Zusatzpatent zum Haliptpatent Nr. 29709-0. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes.- Es wurde gefunden, dass man, zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2.: <B>1</B> ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Pormei
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mit 3,31-Dimethyl-4,41-diaminodiphenyl kon densiert.
Das neue Pigment ist in den Übliehen or ganischen Lösungsmitteln sehr wenig löslich und färbt Kunststoffe, zum Beispiel Poly- vinylch,lorid, in violetten Tönen von sehr guter Echtheit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam- inensetzung kommen zum Beispiel das Säure- bromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbon- säure der oben angegebenen Formel mit. säure- halogenierenden. Mitteln wie Phosphorhalo- geniden oder Phosphoroxyhalageniden her stellen.
Das Säurechlorid kann zum Beispiel mittels Phosphorpentachlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionylchlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den, säurehalo- genierenden Mitteln wir & zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösung.-,- mittel, wie Mono- oder o-Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt..
<B>D</B> ie Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in, Gegen wart eines sEurebindenden Mittels, wie zum Beispiel Ammonlak oder Pyridin, durchzu führen. Die, als Ausgangsstoffe zu verwenden den Säurechloride können entweder aus dem Reaktionsgemiseh, in welcliem sie wie angege ben hergestellt wurden-, abgeschieden und ge gebenenfalls unikristallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstel lung des Säurehalogenids Thionylchlorid ver- ,wendet wu-rde, auf eine Abscheidung verzieh- ten und die Kondensation unmittelbar an schliessend an die Herstellung des Säzrehalo- genids ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen,,dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenids mit einem Molekül des Diamins in. Reaktion treten. Zur prak- tÜchen Di--Lrehführung der Reaktion isst, es zweckmässig, einen geringenüberschuss der erstgenannten Komponente über die theore- fisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> <B>77,3</B> Teile des getrockneten und- fein pul verisierten Azofarbstoffes aus diazotiertem 1- Amino-4-chlor <B>- 2,5- -</B> diinethoxybenzol und 9- OxynaphtJ1alin-3-earbonsä,uire werden.
in<B>380</B> Teilen wasserfreiem Ohlorbenzol bei<B>1000</B> ver- rÜhrt. Zur Suspension giesst man<B>27</B> Teile Thionylchlorid und erwärmt während 2,St-Lin- den zum gelinden Sieden. Der anfangs, dicke Brei wird schnell dünnflüssig.
Man lässt dann erkalten, filtriert das Säurechlorid, <B>-</B> wäscht es mit wenig wasserfreiein Chlorbenzol nach und trocknet es im Vakuum bei 800. <B>Es</B> bildet ein broncierendes, feines Kristallpulver, das bei 245' unter langsamer Zersetzung schmilzt.
40,5 Teile d-es Sälireelilorids werden mit <B>250</B> Teilen wasserfreiem Nitrobenzol und <B>10</B> Teilen trockenem Pyrichn unter Rühren bei 11-00 gelöst. Hierauf giesst man eine Lö sung von<B>10,6</B> Teilen 3.,31-Dimethyl-4,41-di- aminodiphenyl in<B>80</B> Teilen Nitrobenzol zu. Man rührt<B>8</B> Stunden bei<B>IM</B> bis<B>13,91</B> und flItriert dann.
Das Pigment wird mit etwas Nitrobenzel von 13011 und dann mit heissem Ät-liylal,kohol nachgewaschen und im Vakuum bei<B>900</B> getrocknet
Additional patent to Halipt patent No. 29709-0. Process for the production of an azo pigment.- It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the Pormei is used in the molecular ratio 2: 1
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condensed with 3,31-dimethyl-4,41-diaminodiphenyl.
The new pigment is very sparingly soluble in the usual organic solvents and colors plastics, for example polyvinylch, loride, in violet shades of very good fastness.
Acid bromide and, in particular, acid chloride, for example, come into consideration as acid halides of the above composition. These halides can conveniently be treated with the carboxylic acid of the formula given above. acid-halogenating. Agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides produce.
The acid chloride can be obtained, for example, by means of phosphorus pentachloride or, particularly advantageously, by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is best carried out in an inert organic solution, such as mono- or o-dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, it being recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as ammonia or pyridine to perform. The acid chlorides to be used as starting materials can either be separated from the reaction mixture in which they were prepared as specified and, if necessary, unicrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to produce the acid halide, it can be withdrawn for a deposition and the condensation can be carried out immediately after the production of the acid halide.
The relative amount of the reactants is to be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. For practical guidance of the reaction it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
<I> Example: </I> <B> 77.3 </B> parts of the dried and finely powdered azo dye from diazotized 1-amino-4-chloro <B> - 2.5- - </B> diinethoxybenzene and 9-oxynaphthalene-3-carbonsä, uire.
stirred in <B> 380 </B> parts of anhydrous chlorobenzene at <B> 1000 </B>. 27 parts of thionyl chloride are poured into the suspension and the mixture is heated to gentle boiling for 2 hours. The initially thick pulp quickly becomes thin.
It is then allowed to cool, the acid chloride is filtered, it is washed with a little anhydrous chlorobenzene and dried in a vacuum at 800. It forms a bronzing, fine crystal powder that at 245 'melts with slow decomposition.
40.5 parts of d-es Sälireelilorids are dissolved with <B> 250 </B> parts of anhydrous nitrobenzene and <B> 10 </B> parts of dry Pyrichn with stirring at 11-00. A solution of 10.6 parts 3, 31-dimethyl-4,41-di-aminodiphenyl in 80 parts of nitrobenzene is then poured in. The mixture is stirred for <B> 8 </B> hours at <B> IM </B> to <B> 13.91 </B> and then filtered.
The pigment is washed with a little nitrobenzene from 13011 and then with hot ethyl alcohol and dried in a vacuum at <B> 900 </B>