlorbenzol, heissem Alkohol, heissem Wasser und trocknet es.
Additional patent to main patent no. 297024 Process for the production of an azo pigment <B> It </B> has been found that a valuable azo pigment can be obtained by working in the molecular. Ratio 2: 1 a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula
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condensed with 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment colors plastics, for example polyvinyl chloride, in red-orange tones with good migration and lightfastness.
As acid halides of the above composition, for example, acid bromide and especially acid chloride are suitable. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid halogenating agents, such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can be obtained, for example, by means of phosphorus pentachloride or, particularly advantageously, by means of thionyl chloride.
The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or o-dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, it being recommended that this conversion be carried out at elevated temperature. The acid chlorides to be used as starting materials can either be taken from the reaction mixture in which they are like specified were prepared, deposited and, if necessary, recrystallized. If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the participants in the reaction should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
<I> Example </I> 52; 5 parts of dry, salt-containing dye powder containing 29 parts of the dye obtained by coupling diazotized 2-amino-1,1'-diphenylsulfonic-4-carboxylic acid obtained with 2.-oxynaphthalene-3, -carboxylic acid-2'-methoxyanilide, 250 parts by volume of chlorobenzene are introduced. 40 parts by volume of liquid are distilled out of the mixture for complete dehydration.
After cooling, give 14.2. Parts by volume of thionyl chloride are added and the mixture is heated to a temperature of 125 to 135 in the bath for 2 hours. The mixture is then stirred while cold and the crystallized dye carboxylic acid chloride is filtered off with suction, washed out with petroleum ether and dried.
30 parts of the chloride thus obtained are mixed with 5.3 parts of 3,3'-dimethyl-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl, 400 parts by volume of chlorobenzene and 6; 5 parts by volume of pyrene heated to 130 to 140 in 16 hours. The pigment formed is sucked off with hot suction and treated with for cleaning. hot chlorobenzene, hot alcohol, hot water and dry it.