<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr.<B>297020.</B> Verfahren zur Herstellung eines- Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt-, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 3,3'-Dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl kon densiert.
Das neue Pigment ist in den üblichen or ganischen Lösungsmitteln sehr wenig löslich und färbt Kunststoffe, zum Beispiel .Poly- vinylchlorid;, in violetten Tönen von sehr guter Echtheit.
Als Säurehalogenidie der obigen Zusam mensetzung kommen zum Beispiel das Säure bromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogentide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Garbon- säure der oben angegebenen Formel mit säure- halogenierendien Mitteln wie Phosphorhal.o geniden oder Phosphoroxyhalogeniden her- stellern. Das Säurechlorid kann zum Beispiel.
mittels Phosphorpentachlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionylchlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalo- genierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösungs mittel, wie Mono- oder o-Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol, durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls: in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen. ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebildenden Mittels, - wie zum Beispiel Ammoniak oder .Pyridirn, durchzu führen.
Die als Ausgangsstoffe zu verwenden den Säurechloride können entweder aus dem Reaktionsgemisch., in welchem sie wie angege ben hergestellt wurden, abgeschieden und ge gebenenfalls umkristallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbesondere wenn zur Herstel lung des Säurehalogenids Thionylchlorid ver wendet wurde, auf eine Abscheidurng verzich ten und die Kondensation unmittelbar an schliessend an die Herstellung des :Säurehalo- gen'ds ausfülhren.
Die relative Menge .der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenids mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 77,3 Teile des getrockneten und fein pul verisierten Azofarbstoffes aus dianotiertem 1- Amino-4-chlor-2,5-dim:ethoxybenzol und 2-Oxy- naphthailin-3-carbonsäure werden in 380 Tei len wasserfreiem Chlorbenzol bei 10:0 ver rührt.
Zur Suspension giesst man 27 Teile Thionylclilorid und erwärmt während 2 Stun den zum gelinden .Sieden. Der anfangs dicke Brei wird schnell dünnflüssig. Man lässt dann erkalten, filtriert das Säurechlorid, wäscht es mit wenig wasserfreiem Chlorbenzol nach und trocknet es im Vakuum bei 80 .
Es bildet ein broncierendes, feines Kristallpulver, das bei 245 unter langsamer Zersetzung schmilzt.
40,5 Teile des Säurechlorids werden mit 250 Teilen wasserfreiem Nitrobenzol und 10 Teilen trockenem Pyri'din unter Rühren bei 110" gelöst. Hierauf @ giesst man eine Lö sung von 12,2 Teilen 3,3'-Dimetho@xy-4,4'-di- aminodiphenyl in 80, Teilen Nitrobenzol zu. Man rührt 8 'Stunden bei 125 bis 13,5" und filtriert dann.
Das Pigment wird mit etwas Nitrobenzol von 130" und dann mit heissem Äthylalkohol nachgewaschen und. im Vakuum bei 90" getrocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. <B> 297020. </B> Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment is very sparingly soluble in the usual organic solvents and colors plastics, for example polyvinyl chloride; in violet shades of very good fastness.
As acid halides of the above composition, for example, the acid bromide and especially the acid chloride come into consideration. These halogenides can expediently be prepared by treating the carbonic acid of the formula given above with acid halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can for example.
by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent, such as mono- or o-dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageous: in one of the organic solvents mentioned, although it is recommended. is to carry out this conversion at an elevated temperature in the presence of an acid-forming agent, such as ammonia or pyridine.
The acid chlorides to be used as starting materials can either be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and, if necessary, recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to produce the acid halide, a separation can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the production of the acid halide.
The relative amount of the reactants is to be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the amount theoretically required.
<I> Example: </I> 77.3 parts of the dried and finely pulverized azo dye from dianotized 1-amino-4-chloro-2,5-dim: ethoxybenzene and 2-oxynaphthailine-3-carboxylic acid are dissolved in 380 Tei len anhydrous chlorobenzene stirred at 10: 0.
27 parts of thionyl chloride are poured into the suspension and heated to gentle boiling for 2 hours. The initially thick paste quickly becomes thin. It is then allowed to cool, the acid chloride is filtered off, washed with a little anhydrous chlorobenzene and dried in vacuo at 80.
It forms a bronzing, fine crystal powder that melts at 245 with slow decomposition.
40.5 parts of the acid chloride are dissolved in 250 parts of anhydrous nitrobenzene and 10 parts of dry pyridine with stirring at 110 ". A solution of 12.2 parts of 3,3'-dimethoxy-4,4 is then poured into it '-diaminodiphenyl in 80 parts of nitrobenzene is added. The mixture is stirred for 8' hours at 125 to 13.5 "and then filtered.
The pigment is washed with a little nitrobenzene of 130 "and then with hot ethyl alcohol and dried in a vacuum at 90".