<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der For mel
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mit 3,3'-Dielilor-4,4'-diaminodiphenyl konden siert.
Das neue Pigment bildet ein braunes Pul ver, das sich in konz. Schwefelsäure mit vio letter Farbe löst. Es färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in braunen Tönen.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit sätirehalogenieren- den Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z. B. mittels Phosphorpenta- Chlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionylchlorid erhalten werden.
Die Behand lung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten orga nischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Ni- trobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo niak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechlo ride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen überschuss der erstgenannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden. <I>Beispiel:</I> 85,5 Teile des trockenen Azofarbstoffes aus 7.-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol und 3-Oxy- carbazol-2-carbonsäure werden in 400 Teilen trockenem Chlorbenzol suspendiert. Man er wärmt die Mischung unter Rühren auf 100 und tropft bei dieser Temperatur in 15 Mi nuten 34.
Teile Thionylchlorid hinzu. Man rührt die Mischung 1 Stunde bei 120 bis 130 weiter, bis sich aller Farbstoff gelöst hat. Beim Erkalten kristallisiert das Carbonsäure- chlorid in braunen Kristallen aus. Man kühlt auf 10 , filtriert und wäscht mit Benzol nach. Man trocknet das Säurechlorid im Vakuum bei 60 bis 7011.
12,6 Teile 3,3'-Dichlor-4,4'-diaminodiphenyl werden in 50 Teilen trockenem o-Dichlorbenzol und 5 Teilen wasserfreiem Pyridin bei 80 ge löst und zur 80 bis 90 warmen Lösung von 44,6 Teilen des erhaltenen Farbstoffsäure- ehlorides und 400 Teilen trockenem o-Dichlor- benzol unter Rühren eingetragen. Das Kon densationsprodukt scheidet sich augenblicklich als brauner Niederschlag ab. Man erwärmt nun 10 Stunden auf 130 . Dann lässt man auf 80 erkalten und filtriert ab.
Der Filterrück stand wird mit 100 warmem o-Dichlorbenzol und anschliessend mit Äthylalkohol gut ausge waschen und im Vakuum bei 60 bis 70 ge i trocknet.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 3,3'-Dielilor-4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment forms a brown powder that is in conc. Dissolves sulfuric acid with vio letter paint. It colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in brown tones.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for. B. by means of phosphorus penta chloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride.
The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited and optionally recrystallized from the reaction mixture in which they were prepared as indicated.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a slight excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount. <I> Example: </I> 85.5 parts of the dry azo dye from 7-amino-2-methyl-4-chlorobenzene and 3-oxycarbazole-2-carboxylic acid are suspended in 400 parts of dry chlorobenzene. He warms the mixture with stirring to 100 and drips at this temperature in 15 minutes 34 minutes.
Add thionyl chloride. The mixture is stirred for a further 1 hour at 120 to 130, until all of the dye has dissolved. On cooling, the carboxylic acid chloride crystallizes out in brown crystals. It is cooled to 10, filtered and washed with benzene. The acid chloride is dried in vacuo at 60 to 7011.
12.6 parts of 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenyl are dissolved in 50 parts of dry o-dichlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine at 80 ge and to 80 to 90 warm solution of 44.6 parts of the resulting dye acid ehlorides and 400 parts of dry o-dichlorobenzene entered with stirring. The condensation product separates out instantly as a brown precipitate. It is now heated to 130 for 10 hours. Then it is allowed to cool to 80 and filtered off.
The filter residue is washed well with 100 warm o-dichlorobenzene and then with ethyl alcohol and dried in vacuo at 60 to 70 ge i.