Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 4,4'-Diaminodiphenyl kondensiert.
Das neue Pigment bildet ein violettes Pul ver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe löst und Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in rubinroten Tönen von sehr guter Migrationsechtheit färbt.
Als Säurehalogenide der obigen Zusam mensetzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Diese Säurehalogenide lassen sich zweckmässig durch Behandlung der Carbonsäure der oben angegebenen Formel mit säurehalogenierenden Mitteln wie Phosphorhalogeniden oder Phos- phoroxyhalogeniden herstellen. Das Säure chlorid kann z.
B. mittels Phosphorpentachlo- rid oder besonders vorteilhaft mittels Thionyl- ehlorid erhalten werden. Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweck mässig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel wie Mono- oder einem Dichlor- benzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitrobenzol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um- Setzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo niak oder Pyridin durchzuführen. Die als Aus gangsstoffe zu verwendenden Säurechloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abge schieden und gegebenenfalls umkristallisiert werden.
Man kann gegebenenfalls, insbeson dere wenn zur Herstellung des Säurehalogeni- des Thionylchlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kondensation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh- mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur praktischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theoretisch erforderliche Menge anzuwenden.
Beispiel: 47,8 Teile des Azofarbstoffes aus diazotier- tem 1- Amino - 2 -chlor - 4-benzoylamino - 5 - me- thoxybenzol und 2,3-Oxynaphthoesäure wer- den in 300 Teilen Dichlorbenzol verrührt. Dazu giesst man 15 Teile Thionylchlorid und erwärmt unter Rühren eine Stunde auf 120 bis 130 .
Zur klaren, rotstichig blauen Lösung giesst man eine 80 warme Lösung von 9,2 Tei len 4,4'-Diaminodiphenyl in 50 Teilen o-Di- chlorbenzol und 5 Teilen wasserfreiem Pyri- din und hält die Temperatur während 15 Stun den auf 120 bis 130 . Hierauf lässt man auf 100 abkühlen und leitet so lange trockenes Ammoniakgas ein, bis eine mit Wasser ver rührte Paste neutral reagiert.
Das ausgefal- lene Pigment wird filtriert, mit 100 warmem o-Dichlorbenzol gut ausgewaschen, mit heissem Wasser unter Zusatz eines Dispergiermittels angerrührt und das anhaftende Dichlorbenzol mit Wasserdampf abdestilliert. Man filtriert hierauf und trocknet im Vakuum bei 80 .
PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Azopig- ; mentes, dadurch gekennzeichnet., dass man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogruppenhaltigen Carbonsäure der Formel
Additional patent to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 4,4'-diaminodiphenyl.
The new pigment forms a violet powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a red-violet color and plastics such. B. polyvinyl chloride, dyes in ruby shades of very good migration fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. These acid halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can, for.
B. by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride. The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, it being advisable to carry out this reaction at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be separated from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, especially if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, it is possible to dispense with a deposition and to carry out the condensation immediately after the preparation of the acid halide.
The relative number of reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is advisable to use a small excess of the first-mentioned component over the theoretically required amount.
Example: 47.8 parts of the azo dye from diazotized 1-amino-2-chloro-4-benzoylamino-5-methoxybenzene and 2,3-oxynaphthoic acid are mixed in 300 parts of dichlorobenzene. To this, 15 parts of thionyl chloride are poured in and heated to 120 to 130 for one hour while stirring.
A warm solution of 9.2 parts of 4,4'-diaminodiphenyl in 50 parts of o-dichlorobenzene and 5 parts of anhydrous pyridine is poured into the clear, reddish-tinged blue solution and the temperature is kept at 120 to for 15 hours 130. It is then allowed to cool to 100 and dry ammonia gas is introduced until a paste mixed with water reacts neutrally.
The precipitated pigment is filtered, washed well with 100% warm o-dichlorobenzene, stirred up with hot water with the addition of a dispersing agent, and the adhering dichlorobenzene is distilled off with steam. It is then filtered and dried in vacuo at 80.
PATENT CLAIM: Process for the production of an azopig; mentes, characterized in that in a molecular ratio of 2: 1, a halide of the azo group-containing carboxylic acid of the formula