<B>Zusatzpatent</B> zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 4,4'-Diaminodiphenyl kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein rotstichig blaues Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichig blauer Farbe löst und Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in rotstichig blauen Tönen von sehr guter 3Tigrationsechtheit färbt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusammen setzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenieren- den Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z.
B. mittels Phosphorpentachlo- rid oder besonders vorteilhaft mittels Thio- nylchlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweckmässig in einem indifferenten organi schen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs- mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegen wart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammoniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden. <I>Beispiel:</I> 47,1 Teile des Azofarbstoffes aus diazotier- tem 1-Amino-2,5-dimethoxy-4-benzoylamino- Benzol und 2,3-Oxynaphthoesäure werden in 300 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt.
Dazu giesst man 15 Teile Thionylchlorid und er wärmt unter Rühren eine Stunde auf 120 bis 130 . Zur klaren rotstichig blauen Lösung giesst man eine 800 warme Lösung von 9,2 Tei len 4,4'-Diaminodiphenyl in 50 Teilen o-Di- chlorbenzol und 5 Teilen wasserfreiem Pyri- din und hält die Temperatur während 15 Stun den bei 120 bis 1300. Hierauf lässt man auf 1000 abkühlen und leitet so lange trockenes Ammoniakga,s ein, bis eine mit Wasser ver rührte Paste neutral reagiert.
Das ausgefal- lene Pigment wird filtriert, mit 100 warmem o-Dichlorbenzol gut ausgewaschen, mit heissem Wasser unter Zusatz eines Dispergiermittels angerührt und das anhaftende Dichlorbenzol mit Wasserdampf abdestilliert. Man filtriert hierauf und trocknet im Vakuum bei 800.
<B> Additional patent </B> to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment forms a red-tinged blue powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a green-tinged blue color and converts plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, dyes in reddish blue tones of very good 3Tigrationfastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for.
B. by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned. It is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount. <I> Example: </I> 47.1 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2,5-dimethoxy-4-benzoylamino-benzene and 2,3-oxynaphthoic acid are stirred in 300 parts of o-dichlorobenzene.
For this purpose, 15 parts of thionyl chloride are poured and it is heated to 120 to 130 for one hour while stirring. A 800 warm solution of 9.2 parts of 4,4'-diaminodiphenyl in 50 parts of o-dichlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine is poured into the clear, reddish-tinged blue solution and the temperature is maintained at 120 to 1300 for 15 hours It is then allowed to cool to 1000 and dry ammonia gas is passed in until a paste mixed with water reacts neutrally.
The precipitated pigment is filtered, washed well with 100% warm o-dichlorobenzene, mixed with hot water with the addition of a dispersant, and the adhering dichlorobenzene is distilled off with steam. It is then filtered and dried in vacuo at 800.