Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im
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mit 1,4-Diaminobenzol kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein blaues Pul ver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grünstichig blauer Farbe löst und Kunst stoffe, z. B. Polyvinylehlorid, in reinen, rot stichig blauen Tönen von sehr guter Migra- tionsechtheit färbt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam- rnensetzung kommen zum Beispiel das Säure bromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Halogenide lassen sich zweck mässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehaloge- nierenden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphoroxyhalogeniden herstellen.
Das Säurechlorid kann zum Beispiel mittels Phos- phorpentachlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionylchlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden :Mitteln wird zweckmässig in einem indifferen ten organischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenids mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungsmit- molekularen Verhältnis 2: 1 ein. Hälogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel tel, wobei es zu empfehlen ist, diese Umsetzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie zum Beispiel Am moniak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurechlo ride können aus dem Reaktionsgemisch, in wel chem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbe sondere wenn zur Herstellung des Säurehalo genids _Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenids ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenids mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten: Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweck mässig, einen geringen überschuss der erst genannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 49,9 Teile des Azofarbstoffes aus diazo- tiertem 1-Amino-2,5-diäthoxy-4-benzoylamino- Benzol und 2,3-Oxynaphthoesäiire werden in 300 Teilen o-Dichlorbenzol verrührt.
Dazu giesst man 15 Teile Thionylchlorid und er wärmt unter Rühren eine Stunde auf 120 bis 130 . Zur klaren rotstichigblauen Lösung giesst man eine 80 warme Lösung von 5,4 Teilen 1,4-Diaminobenzol in 50 Teilen o-Dichlorben- zol und 5 Teilen wasserfreiem Pyridin und hält die Temperatur während 15 Stunden bei 120 bis 130 .
Hierauf lässt man auf 100 ab kühlen und leitet so lange trockenes Ammo- niakgas ein, bis eine mit Wasser verrührte Paste neutral reagiert. Das ausgefallene Pig- ment wird filtriert, mit 100 warmem o-Di- chlorbenzol gut ausgewaschen, mit heissem Wasser unter Zusatz eines Dispergiermittels angerührt und das anhaftende Dichlorbenzol mit Wasserdampf abdestilliert. Man filtriert hierauf und trocknet im Vakuum bei 80 .
Additional patent to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment can be obtained by using the
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condensed with 1,4-diaminobenzene.
The new pigment forms a blue powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a greenish blue color and synthetic materials such. B. polyvinyl chloride, in pure, red, blue tones of very good migration fastness.
Suitable acid halides of the above composition are, for example, acid bromide and, in particular, acid chloride. These halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides.
The acid chloride can be obtained, for example, by means of phosphorus pentachloride or, particularly advantageously, by means of thionyl chloride. The treatment with the acid-halogenating agents is expediently carried out in an indifferent organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine also advantageously takes place in one of the organic solvent-molecular ratio 2: 1 mentioned. Halogenide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula tel, it being advisable to carry out this reaction at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as, for example, ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
You can optionally, in particular special if _Thionylchlorid was used to produce the acid halide, dispense with a deposition and perform the condensation immediately after the production of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine: To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
<I> Example: </I> 49.9 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2,5-diethoxy-4-benzoylamino-benzene and 2,3-oxynaphthoic acid are stirred in 300 parts of o-dichlorobenzene.
For this purpose, 15 parts of thionyl chloride are poured and it is heated to 120 to 130 for one hour while stirring. A warm solution of 5.4 parts of 1,4-diaminobenzene in 50 parts of o-dichlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine is poured into the clear, reddish-tinged blue solution and the temperature is maintained at 120 to 130 for 15 hours.
It is then allowed to cool down to 100 and dry ammonia gas is introduced until a paste mixed with water reacts neutrally. The precipitated pigment is filtered, washed well with 100% warm o-dichlorobenzene, mixed with hot water with the addition of a dispersing agent and the adhering dichlorobenzene is distilled off with steam. It is then filtered and dried in vacuo at 80.