Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 2970-20. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu -einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekulären Verhältnis 2:<B>1</B> ein Ha;logenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 1,4-Diaminobenzol kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein rotes Pulver ohne deutlich erkennbare Kristallstruktur, dessen Schmelzpunkt Über<B>3600</B> liegt. Es ist in den üblichen Ilochsiedenden Lösungsmitteln in nur sehr geringen Mengen löslich.. Es lässt sich in Kunststoffe, zum Beispiel Polyvinyl- chloridfolien, gut einarbeiten und. färbt diese in einem ausgiebigen Rot von! sehr guter Migrations- und Lichtechtheit.
Als Säurehalogenidie der obigen Zusam mensetzung kommen zum Beispiel das Säure- bromid, und insbesondere das Säueechlorid in Betracht. Diese Halogenide, lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbon- säure der oben angegebenen Formel mit säure- halogenierenden Mitteln wie Phosphorhalo- geniden oder Phospli-oroxyhalogenidien her- stellen.
Das Säurechlorid kann zum Beispiel mittels Phospllo.rp,entaelilorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionylehlo-ricl- erhalt-en werden. Die Behandlung mit den, säurehalo- genierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösungs mittel, wie Mono- oder o-Diehl(>i#b#enzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt.
Die Kondensationdes Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen, ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur auszuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechloride können entweder aus dem Re aktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden. und gege- benendalls umkristallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstel lung des Säurehalogenids TIlionylchlorid ver wendet wurde, auf eine Abscheiduno, ver zichten und die Kondensation unmittelbar an-, schliessend an die Herstellung des Säurehalo- genids ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zui wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalo"c,enid-s mit einem Molekül, des Diamins in Reaktion treten. Zur prak- täschen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> <B>58</B> Teile des Farbstoffes, der auf üblicte Weise durch Kuppeln von diazotiertem 2,5- Dichloranilin auf 2-Oxyn'aplithalin-3-ea#bon- säure erhalten wird, werden in<B>800</B> Teilen trockenem Toluol suspendiert.
Im Verlaufe von 3/4 Stunden fügt man<B>32</B> 'Teile frisch destilliertes Thionylchlorid bei'Siedetempera- tui des Toluols zu obiger 'Siisp#erikcn, wobei man durch Rühren für gute Durchmisehung der Komponenten sorgt. Man hält die Reak tion so lange im #Gange, bis die Chlorwasser- stoffentwicklung beendet ist. Nach dem Er- ,kalten wircl das Reaktionspradukt filtriert und mit Benzol und Äther nachgewaschen.
Man erhält in guter Ausbeate das Säure chlorid, das nach dem Umkristallisieren aus Benzol Spiesse bildet -und bei<B>9-09</B> bis<B>2109</B> (unkorr.) unter Zersetzung schmilzt. Das Produkt ist löslich in den meisten üblichen organischen Lösungsmitteln, schwerlöslich in Äther und- Petroläther.
<B>16,6</B> Teile dieses Säureehlorids werden in #600 -Teilen wasserfreiem Toluol gelöst. Zu dieser Lösung gibt man<B>2,16</B> Teile reines 1,4- Dia#minobenzol und rührt einige 2Stunden bei der Siedetemperatur des Lösungsmittels. Das Reaktionsgemisch wird heiss abgenutscht und mit heissem Toluol, nachgewaschen. Das Nutschgut kann entweder direkt getrocknet werden oder zwecks Reinigung weiter behan delt werden, zum Beispiel durch Alkohol extraktion.
Additional patent to main patent No. 2970-20. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 1,4-diaminobenzene.
The new pigment forms a red powder without a clearly recognizable crystal structure, the melting point of which is above <B> 3600 </B>. It is only soluble in very small amounts in the usual oleo-boiling solvents. It can be easily incorporated into plastics, for example polyvinyl chloride films, and. colors them in an extensive red from! very good migration and light fastness.
Suitable acid halides of the above composition are, for example, acid bromide, and especially acid chloride. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides.
The acid chloride can be obtained, for example, by means of phosphorus, entaeliloride or, particularly advantageously, by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent, such as mono- or o-diehl (> i # b # enzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, it being recommended that this reaction be carried out at an elevated temperature. The acid chlorides to be used as starting materials can either be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated. and if necessary recrystallized.
If necessary, especially if TIlionylchlorid was used for the production of the acid halide, a deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the production of the acid halide.
The relative amount of the reactants is to be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halo "c, enide-s react with one molecule, of the diamine. To carry out the reaction in practice it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component to apply the theoretically required amount.
<I> Example: </I> <B> 58 </B> parts of the dye which is obtained in the usual way by coupling diazotized 2,5-dichloroaniline to 2-oxyn'aplithalin-3-ea # bonic acid , are suspended in <B> 800 </B> parts of dry toluene.
In the course of 3/4 hours, 32 parts of freshly distilled thionyl chloride are added to the above mixture at the boiling temperature of the toluene, the components being thoroughly mixed through by stirring. The reaction is kept in progress until the evolution of hydrogen chloride has ended. After cooling, the reaction product is filtered and washed with benzene and ether.
The acid chloride is obtained in good yield and, after recrystallization from benzene, forms skewers and melts at <B> 9-09 </B> to <B> 2109 </B> (uncorrupted) with decomposition. The product is soluble in most common organic solvents, sparingly soluble in ether and petroleum ether.
16.6 parts of this acid chloride are dissolved in # 600 parts of anhydrous toluene. 2.16 parts of pure 1,4-diaminobenzene are added to this solution and the mixture is stirred for a few 2 hours at the boiling point of the solvent. The reaction mixture is filtered off with suction while hot and washed with hot toluene. The suction filter can either be dried directly or treated further for the purpose of cleaning, for example by alcohol extraction.