Zusatzpatent zum Hauptpatent Nr. 297020. Verfahren zur Herstellung eines Azopigmentes. Es wurde gefunden, dass man zu einem wertvollen Azopigment gelangt, wenn man im molekularen Verhältnis 2: 1 ein Halogenid der azogxuppenhaltigen Carbonsäure der Formel
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mit 1,4-Diamino-2,5-diäthoxybenzol konden siert.
Das neue Pigment bildet ein rotbraunes Pulver, das sich in konz. Schwefelsäure mit violetter Farbe löst. Es färbt Kunststoffe, z. B. Polyvinylchlorid, in gelbstichig braunen Tönen von guter Migrations- und Lichtecht heit.
Als Säurehalogenide der obigen Zusammen setzung kommen z. B. das Säurebromid und insbesondere das Säurechlorid in Betracht. Die Halogenide lassen sich zweckmässig durch Be handlung der Carbonsäure der oben ange gebenen Formel mit säurehalogenierenden Mit teln wie Phosphorhalogeniden oder Phosphor- oxyhalogeniden herstellen. Das Säurechlorid kann z. B. mittels Phosphorpentachlorid oder besonders vorteilhaft mittels Thionylchlorid erhalten werden.
Die Behandlung mit den säurehalogenierenden Mitteln wird zweck mässig in einem indifferenten organischen Lö sungsmittel, wie Mono- oder einem Dichlor- benzol, Toluol, Xylol, Benzol oder Nitroben- zol durchgeführt.
Die Kondensation des Säurehalogenides mit dem Diamin erfolgt vorteilhaft ebenfalls in einem der genannten organischen Lösungs mittel, wobei es zu empfehlen ist, diese Um setzung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie z. B. Ammo niak oder Pyridin durchzuführen. Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säure chloride können aus dem Reaktionsgemisch, in welchem sie wie angegeben hergestellt wurden, abgeschieden und gegebenenfalls umkristalli siert werden.
Man kann gegebenenfalls, ins besondere wenn zur Herstellung des Säure halogenides Thionylehlorid verwendet wurde, auf eine Abscheidung verzichten und die Kon densation unmittelbar anschliessend an die Herstellung des Säurehalogenides ausführen.
Die relative Menge der Reaktionsteilneh mer ist so zu wählen, dass zwei Moleküle des Carbonsäurehalogenides mit einem Molekül des Diamins in Reaktion treten. Zur prak tischen Durchführung der Reaktion ist es zweckmässig, einen geringen Überschuss der erstgenannten Komponente über die theore tisch erforderliche Menge anzuwenden.
<I>Beispiel:</I> 180,5 Teile des trockenen Azofarbstoffes aus diazotiertem 1-Amino-2,5-dichlorbenzol und 2-Oxynaphthalin-0'-carbonsäure werden in 1800 Teilen wasserfreiem Chlorbenzol unter Rühren auf 80 erwärmt und mit 75 Teilen Thionylchlorid versetzt. Man hält die Tem peratur während 1 Stunde auf 125 . Aus der klaren, tiefrotgefärbten Lösung kristallisiert beim Abkühlen das Säurechlorid in roten Kri stallen aus. Man filtriert und wäscht sie mit wenig trockenem Chlorbenzol nach und trock net sie im Vakuum bei 70 bis 80 .
38 Teile des erhaltenen Säurechlorides werden unter Rühren in. 250 Teilen wasser freiem Chlorbenzol bei 100 gelöst. Dazu giesst man eine Lösung von 9,8 Teilen 1,4-Diamino- 2,5-diäthoxybenzol in 70 Teilen wasserfreiem Chlorbenzol und 5 Teilen trockenem Pyridin und erwärmt nun während 8 bis 10 Stunden zum gelinden Sieden. Dann wird heiss fil triert, das braune Pigment mit etwas heissem Chlorbenzol und anschliessend mit wenig hei ssem Äthylalkohol nachgewaschen und im Va kuum bei 80 getrocknet.
Additional patent to main patent no. 297020. Process for the production of an azo pigment. It has been found that a valuable azo pigment is obtained if a halide of the azogx group-containing carboxylic acid of the formula is used in a molecular ratio of 2: 1
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condensed with 1,4-diamino-2,5-diethoxybenzene.
The new pigment forms a red-brown powder which is concentrated in Dissolves sulfuric acid with a purple color. It colors plastics, e.g. B. polyvinyl chloride, in yellowish brown tones of good migration and light fastness.
As acid halides of the above composition come z. B. the acid bromide and especially the acid chloride into consideration. The halides can be conveniently prepared by treating the carboxylic acid of the formula given above with acid-halogenating agents such as phosphorus halides or phosphorus oxyhalides. The acid chloride can e.g. B. by means of phosphorus pentachloride or particularly advantageously by means of thionyl chloride.
The treatment with the acid halogenating agents is expediently carried out in an inert organic solvent, such as mono- or a dichlorobenzene, toluene, xylene, benzene or nitrobenzene.
The condensation of the acid halide with the diamine is also advantageously carried out in one of the organic solvents mentioned, and it is recommended that this reaction be carried out at elevated temperature in the presence of an acid-binding agent such as. B. ammonia or pyridine. The acid chlorides to be used as starting materials can be deposited from the reaction mixture in which they were prepared as indicated and optionally recrystallized.
If necessary, in particular if thionyl chloride was used to prepare the acid halide, deposition can be dispensed with and the condensation can be carried out immediately after the preparation of the acid halide.
The relative amount of the reactants should be chosen so that two molecules of the carboxylic acid halide react with one molecule of the diamine. To carry out the reaction in practice, it is expedient to use a small excess of the first-mentioned component over the amount theoretically required.
<I> Example: </I> 180.5 parts of the dry azo dye from diazotized 1-amino-2,5-dichlorobenzene and 2-oxynaphthalene-0'-carboxylic acid are heated to 80 in 1800 parts of anhydrous chlorobenzene with stirring and with 75 Parts of thionyl chloride are added. The temperature is kept at 125 for 1 hour. The acid chloride crystallizes in red crystals from the clear, deep red solution on cooling. They are filtered and washed with a little dry chlorobenzene and dried in vacuo at 70 to 80.
38 parts of the acid chloride obtained are dissolved in 250 parts of anhydrous chlorobenzene at 100 with stirring. To this end, a solution of 9.8 parts of 1,4-diamino-2,5-diethoxybenzene in 70 parts of anhydrous chlorobenzene and 5 parts of dry pyridine is poured and heated to gentle boiling for 8 to 10 hours. Then it is filtered hot, the brown pigment is washed with a little hot chlorobenzene and then with a little hot ethyl alcohol and dried in a vacuum at 80.